DE69220004T2 - Epoxygruppen-enthaltendes Organopolysiloxan und Verfahren zur Herstellung - Google Patents

Epoxygruppen-enthaltendes Organopolysiloxan und Verfahren zur Herstellung

Info

Publication number
DE69220004T2
DE69220004T2 DE69220004T DE69220004T DE69220004T2 DE 69220004 T2 DE69220004 T2 DE 69220004T2 DE 69220004 T DE69220004 T DE 69220004T DE 69220004 T DE69220004 T DE 69220004T DE 69220004 T2 DE69220004 T2 DE 69220004T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
organopolysiloxane
groups
group
epoxy
value
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
DE69220004T
Other languages
English (en)
Other versions
DE69220004D1 (de
Inventor
Yoshitsugu Morita
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
DuPont Toray Specialty Materials KK
Original Assignee
Dow Corning Toray Silicone Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Corning Toray Silicone Co Ltd filed Critical Dow Corning Toray Silicone Co Ltd
Publication of DE69220004D1 publication Critical patent/DE69220004D1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE69220004T2 publication Critical patent/DE69220004T2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/48—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
    • C08G77/50—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms by carbon linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/18—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to alkoxy or aryloxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

  • Polymer Journal, Band 16, Nr. 6, Seiten 495 bis 504 (1984) offenbart die Synthese und Anwendung von polymerisierbaren Siliconoligomeren aus Wasserglas. Diese Oligomeren können einer Hydrosilylierung unterzogen werden, um polysiloxan- oder siliconhaltige Copolymere mit interessanten Eigenschaften, wie einem weiten Temperaturbereich, thermischer, UV- und oxidativer Stabilität, geringer Oberflächenenergie, biologischer Kompatibilität und hoher Sauerstoffpermeabilität, herzustellen.
  • Aus Journal of Polymer Science, Teil A, 28 (1990) ist die Synthese, Charakterisierung und photoinitiierte kationische Polymerisation von siliciumhaltigen Epoxyharzen bekannt. Diese Epoxyharze werden für photopolymerisierbare Beschichtungen, Tinten und Klebstoffe verwendet.
  • Die Herstellung von Organosiliconverbindungen ist aus GB-A 834 326 bekannt, die lehrt, eine Mischung aus einer ungesättigten organischen Verbindung, die mindestens eine Epoxygruppe enthält, und einer Siliconverbindung, die mindestens eine SiH-Gruppe enthält, zu erhitzen, um Organosiliconverbindungen zu erhalten mit mindestens einem oder zwei organischen Resten, die an das Organosilicongerüst durch eine Silicon-Kohlenstoff-Bindung gebunden sind, wobei der organische Rest mindestens eine Epoxidgruppe enthält.
  • Das nachveröffentlichte Dokument EP-A 0 541 988 offenbart ein MQ-Organopolysiloxan, das mit organischen Kunstoffen kompatibel ist.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Organopolysiloxan und ein Verfahren zur Herstellung desselben. Genauer betrifft die vorliegende Erfindung ein Organopolysiloxan (i), das monofunktionelle Siloxaneinheiten (M-Einheit) und tetrafunktionelle Siloxaneinheiten (Q-Einheit) aurweist, (ii) das in jedem Molekül mindestens eine epoxygruppenhaltige organische Gruppe enthält und (iii) in jedem Molekül mindestens einen Diorganopolysiloxanrest enthält, der über eine divalente Kohlenwasserstoffgruppe gebunden ist.
  • Verschiedene Arten von MQ-Organopolysiloxanen sind bereits im Stand der Technik bekannt. Shirahata beschreibt in U.S. Patent Nr. 4 707 531, ausgegeben am 17. November 1992, ein Verfahren zur Herstellung von MQ-Organopolysiloxanen, die lange als Ausgangsmaterialien für Lacke und Haftkleber verwendet wurden. Nach Shirahata wird ein Alkylsilicat in eine Mischung aus wäßriger Salzsäure, die mindestens 5 Gew.-% Chlorwasserstoff und ein Trialkylsilan oder ein Disiloxan enthält, bei einer Temperatur von 0 bis 90ºC getropft. Shirahata und Fukutani beschreiben in U.S. Patent Nr. 4 946 921, ausgegeben am 7. August 1990, ein hydroxyphenylgruppenhaltiges MQ-Organopolysiloxan der allgemeinen Formel
  • worin A eine Hydroxyphenylgruppe ist, R' eine Alkylengruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist n 0 oder 1 ist, R" eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, x und z positive Zahlen sind und y 0 oder eine positive Zahl ist, x, y und z solche zahlen sind, daß ihr Verhältnis 0 &le; (x + y)/z &le; 4 und 0 < y/x &le; 5 ist.
  • Fukutani beschreibt in U.S. Patent Nr. 5 011 901, ausgegeben am 30. April 1991, ein chlormethylhaltiges MQ-Organopolysiloxan der allgemeinen Formel
  • worin R' eine monovalente Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, R" ein Wasserstoffatom oder eine monovalente Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, x und z positive Zahlen sind, y 0 oder eine positive Zahl ist und x, y und z solche Werte haben, daß ihr Verhältnis 0,3 &le; (x + y)/z &le; 4 und 0 &le; y/x &le; 100 ist.
  • Jedoch sind die Gruppen, die an Silicium in den monofunktionellen Siloxaneinheiten (M-Einheit) dieser MQ-Organopolysiloxane gebunden sind, auf das Wasserstoffatom, Alkyl-, Alkenyl-, Hydroxyphenyl- und Chlormethylgruppen beschränkt. Es gab keine Berichte über MQ-Organopolysiloxane, bei denen das Silicium in der monofunktionellen Siloxaneinheit (M-Einheit) sowohl eine epoxyhaltige organische Gruppe als auch einen Polydiorganosiloxanrest, der über eine divalente Kohlenwasserstoffgruppe gebunden ist, trägt.
  • Die vorliegende Erfindung wurde als Ergebnis intensiver Forschungen von dem vorliegenden Erfinder entwickelt, um das vorhergehende Problem zu lösen.
  • Die vorliegende Erfindung hat die Aufgabe, ein Organopolysiloxan einzuführen, das aus monofunktionellen Siloxaneinheiten (M-Einheit) und tetrafunktionellen Siloxaneinheiten (Q-Einheit) besteht und in jedem Molekül mindestens eine epoxyhaltige organische Gruppe und mindestens einen Polydiorganosiloxanrest, der über eine divalente Kohlenwasserstoffgruppe gebunden ist, enthält. Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Einführung eines Verfahrens zur Herstellung dieses Organopolysiloxans.
  • Die Erfindung betrifft eine Zusammensetzung, die ein Organopolysiloxan umfaßt, das in jedem Molekül mindestens eine epoxygruppenhaltige organische Gruppe und mindestens einen Polydiorganosiloxanrest enthalt, wobei das Organopolysiloxan die allgemeine Formel
