DE69122307T2 - Modifizierte polyolefinhaltige thermoplastische Harzzusammensetzung - Google Patents

Modifizierte polyolefinhaltige thermoplastische Harzzusammensetzung

Info

Publication number
DE69122307T2
DE69122307T2 DE69122307T DE69122307T DE69122307T2 DE 69122307 T2 DE69122307 T2 DE 69122307T2 DE 69122307 T DE69122307 T DE 69122307T DE 69122307 T DE69122307 T DE 69122307T DE 69122307 T2 DE69122307 T2 DE 69122307T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
weight
parts
thermoplastic resin
polypropylene
carbon atoms
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
DE69122307T
Other languages
English (en)
Other versions
DE69122307D1 (de
Inventor
Yugi Fujita
Tetsuya Kawamura
Akira Kobayashi
Eiji Kuchiki
Tatsuo Teraya
Shigeyuki Toki
Katsuyuki Yokomizo
Kouichi Yokoyama
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tonen General Sekiyu KK
Original Assignee
Tonen Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP13928090A external-priority patent/JPH04164960A/ja
Priority claimed from JP17288290A external-priority patent/JPH0459857A/ja
Priority claimed from JP17288390A external-priority patent/JPH0459858A/ja
Priority claimed from JP29108890A external-priority patent/JPH04164951A/ja
Application filed by Tonen Corp filed Critical Tonen Corp
Publication of DE69122307D1 publication Critical patent/DE69122307D1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE69122307T2 publication Critical patent/DE69122307T2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
    • C08F255/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
    • C08L23/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/346—Clay
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/14—Glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/04—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine thermoplastische Harzzusammensetzung, die ein modifiziertes Polyolefin enthält und ausgezeichnete mechanische Eigenschaften wie Schlagfestigkeit usw. besitzt. Sie betrifft auch eine thermoplastische Harzzusammensetzung, die mit anorganischen Füllstoffen verstärkt ist und verbesserte Schlagf estigkeit, Wärmebeständigkeit usw. aufweist, ohne daß eine Entfärbung auftritt. Sie betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung einer Zusammensetzung, die ein modifiziertes Polyolefin enthält und ein Verfahren zur Herstellung eines Pfropfcopolymeren, das ein modifiziertes Polyolefin enthält.
  • Technische Plastikwerkstoffe, wie Polyamidharze, Polyester, Polycarbonate usw. haben zahlreiche Anwendungen gefunden. Speziell Polyamidharze sind leicht und haben eine ausgezeichnete Wärmebeständigkeit, chemische Beständigkeit, Verarbeitbarkeit, mechanische Festigkeit usw. Allerdings haben die Polyamidharze schlechte mechanische Eigenschaften, wie Schlagfestigkeit usw., und sie haben eine große Wasserabsorption. Polyester, wie Polyethylenterephthalat, Polybutylenterephthalat usw. haben eine ausgezeichnete Wärmebeständigkeit, mechanische Festigkeit usw. Allerdings weisen Polyester schlechte mechanische Eigenschaften auf, wie Schlagfestigkeit usw. Polycarbonate haben ebenso ausgezeichnete mechanische Eigenschaften, insbesondere die Schlagfestigkeit. Wenn allerdings Formkörper aus Polycarbonaten größer werden, verringert sich ihre Schlagfestigkeit drastisch.
  • Abgesehen davon hat Polypropylen eine ausgezeichnete mechanische Festigkeit, Formbarkeit, chemische Beständigkeit usw., ist jedoch schlecht bei der sekundären Formbarkeit, dem Haftvermögen, der Färbbarkeit usw., da es ein nichtpolares Material ist. Andererseits haben Polystyrolharze ein gutes Haftvermögen. Insbesondere Styrol-Acrylnitril-Copolymere haben eine gute chemische Beständigkeit, mechanische Festigkeit und Wärmebeständigkeit. Es ist daher zu erwarten, daß eine Kombination von guten Eigenschaften der Polystyrolharze und von Polypropylen durch Vermischen dieser auftritt. Da allerdings die Polystyrolharze eine schlechte Kompatibilität mit Polypropylen haben, zeigen die erhaltenen Gemische eine schlechte Oberflächenhaftfestigkeit und Schlagfestigkeit.
  • In Hinblick auf das oben gesagte sind verschiedene Vorschläge gemacht worden, um Gemische dieser Harze mit modifizierten Polyolefinen zum Zwecke der Verbesserung von deren mechanischen und physikalischen Eigenschaften zu erhalten.
  • Im Hinblick auf Zusammensetzungen von Polyamiden und modifizierten Polyolefinen offenbart die JP-A-55-44108 eine verstärkte thermoplastische Harzzusammensetzung, die im wesentlichen aus 60 bis 99 Gewichts-% einer Polyamidharz- Matrixphase mit einem zahlenmittleren Molekulargewicht von wenigstens 5000 besteht; und 1 bis 40 Gewichts-% einer anderen Phase, die eine Teilchengröße von 0,01 bis 1,0 µm hat und aus einem besonderen verzweigten oder linearen Polymeren besteht, das an die Polyamidharzmatrix gebunden ist, wobei das besondere verzweigte oder lineare Polymere ein modifiziertes Polyolefin oder ein modifiziertes olefinisches Elastomeres ist, das andere ungesättigte Monomere enthalten kann. Da allerdings das modifizierte Polyolefin oder olefinische Elastomere mit ungesättigten Carbonsäuren usw. modifiziert ist und da ein solches modifiziertes Polyolefin oder olefinisches Elastomeres eine relativ schlechte Kompatibilität mit dem Polyamidharz hat, kann eine ausreichend hohe Schlagfestigkeit nicht erreicht werden.
  • Die JP-A-60-219257 offenbart eine thermoplastische Harzzusammensetzung, umfassend (A) 99,5 bis 60 Gewichts-% eines Polyamidharzes und (B) 0,5 bis 40 Gewichts-% eines ethylenischen Copolymeren, wobei das ethylenische Copolymere (B) ein Terpolymeres ist, bestehend aus (a) 55 bis 94