  • hat, worin R¹ monovalente Kohlenwasserstoffgruppen unter Ausschluß von Alkenylgruppen bedeutet, R² das Wasserstoffatom und monovalente Kohlenwasserstoffgruppen unter Ausschluß von Alkenylgruppen bedeutet, R³ eine Gruppe ist ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus epoxygruppenhaltigen organischen Gruppen, Alkoxysilylalkylgruppen und Polydiorganosiloxanresten der allgemeinen Formel
  • worin R¹ monovalente Kohlenwasserstoffgruppen unter Ausschluß von Alkenylgruppen bedeutet, R&sup4; divalente Kohlenwasserstoffgruppen bedeutet und n einen Wert von 1 bis 500 hat, a 0 oder eine positive Zahl ist, b eine positive Zahl ist, c eine positive Zahl ist, a/c einen Wert von 0 bis < 4 hat, b/c einen Wert von 0,05 bis 4 hat und (a + b)/c einen Wert von 0,2 bis 4 hat.
  • Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung des Organopolysiloxans von Anspruch 1, das umfaßt, daß man in Gegenwart von (A) einem Katalysator für die Hydrosilylierungsreaktion (B) ein SiH-haltiges Organopolysiloxan der allgemeinen Formel
  • worin R¹ monovalente Kohlenwasserstoffgruppen unter Ausschluß von Alkenylgruppen bedeutet d 0 oder eine positive Zahl ist, e eine positive Zahl ist, f eine positive Zahl ist, d/f einen Wert von 0 bis < 4 hat, e/f einen Wert von 0,05 bis 4 hat und (d + e/f einen Wert von 0,2 bis 4 hat, mit (C) einer epoxyhaltigen aliphatisch ungesättigten organischen Verbindung, (D) einem Polydiorganosiloxan der allgemeinen Formel
  • worin R¹ monovalente Kohlenwasserstoffgruppen unter Ausschluß von Alkenylgruppen bedeutet, R&sup5; Alkenylgruppen bedeutet und n einen Wert von 1 bis 500 hat und gegebenenfalls (E) einem Alkoxysilylalken durch Additionsreaktion umsetzt.
  • Figur 1 enthält ein Absorptionsinfrarotspektrogramm des in Beispiel 1 hergestellten Organopolysiloxans.
  • Figur 2 enthält ein Absorptionsinfrarotspektrogramm des in Beispiel 2 hergestellten Organopolysiloxans.
  • Figur 3 enthält ein Absorptionsinfrarotspektrogramm des in Beispiel 3 hergestellten Organopolysiloxans.
  • Figur 4 enthält ein Absorptionsinfrarotspektrogramm des in Beispiel 4 hergestellten Organopolysiloxans.
  • Das erfindungsgemäße Organopolysiloxan hat die unten angegebene allgemeine Formel und 4 enthält in jedem Molekül mindestens eine epoxygruppenhaltige organische Gruppe und mindestens einen Polydiorganosiloxanrest, der über eine divalente Kohlenwasserstoffgruppe gebunden ist (im folgenden als divalenter Kohlenwasserstoff gebundener Polydiorganosiloxanrest bezeichnet).
  • Das Organopolysiloxan hat die allgemeine Formel
  • worin R¹ in der vorhergehenden Formel monovalente Kohlenwasserstoffgruppen unter Ausschluß von Alkenylgruppen bedeutet. Spezifische aber nicht erschöpfende Beispiele für R¹ sind Alkylgruppen, wie Methyl-, Ethyl-, Propyl- und Butylgruppen; Arylgruppen, wie Phenyl- und Tolylgruppen; Aralkylgruppen, wie Benzyl- und Phenethylgruppen und Halogenalkylgruppen, wie Chlormethyl- und 3,3,3-Triiluorpropylgruppen. R² bedeutet das Wasserstoffatom und monovalente Kohlenwasserstoffgruppen unter Ausschluß von Alkenylgruppen und spezifische, aber nicht erschöpfende Beispiele sind das Wasserstoffatom und die für R¹ aufgeführten Gruppen. Die Gruppe R³ ist eine Gruppe ausgewählt aus epoxyhaltigen organischen Gruppen, Alkoxysilylalkylgruppen und divalenten kohlenwasserstoffgebundenen Polydiorganosiloxanresten. Spezifische Beispiele für epoxyhaltige organische Gruppen sind Glycidoxyethyl-, Glycidoxypropyl- und 3,4-Epoxycyclohexylethylgruppen. Spezifische Beispiele für Alkoxysilylalllylgruppen sind Trimethoxysilylethyl-, Triethoxysilylethyl- und Methyldimethoxysilylethylgruppen. Der divalente kohlenwasserstoffgebundene Polydiorganosiloxanrest hat die folgende allgemeine Formel
  • In dieser Formel ist R¹ wie oben definiert und R&sup4; bedeutet divalente Kohlenwasserstoffgruppen und spezifische Beispiele hierfür sind Methylmethylen-, Ethylen-, Propylen-, Methylethylen- und Butylengruppen. Spezifische Beispiele für den in Betracht kommenden Polydiorganosiloxanrest sind Polydimethylsiloxanreste, Polymethylphenylsiloxanreste, Dimethylsiloxanmethylphenylsiloxan-Copolymerreste und Polydiphenylsiloxanreste. Der Index n in der obigen Formel hat einen Wert von 1 bis 500 aus den folgenden Gründen: Wenn n 0 ist, wird das Organopolysiloxan der vorliegenden Erfindung nicht mit den der Dimethylsiloxankette verbundenen Eigenschaften versehen; andererseits wird das Organopolysiloxan der vorliegenden Erfindung schwierig zu handhaben sein, wenn n 500 übersteigt. Der Index a ist 0 oder eine positive Zahl und gibt die Anzahl der monofunktionellen Siloxaneinheiten (M-Einheit) an, die keine epoxyhaltigen organischen Gruppen oder divalenten kohlenwasserstoffgebundenen Diorganopolysiloxanreste enthalten. Der Index b ist eine positive Zahl und gibt die Anzahl von monofunktionellen Siloxaneinheiten (M-Einheit) an, die eine epoxyhaltige organische Gruppe oder eine Alkoxysilylalkylgruppe oder einen divalenten kohlenwasserstoffgebundenen Diorganopolysiloxanrest tragen. Der Index c ist eine positive Zahl und gibt die Anzahl der tetrafunktionellen Siloxaneinheiten (Q-Einheit) an. Weiterhin sind die Verhältnisse wie folgt: a/c = 0 bis < 4 b/c = 0,05 bis 4 und (a + b)/c = 0,2 bis 4. Die Grunde für diese Verhältnisse sind wie folgt: Es können nicht mehr als 4 M-Einheiten pro 1 Q-Einheit vorhanden sein und, damit das Organopolysiloxan der vorliegenden Erfindung eine starke entspannende Aktivität und eine hohe Kompatibilität für organische Harze aufweist, müssen mindestens 0,05 monofunktionelle Siloxaneinheiten (M-Einheit), die eine epoxyhaltige organische Gruppe oder Alkoxysilylalkylgruppe oder einen divalenten kohlenwasserstoffgebundenen Diorganopolysiloxanrest tragen, pro 1 Q-Einheit vorhanden sein.
  • Das Organopolysiloxan der vorliegenden Erfindung ist bei Raumtemperatur flüssig oder fest. Obwohl das Molekulargewicht nicht spezifisch beschränkt ist, sind Molekulargewichte im Bereich von 500 bis 500 000 bevorzugt, um eine gute Kompatibilität mit organischen Harzen zu erhalten.
  • Das präparative Verfahren der vorliegenden Erfindung ist eine Additionsreaktion zwischen (B) einem SiH-haltigen Organopolysiloxan, (C) einer epoxyhaltigen aliphatisch ungesättigten organischen Verbindung und (D) einem ungesättigten Polydiorganosiloxan in Gegenwart von (A) einem Katalysator für die Hydrosilylierungsreaktion.
  • Der Katalysator für die Hydrosilylierungsreaktion von Komponente (A) ist ein Katalysator für die Additionsreaktion zwischen siliciumgebundenen Wasserstoffatomen in Komponente (B) und den aliphatisch ungesättigten Bindungen in den Komponenten (C), (D )und (E). Es besteht keine spezifische Beschränkung im Hinblick auf den Katalysator für die Hydrosilylierungsreaktion von Komponente (A), solange es eine Verbindung ist, die allgemein bekannt ist zur Verwendung als Katalysator für die Hydrosilylierungsreaktion. Spezifische Beispiele für diese Komponente sind Platinverbindungen, Rhodiumverbindungen und Palladiumverbindungen.
  • Platinverbindungen sind besonders bevorzugt und spezifische Beispiele für diese Platinverbindungen sind Chlorplatinsäure, Alkohollösungen von Chlorplatinssäure, Komplexe von Platin und aliphatisch ungesättigten Kohlenwasserstoffverbindungen, Platin/Vinylsiloxankomplexe, Platinschwarz und Pt/Aktivkohle. Komponente (A) sollte in einer katalytischen Menge zugegeben werden und die Zugabemenge ist nicht spezifisch beschränkt. Wenn beispielsweise Komponente (A) eine Platinverbindung ist, wird sie bevorzugt in einem Bereich von 0,01 bis 500 ppm Platinmetallatomen in (A) bezogen auf Organopolysiloxan (B), d.h. 0,01 bis 500 Gewichtsteile Platin pro 1 Million Gewichtsteile Organopolysiloxan (B) verwendet.
  • Das SiH-haltige Organopolysiloxan von Komponente (B) ist das Hauptausgangsmaterial für die vorliegende Erfindung und hat die folgende allgemeine Formel
  • In der vorhergehenden Formel ist R¹ wie oben definiert und erläutert. Der Index d ist 0 oder eine positive Zahl und gibt die Anzahl von SiH-freien monofunktionellen Siloxaneinheiten (M-Einheit) an. Der Index e ist eine positive Zahl und gibt die Anzahl von SiH-haltigen monofunktionellen Siloxaneinheiten (M-Einheit) an. Der Index f ist eine positive Zahl und gibt die Anzahl von tetrafunktionellen Siloxaneinheiten (Q-Einheit) an. Die Verhältnisse haben die folgenden Werte: d/f = 0 bis (4 e/f = 0,05 bis 4 und (d + e)/f = 0,2 bis 4. Die Basis für diese Verhältnisse ist wie folgt: (i) es können nicht mehr als 4 M-Einheiten pro Q-Einheit vorhanden sein; (ii) mindestens 0,05 SiH-haltige monofunktionelle Siloxaneinheiten (M-Einheit) müssen pro Q-Einheit vorhanden sein, damit das Organopolysiloxan der vorliegenden Erfindung (nach Einführung von epoxyhaltigen organischen Gruppen oder Alkoxysilylalkylgruppen oder divalenten kohlenwasserstoffgebundenen Diorganopolysiloxanresten in das Organopolysiloxan) mit organischen Harzen reagieren kann und eine ausgezeichnete Vermischberkeit mit organischen Harzen aufweist.
  • Komponente (B) kann mit bereits im Stand der Technik bekannten Verfahren hergestellt werden. Spezifische Beispiele für Methoden zur Herstellung von Komponente (B) sind die folgenden: (i) die Cohydrolyse von Tetrahalogensilan und Monohalogensilan, (ii) die Cohydrolyse von Tetraalkoxysilan und Monoalkoxysilan und (iii) die Cohydrolyse von Tetraalkoxysilan und Tetraorganodisiloxan und anschließende Reequilibrierungspolymerisationsreaktion. Eine bevorzugte Methode wird in U.S. Patent Nr. 4 707 531 offenbart, das die Herstellung von Organopolysiloxanen zeigt. Diese Methode besteht darin, Tetraalkoxysilan unter Rühren in Organosiliciumverbindungen, ausgewählt aus Hexaorganodisiloxan, Tetraorganodisiloxan, Triorganohalogensilan und Diorganohalogensilan in wäßriger Salzsäurelösung zu tropfen.
  • Die epoxyhaltige aliphatisch ungesättigte Verbindung von (C) ist die Komponente, die die epoxyhaltigen organischen Gruppen in das Organopolysiloxan der vorliegenden Erfindung einführt. Spezifische Beispiele für Komponente (C) sind Vinylglycidoxyether, Allylglycidoxyether, Butenylglycidoxyether, 1,2-Epoxy-4-acrylcyclohexan, 1,2-Epoxy-4-vinylcyclohexan, 2,3-Epoxy-5-vinylnorbornan und 1,2-Epoxy-1-methyl-4-isopropenylcyclohexan.
  • Das Polydiorganosiloxan von (D) ist die Komponente, die den Polydiorganosiloxanrest in das Organopolysiloxan der vorliegenden Erfindung einführt. Dieses Polydiorganosiloxan hat die folgende allgemeine Formel:
  • In der vorhergehenden Formel ist R¹ wie oben definiert und erläutert. R&sup5; bedeutet Alkenylgruppen und spezifische Beispiele sind Vinyl-, Allyl-, Butenyl- und Hexenylgruppen. Der Index n ist eine Zahl mit einem Wert von 1 bis 500 und entspricht dem Polymerisationsgrad dieses Polydiorganosiloxans. Spezifische Beispiele für Komponente (D) sind ein Polydimethylsiloxan, das an einem Molekülkettenende einen Dimethylvinylsiloxyrest und an dem anderen Kettenende einen Trimethylsiloxyrest trägt, ein Polymethylphenylsiloxan, das an einem Molekülkettenende einen Dimethylvinylsiloxyrest und an dem anderen Kettenende einen Trimethylsiloxyrest trägt, ein Dimethylsiloxanmethylphenylsiloxan-Copolymer, das an einem Molekülkettenende einen Dimethylvinylsiloxyrest und an dem anderen Kettenende einen Trimethylsiloxyrest aufweist, ein Polydiphenylsiloxan, das an einem Molekülkettenende einen Dimethylvinylsiloxyrest und an dem anderen Kettenrest einen Trimethylsiloxyrest aufweist.
  • Es bestehen keine speziellen Beschränkungen bezüglich der Zugabemengen der Komponenten (C) und (D) bei dem präparativen Verfahren der vorliegenden Erfindung. Aufgrund der Schwierigkeit, nicht umgesetzte Komponente (D) zu entfernen, wird Komponente (D )bevorzugt in einer Menge zugegeben, die weniger als eine Alkenylgruppe in Komponente (D) pro siliciumgebundenem Wasserstoffatom in Komponente (B) liefert.
  • Wenn die Komponenten (C) + (D) weniger als eine aliphatisch ungesättigte Bindung pro siliciumgebundenem Wasserstoffatom in Komponente (B) bei dem erfindungsgemäßen präparativen Verfahren liefern, enthält das entstehende Organopolysiloxan der vorliegenden Erfindung siliciumgebundenen Wasserstoff plus epoxyhaltige organisehe Gruppen plus divalente kohlenwasserstoffgebundene Polydiorganosiloxanreste. Wenn die Komponenten (C) plus (D) mindestens eine aliphatisch ungesättigte Bindung pro siliciumgebundenem Wasserstoffatom in Komponente (B) liefern, wird ein Organopolysiloxan hergestellt, das fast frei ist von siliciumgebundenem Wasserstoff, aber epoxyhaltige organisehe Gruppen und divalente kohlenwasserstoffgebundene Polydiorganosiloxanreste enthält.
  • Komponente (E) wird fakultativ bei dem erfindungsgemäßen präparativen Verfahren zugegeben. Das Alkoxysilylalken von (E) ist die Komponente, die die Alkoxysilylalkylgruppe in das Organopolysiloxan der vorliegenden Erfindung einführt. Spezifische Beispiele für Komponente (E) sind Trimethoxyvinylsilan, Methyldimethoxyvinylsilan, Dimethylmethoxyvinylsilan, Triethoxyvinylsilan, Methyldiethoxyvinylsilan und Trimethoxyallylsilan.
  • Komponente (E) wird bei dem präparativen Verfahren der vorliegenden Erfindung in willkürlicher Menge zugegeben. Diese Komponente wird zusammen mit den Komponenten (C) und (D) umgesetzt, wenn die Alkoxysilylalkylgruppe in das Organopolysiloxan der vorliegenden Erfindung eingeführt werden muß. lin Hinblick auf die Zugabe von Komponente (E) bei dem präparativen Verfahren der vorliegenden Erfindung, wird das Organopolysiloxanprodukt der vorliegenden Erfindung siliciumgebundenen Wasserstoff plus epoxyhaltige organisehe Gruppen plus Alkoxysilylalkylgruppen plus divalente kohlenwasserstoffgebundene Polydiorganosiloxanreste enthalten, wenn die Komponenten (C) plus (D) plus (E) weniger als eine aliphatiseh ungesättigte Bindung pro einem siliciumgebundenen Wasserstoff in Komponente (B) liefern. Das Organopolysiloxanprodukt der vorliegenden Erfindung wird frei sein von siliciumgebundenem Wasserstoff, wird aber epoxyhaltige organische Gruppen plus Alkoxysilylalkylgruppen plus divalente kohlenwasserstoffgebundene Polydiorganosiloxanreste enthalten, wenn die Komponenten (C) plus (D) plus (E) mindestens eine aliphatisch ungesättigte Bindung pro siliciumgebundenem Wasserstoff in Komponente (B) liefern.
  • Jede Reaktionsreihenfolge kann angewendet werden für das präparative Verfahren der vorliegenden Erfindung. Geeignete Reaktionsreihenfolgen sind im folgenden spezifiseh, aber nicht erschöpfend, beispielhaft aufgeführt:
  • (a) Für die Herstellung eines Organopolysiloxans mit epoxyhaltigen organischen Gruppen, Alkoxysilylalkylgruppen und divalenten kohlenwasserstoffgebundenen Polydiorganosiloxanresten werden zuerst die Komponenten (A) und (B) vermiseht, die Komponenten (C) und (D) dann diesem System zugegeben, um ein Organopolysiloxan mit SiH-Gruppen, epoxyhaltigen organischen Gruppen und divalenten kohlenwasserstoffgebundenen Diorganosiloxanresten zu liefern und Komponente (E) wird anschließend zu dem System zugegeben, um das erwünschte Organopolysiloxan zu liefern und
  • (b) wiederum für die Herstellung eines Organopolysiloxans mit epoxyhaltigen organischen Gruppen, Alkoxysilylalkylgruppen, divalenten kohlenwasserstoffgebundenen Polydiorganosiloxanresten werden die Komponenten (A) und (B) zuerst vermischt, Komponente (E) dann zu diesem System zugegeben, um ein Organopolysiloxan zu liefern, das SiH-Gruppen und Alkoxysilylalkylgruppen trägt und die Komponenten (C) und (D) werden anschließend zugegeben, um das gewünschte Organopolysiloxan zu liefern.
  • Obwohl die Reaktionstemperatur bei dem präparativen Verfahren der vorliegenden Erfindung nicht besonders beschränkt ist, ist eine Reaktionstemperatur im Bereich von 50 bis 150ºC bevorzugt, um die Additionsreaktion schnell zum Abschluß zu bringen. Außerdem kann ein organisches Lösungsmittel bei dem präparativen Verfahren der vorliegenden Erfindung verwendet werden. Spezifische aber nicht erschöpfende Beispiele für organische Lösungsmittel, die für die vorliegende Erfindung eingesetzt werden können, sind aromatische Lösungsmittel, wie Toluol und Xylol; aliphatische Lösungsmittel, wie Hexan, Heptan und Octan und Ketonlösungsmittel wie Aceton und Methylethylketon. Das Organopolysiloxan der vorliegenden Erfindung, das wie oben beschrieben hergestellt wurde, wird als Reaktionsmischung erhalten und kann aus dieser Reaktionsmischung durch Destillation der nicht umgesetzten Komponenten (C) und (E) isoliert werden.
  • Da das Organopolysiloxan der vorliegenden Erfindung mindestens eine epoxyhaltige organische Gruppe und mindestens einen divalenten kohlenwasserstoffgebundenen Polydiorganosiloxanrest in jedem Molekül enthält, ist es als inneres entspannendes Mittel oder inneres Formtrennmittel für hitzehärtbare Harzzusammensetzungen (z.B. Imidharze, Phenolharze und Epoxyharze) oder thermoplastische Harze (z.B. Acrylharze und Polyethylenharze) geeignet. Wenn das Organopolysiloxan der vorliegenden Erfindung in jedem Molekül mindestens eine epoxyhaltige organische Gruppe, mindestens eine Alkoxysilylalkylgruppe und mindestens einen divalenten kohlenwasserstoffgebundenen Polydiorganosiloxanrest enthält, ist das Organopolysiloxan der vorliegenden Erfindung außerdem als Haftvermittler für härtbere Organopolysiloxanzusammensetzungen geeignet.
  • Die vorliegende Erfindung wird genauer unten durch die Verwendung von erläuternden Beispielen erklärt. Die Viskositätswerte, die in den Beispielen angegeben sind, wurden bei 25ºC gemessen und die Teile sind Gewichtsteile. Das Fortschreiten der Reaktionen wurde mit infrarotspektrochemischer Analyse überwacht.
    • Beispiel 1
  • Die folgenden Bestandteile wurden in einen 1-1-Vierhalskolben gegeben, der mit einem Rührer einem Rückflußkühler und einem Thermometer ausgestattet war: 50 Teile eines Organopolysiloxans der Formel
  • 87,9 Teile eines Polydimethylsiloxans der Formel
  • 20 Teile Allylglycidylether und 200 Teile Toluol. Das System wurde erwärmt, das Wasser aus dem System als Azeotrop entfernt und das System dann unter Stickstoffspülung gekühlt. 10 Tropfen 2 gew.-%ige isopropanolische Chlorplatinsäurelösung wurden in das System aus einer Spritze zugetropft und anschließend wurde unter Rühren erwärmt, wobei 1,5 Stunden lang auf 80ºC gehalten wurde und dann auf Raumtemperatur gekühlt. 44 Teile Allylglycidylether (über Molekularsieben getrocknet) wurden zugegeben und das System wurde wiederum 2 Stunden auf 110ºC erhitzt. Anschließend wurde im Vakuum auf 120ºC/2 mm Hg erhitzt, um das Tohiol und überschüssigen Allylglycidylether zu entfernen, wodurch 183,3 Teile Produkt erhalten wurden. Dieses Produkt war transparent bei 130ºC und haue eine Viskositat von 0,260 Pa s. Wenn dieses Produkt einer infrarotspektrochemischen Analyse unterzogen wurde, wurde die charakteristische Absorption der SiH-Bindung in dem Produkt nicht beobachtet. Wenn dieses Produkt einen Monat auf Raumtemperatur gehalten wurde, trennte es sich in eine obere Phase (braun, transparent) und eine untere Phase (braun, transparent) in einem volumetrischen Verhältnis von 23:1. Es wurde bestimmt, daß die untere Phase das Produkt war, das durch die Reaktion von Allylglycidylether mit dem Ausgangsorganopolysiloxan entstand. Es wurde bestimmt, daß das Produkt der oberen Schicht (Gelpermeationschromatographie, kalibriert mit Polystyrolstandard) ein gewichtsmittleres Molekulargewicht (MW) von 5790 und eine Dispersität (MW/MN) von 1,22 hatte. Das Epoxyäquivalentgewicht wurde mit 500 bestimmt. Das Absorptionsinfrarotspektrum wurde erhalten und ist in Figur 1 gezeigt. Die Auftrennung des Produktes der oberen Schicht durch Gelpermeationschromatographie und die Strukturanalyse mit ¹H-kernmagnetischer Resonanzspektroskopie, ¹³C- kernmagnetischer Resonanzspektroskopie und ²&sup9;Si-kernmagnetischer Resonanzspektroskopie bestätigten, daß es das Organopolysiloxan der folgenden Formel war:
    • Beispiel 2
  • Die folgenden Bestandteile wurden in einen 1-1-Vierhalskolben gegeben, der mit einem Rührer, einem Rückflußkühler und einem Thermometer ausgestattet war: 50 Teile eines Organopolysiloxans der Formel
  • 313,9 Teile Polydimethylsiloxan mit der Formel
  • und 200 Teile Toluol. Das System wurde erwärmt, das Wasser in dem System als Azeotrop entfernt und das System dann unter Stickstoffspülung gekühlt. 5 Tropfen einer 2 gew.-%igen isopropanolischen Chlorplatinsäurelösung wurden in das System aus einer Spritze zugetropft und anschließend wurde unter Rühren erwärmt, wobei 3 Stunden lang auf 80ºC gehalten wurde und dann wurde auf Raumtemperatur gekühlt. 25,4 Teile Anylglycidylether (über Molekularsieben getrocknet) wurden zugegeben und das System wurde wiederum 2 Stunden auf 110ºC erhitzt. Anschließend wurde im Vakuum auf 120ºC/2 mm Hg erhitzt, um Toluol und überschüssigen Allylglycidylether zu entfernen, was 410,2 Teile Produkt lieferte. Dieses Produkt war transparent und hatte eine Viskosität von 0,544 Pa s Wenn dieses Produkt einer intrarotspektrochemischen Analyse unterzogen wurde, wurde die charakteristisehe Absorption der SiH-Bindung in dem Produkt nicht beobachtet. Wenn das Produkt 4 Monate auf Raumtemperatur gehalten wurde, trennte es sich in eine obere Phase (transparent) und eine untere Phase (weiße Trübung, opak) in einem volumetrischen Verhältnis von 4,5:1. Das Produkt der oberen Schicht ergab ein gewichtsmittleres Molekulargewicht (MW) von 20 100 und 10 280 (Gelpermeationschromatographie, kalibriert mit Polystyrolstandard) mit einer Dispersität (MW/MN) von 1,16 bzw. 1,06 bei einem Verhältnis von 52:47. Das Epoxyäquivalentgewicht wurde mit 1720 bestimmt. Das Absorptionsintrarotspektrum wurde erhalten und ist in Figur 2 gezeigt. Die Auftrennung jedes dieser Produkte durch Gelpermeationschromatographie und die Strukturanalyse mit ¹H-kernmagnetischer Resonanzspektroskopie, ¹³C-kernmagnetischer Resonanzspektroskopie und ²&sup9;Si-kernmagnetischer Resonanzspektroskopie lieferten die gleichen Absorptionen wie für das in Beispiel 1 synthetisierte Organopolysiloxan und bestätigten die Gegenwart von zwei Organopolysiloxanen der folgenden Formeln:
    • Beispiel 3
  • Die folgenden Bestandteile wurden in einen 500-ml-Vierhalskolben gegeben, der mit einem Rührer einem Rückflußkühler und einem Thermometer ausgestattet war: 10 Teile eines Organopolysiloxans der Formel
  • 55,7 Teile eines Dimethylpolysiloxans der folgenden Formel
  • 10,4 Teile Allylglycidylether und 150 Teile Toluol. Das System wurde erwärmt, das Wasser in dem System als Azeotrop entfernt und das System dann unter Stickstoffspülung gekühlt. 5 Tropfen einer 2 gew.-%igen isopropanolischen Chlorplatinsaurelösung wurden in das System aus einer Spritze zugetropft und dann wurde unter Rühren erwärmt, wobei 0,5 Stunden lang auf 100ºC gehalten wurde und dann auf Raumtemperatur gekühlt. 10,9 Teile Allylglycidylether (über Molekularsieben getrocknet) wurden zugegeben und das System wiederum 2 Stunden auf 110ºC erhitzt. Anschließend wurde im Vakuum auf 120ºC/2 mm Hg erhitzt, um Toluol und überschüssigen Allylglycidylether zu entfernen, was 73,2 Teile Produkt lieferte. Dieses Produkt war transparent. Wenn dieses Produkt einer infrarotspektrochemischen Analyse unterzogen wurde, wurde die charakteristische Absorption der SiH-Bindung in dem Produkt nicht beobachtet. Wenn dieses Produkt 10 Monate lang auf Raumtemperatur gehalten wurde, wurde eine geringe Menge eines weißen Niederschlags beobachtet, aber die erhaltene Flüssigkeit war farblos, transparent und hatte eine Viskosität von 0,059 Pa s. Das Epoxyäquivalentgewicht der farblosen, transparenten Flüssigkeit war 1140. Es wurde bestimmt (Gelpermeationschromatographie, kalibriert mit Polystyrolstandard), daß das Produkt ein gewichtsmittleres Molekulargewicht (MW) von 5360 und eine Dispersität (MW/MN) von 1,22 hatte. Das Absorptionsinfrarotspektrum wurde erhalten und ist in Figur 3 gezeigt. Die Auftrennung dieses Produktes mit Gelpermeationschromatographie und die Strukuranalyse mit ¹H-kernmagnetischer Resonanzspektroskopie, ¹³C- kernmagnetischer Resonanzspektroskopie und ²&sup9;Si-kernmagnetischer Resonanzspektroskopie bestätigten, daß es ein Organopolysiloxan der folgenden Formel war:
    • Beisipiel 4
  • Die folgenden Bestandteile wurden in einen 1-1-Vierhalskolben gegeben, der mit einem Rührer, einem Rückflußkühler und einem Thermometer ausgestattet war: 50,6 Teile eines Organopolysiloxans der Formel
  • 88,9 Teile eines Dimethylpolysiloxans der Formel
  • 29,7 Teile Allyltrimethoxysilan und 51 Teile Toluol. Das System wurde erhitzt, das Wasser in dem System als Azeotrop entfernt und das System dann unter Stickstoffspülung gekühlt. 2 Tropfen einer 2 gew.-%igen isopropanolischen Chlorplatinsäurelösung wurden in das System aus einer Spritze zugetropft. Dann wurde unter Rühren erhitzt, wobei 1 Stunde lang auf 120ºC gehalten wurde und nachdem die Reaktion des Allyltrimethoxysilans durch Infrarotabsorptionsspektroskopieanalyse bestätigt worden war, wurde auf Raumtemperatur gekühlt. 16,6 Teile Allylglycidylether (über Molekularsieben getrocknet) wurden zugegeben und das System wiederum 2 Stunden auf 110ºC erhitzt. Anschließend wurde im Vakuum auf 140ºC/2 mm Hg erhitzt, um das Toluol zu entfernen, was 180,2 Teile des Produktes lieferte. Dieses Produkt war transparent und hatte eine Viskosität von 100 Pa s. Wenn dieses Produkt einer infrarotspektrochemischen Analyse unterzogen wurde, wurde die charakteristische Absorption restlicher SiH-Bindungen in dem Produkt nachgewiesen, wie in Figur 4 gezeigt. Die Strukturanalyse dieses Produkts wurde durchgeführt unter Verwendung von ¹H-kernmagnetischer Resonanzspektroskopie, ¹³C-kernmagnetiseher Resonanzspektroskopie und ²&sup9;Si-kernmagnetischer Resonanzspektroskopie und es wurde bestätigt, daß das Organopolysiloxan die folgende Formel hatte:
  • Das Organopolysiloxan der vorliegenden Erfindung ist ein neues Organopolysiloxan, das aus monofunktionellen Siloxaneinheiten und tetrafunktionellen Siloxaneinheiten besteht und das in jedem Molekül mindestens eine epoxygruppenhaltige organische Gruppe und mindestens einen divalenten kohlenwasserstoffgebundenen Polydiorganosiloxanrest enthält. Das präparative Verfahren der vorliegenden Erfindung ist gekennzeichnet durch die Fähigkeit, dieses neue Organopolysiloxan zu synthetisieren.

Claims (2)

1. Zusammensetzung umfassend ein Organopolysiloxan, das in jedem Molekül mindestens eine epoxygruppenhaltige organische Gruppe und mindestens einen Polydiorganosiloxanrest enthält, wobei das Organopolysiloxan die allgemeine Formel
hat, worin R¹ monovalente Kohlenwasserstoffgruppen unter Ausschluß von Alkenylgruppen bedeutet, R² das Wasserstoffatom und monovalente Kohlenwasserstoffgruppen unter Ausschluß von Alkenylgruppen bedeutet, R³ eine Gruppe ist ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus epoxygruppenhaltigen organischen Gruppen, Alkoxysilylalkylgruppen und Polydiorganosiloxanresten der allgemeinen Formel
worin R¹ monovalente Kohlenwasserstoffgruppen unter Ausschluß von Alkenylgruppen bedeutet, R&sup4; divalente Kohlenwasserstoffgruppen bedeutet und n einen Wert von 1 bis 500 hat, a 0 oder eine positive Zahl ist, b eine positive Zahl ist c eine positive Zahl ist, a/c einen Wert von 0 bis < 4 hat b/c einen Wert von 0,05 bis 4 hat und (a + b)/c einen Wert von 0,2 bis 4 hat.
2. Verfahren zur Herstellung des Organopolysiloxans von Anspruch 1 umfassend, daß man in Gegenwart von
(A) einem Katalysator für die Hydrosilylierungsreaktion (B) ein SiH-haltiges Organopolysiloxan der allgemeinen Formel
worin R¹ monovalente Kohlenwasserstoffgruppen unter Ausschluß von Alkenylgruppen bedeutet, d 0 oder eine positive Zahl ist e eine positive Zahl ist, f eine positive Zahl ist, d/f einen Wert von 0 bis < 4 hat, e/f einen Wert von 0,05 bis 4 hat und (d + e)/f einen Wert von 0,2 bis 4 hat, mit
(C) einer epoxyhaltigen aliphatisch ungesättigten organischen Verbindung,
(D) einem Polydiorganosiloxan der allgemeinen Formel
worin R¹ monovalente Kohlenwasserstoffgruppen unter Ausschluß von Alkenylgruppen bedeutet, R&sup5; Alkenylgruppen bedeutet und n einen Wert von 1 bis 500 hat und gegebenenfalls
(E) einem Alkoxysilylalken in einer Additionsreaktion umsetzt.
DE69220004T 1991-11-20 1992-11-19 Epoxygruppen-enthaltendes Organopolysiloxan und Verfahren zur Herstellung Expired - Fee Related DE69220004T2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP33140991A JP3161786B2 (ja) 1991-11-20 1991-11-20 オルガノポリシロキサンおよびその製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE69220004D1 DE69220004D1 (de) 1997-07-03
DE69220004T2 true DE69220004T2 (de) 1997-10-09

Family

ID=18243367

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE69220004T Expired - Fee Related DE69220004T2 (de) 1991-11-20 1992-11-19 Epoxygruppen-enthaltendes Organopolysiloxan und Verfahren zur Herstellung

Country Status (4)

Country Link
US (1) US5283309A (de)
EP (1) EP0543384B1 (de)
JP (1) JP3161786B2 (de)
DE (1) DE69220004T2 (de)

Families Citing this family (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5369205A (en) * 1992-07-30 1994-11-29 General Electric Company UV-curable epoxysilicones bearing pendant silicone resin
JP3251655B2 (ja) * 1992-08-05 2002-01-28 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 ジオルガノポリシロキサンおよびその製造方法
EP0620242B1 (de) * 1993-04-15 1998-08-19 Dow Corning Toray Silicone Company, Limited Epoxygruppen enthaltendes Siliconharz und Massen auf seiner Basis
US5952439A (en) * 1993-04-15 1999-09-14 Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. Epoxy group-containing silicone resin and compositions based thereon
JP3406646B2 (ja) * 1993-06-29 2003-05-12 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 オルガノポリシロキサンおよびその製造方法
JP3466238B2 (ja) * 1993-08-18 2003-11-10 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 オルガノポリシロキサンおよびその製造方法
US20100273011A1 (en) * 1996-12-20 2010-10-28 Bianxiao Zhong Silicone Composition, Silicone Adhesive, Coated and Laminated Substrates
WO2009111196A1 (en) * 2008-03-04 2009-09-11 Dow Corning Corporation Silicone composition, silicone adhesive, coated and laminated substrates
JP4664032B2 (ja) 2004-10-13 2011-04-06 東レ・ダウコーニング株式会社 シリルアルコキシメチルハライドの製造方法
US8092910B2 (en) * 2005-02-16 2012-01-10 Dow Corning Toray Co., Ltd. Reinforced silicone resin film and method of preparing same
JP5241242B2 (ja) * 2005-02-16 2013-07-17 ダウ・コーニング・コーポレイション 強化シリコーン樹脂フィルムおよびその製造方法
JP5166677B2 (ja) * 2005-03-15 2013-03-21 東レ・ダウコーニング株式会社 硬化性シリコーン組成物および電子部品
JP4931366B2 (ja) * 2005-04-27 2012-05-16 東レ・ダウコーニング株式会社 硬化性シリコーン組成物および電子部品
CN101238181B (zh) * 2005-08-04 2011-10-05 陶氏康宁公司 增强的有机硅树脂膜及其制备方法
EP2154183A1 (de) 2005-10-05 2010-02-17 Dow Corning Corporation Beschichtete Substrate und Verfahren zu ihrer Herstellung
EP1969065B1 (de) * 2005-12-21 2011-07-27 Dow Corning Corporation Silikonharzfilm, herstellungsverfahren dafür und nanomaterialgefüllte silikonzusammensetzung
JP5543111B2 (ja) * 2006-01-19 2014-07-09 ダウ・コーニング・コーポレイション 自立性シリコーン樹脂フィルム、その調製方法、及び自立性シリコーン樹脂フィルム用ナノ材料充填シリコーン組成物
US8084097B2 (en) 2006-02-20 2011-12-27 Dow Corning Corporation Silicone resin film, method of preparing same, and nanomaterial-filled silicone composition
JP4849602B2 (ja) * 2006-03-14 2012-01-11 旭化成ケミカルズ株式会社 変性シリコーンの製造方法
JP5285846B2 (ja) * 2006-09-11 2013-09-11 東レ・ダウコーニング株式会社 硬化性シリコーン組成物および電子部品
JP5388409B2 (ja) * 2006-09-28 2014-01-15 東レ・ダウコーニング株式会社 硬化性シリコーン組成物およびその硬化物
JP2008081675A (ja) * 2006-09-28 2008-04-10 Dow Corning Toray Co Ltd ジオルガノポリシロキサンおよびその製造方法
EP2066757A1 (de) * 2006-10-05 2009-06-10 Dow Corning Corporation Silikonharzfolie und verfahren zu ihrer herstellung
JP5306592B2 (ja) * 2006-12-04 2013-10-02 東レ・ダウコーニング株式会社 硬化性エポキシ樹脂組成物、硬化物、およびその用途
KR101385075B1 (ko) * 2006-12-20 2014-04-24 다우 코닝 코포레이션 경화된 실리콘 수지 조성물로 피복되거나 적층된 유리 기판
KR101361593B1 (ko) * 2006-12-20 2014-02-21 다우 코닝 코포레이션 경화된 실리콘 수지 조성물의 다층으로 피복되거나 적층된 유리 기판
US8168737B2 (en) * 2006-12-21 2012-05-01 Dow Corning Corporation Dual curing polymers and methods for their preparation and use
US20100112321A1 (en) * 2007-02-06 2010-05-06 Dow Corning Corporation Silicone Resin, Silicone Composition, Coated Substrate, and Reinforced Silicone Resin Film
US20100075127A1 (en) * 2007-02-22 2010-03-25 Mark Fisher Reinforced Silicone Resin Film and Method of Preparing Same
WO2008103229A1 (en) * 2007-02-22 2008-08-28 Dow Corning Corporation Reinforced silicone resin film and method of preparing same
EP2117836B1 (de) * 2007-02-22 2012-11-07 Dow Corning Corporation Verstärkte silikonharzfolien
WO2008103226A1 (en) * 2007-02-22 2008-08-28 Dow Corning Corporation Reinforced silicone resin films
WO2008134241A1 (en) * 2007-05-01 2008-11-06 Dow Corining Corporation Nanomaterial-filled silicone composition and reinforced silicone resin film
EP2142589A2 (de) * 2007-05-01 2010-01-13 Dow Corning Corporation Verstärkte silikonharzfolie
JP5547369B2 (ja) * 2007-09-28 2014-07-09 東レ・ダウコーニング株式会社 硬化性液状エポキシ樹脂組成物およびその硬化物
KR20100070349A (ko) * 2007-10-12 2010-06-25 다우 코닝 코포레이션 강화 실리콘 수지 필름 및 나노섬유-충전된 실리콘 조성물
JP5485896B2 (ja) * 2007-10-12 2014-05-07 ダウ コーニング コーポレーション 酸化アルミニウム分散物およびこれを調製する方法
WO2009111193A1 (en) * 2008-03-04 2009-09-11 Dow Corning Corporation Borosiloxane composition, borosiloxane adhesive, coated and laminated substrates
US20110045277A1 (en) * 2008-05-27 2011-02-24 Nathan Greer Adhesive Tape and Laminated Glass
TW201004795A (en) * 2008-07-31 2010-02-01 Dow Corning Laminated glass
CN103201327A (zh) 2010-11-09 2013-07-10 道康宁公司 以有机磷化合物增塑的硅氢加成固化的有机硅树脂
TW201245352A (en) 2011-03-25 2012-11-16 Dow Corning Fluoro surface segregated monolayer coating
PL3023467T3 (pl) * 2014-11-20 2017-10-31 Byk Chemie Gmbh Masa do formowania, termoplast lub środek powłokowy zawierający polisiloksany jako dodatki antyadhezyjne i odpychające zanieczyszczenia

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB834326A (en) * 1956-10-29 1960-05-04 Midland Silicones Ltd Organosilicon compounds
US2970150A (en) * 1957-12-17 1961-01-31 Union Carbide Corp Processes for the reaction of silanic hydrogen-bonded siloxanes with unsaturated organic compounds with a platinum catalyst
US3431143A (en) * 1965-04-22 1969-03-04 Union Carbide Corp Process for sizing paper with epoxy silicone and resulting products
US3761444A (en) * 1969-08-18 1973-09-25 Union Carbide Corp Equilibration of epoxy substituted siloxanes in presence of water andsilanol
US4421904A (en) * 1979-08-03 1983-12-20 General Electric Company Ultraviolet curable silicone coating compositions
US4279717A (en) * 1979-08-03 1981-07-21 General Electric Company Ultraviolet curable epoxy silicone coating compositions
US4310678A (en) * 1980-12-02 1982-01-12 Dow Corning Corporation Liquid copolymeric organopolysiloxanes comprising SiO2 and method therefor
JPS60181162A (ja) * 1984-02-28 1985-09-14 Toray Silicone Co Ltd 硬化性オルガノポリシロキサン組成物
JPS61195129A (ja) * 1985-02-22 1986-08-29 Toray Silicone Co Ltd 有機けい素重合体の製造方法
JPH0641562B2 (ja) * 1985-05-16 1994-06-01 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 硬化性オルガノポリシロキサン組成物
JPS6451467A (en) * 1987-08-21 1989-02-27 Toray Silicone Co Curable resin composition
US4822687A (en) * 1988-01-22 1989-04-18 Minnesota Mining And Manufacturing Company Silicone release compositions
JP2630986B2 (ja) * 1988-05-18 1997-07-16 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 アルカリ可溶性オルガノポリシロキサン
JP2739222B2 (ja) * 1988-05-25 1998-04-15 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 高エネルギー線硬化用オルガノポリシロキサンおよびその製造方法
GB8902184D0 (en) * 1989-02-01 1989-03-22 Dow Corning Alkoxy functional resins and compositions containing them
US5232959A (en) * 1990-05-25 1993-08-03 Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. Organohydrogenpolysiloxanes and curable organosiloxane compositions containing same

Also Published As

Publication number Publication date
US5283309A (en) 1994-02-01
DE69220004D1 (de) 1997-07-03
JPH05140317A (ja) 1993-06-08
EP0543384A1 (de) 1993-05-26
JP3161786B2 (ja) 2001-04-25
EP0543384B1 (de) 1997-05-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69220004T2 (de) Epoxygruppen-enthaltendes Organopolysiloxan und Verfahren zur Herstellung
DE69218115T2 (de) Organopolysiloxane und Verfahren zur Herstellung
DE69406723T2 (de) Organopolysiloxan und Herstellungsverfahren
EP2176319B1 (de) Verfahren zur herstellung verzweigter sih-funktioneller polysiloxane
DE69901371T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Polyamiden auf Siloxanbasis
DE2335118C3 (de) Acrylat- oder substituierte AcryUatgruppen enthaltende Organopolysiloxane und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE3784242T2 (de) Hydroxy-funktionelle disiloxane und polysiloxan-oligomere.
DE2649854C2 (de) Verfahren zur Herstellung von thiofunktionelle Gruppen aufweisenden Organopolysiloxanen
EP2392608B1 (de) Verfahren zur Herstellung von organischen Siliciumverbindungen
DE69930540T2 (de) Verfahren zur herstellung von silalkylen-siloxancopolymeren
DE69306698T2 (de) Polydiorganosiloxan mit Alkoxyendgruppen und von diesem abgeleitete, bei Umgebungstemperatur vulkanisierbare Siliconelastomere
DE4344082C1 (de) Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxanen mit über Kohlenstoff an Silicium gebundenen sekundären Aminoalkylgruppen
DE3914896A1 (de) Enoxyfunktionelle organosiliciumverbindungen, deren herstellung und verwendung
JPH0656999A (ja) ジオルガノポリシロキサンおよびその製造方法
DE69214175T2 (de) Vernetzer und Kettenverlängerer zur Vulkanisierung oder Vernetzung von Polymeren bei Raumtemperatur
DE69403291T2 (de) Organopolysiloxane und Verfahren zu dessen Herstellung
DE69116092T2 (de) Organopolysiloxane und Verfahren zu deren Herstellung
DE69903218T2 (de) Carbosiloxan-Dendrimere
DE69304780T2 (de) Organopolysiloxane und Verfahren zur Herstellung
EP0639206B1 (de) Vinyloxygruppen aufweisende siloxancopolymere, deren herstellung und verwendung
DE102012004033A1 (de) Silikonverbindungen abgeleitet von Furfurylalkoholen und Verfahren zur Herstellung
JPH06299079A (ja) エポキシ末端分岐状シリコーン及びそれらの共重合体
DE69108345T2 (de) Hydrogenpolysiloxane und Verfahren zu ihrer Herstellung.
DE2759653C2 (de) Hitzehärtbare Organopolysiliciummasse
DE69927644T2 (de) Carbosiloxan-Dendrimer

Legal Events

Date Code Title Description
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee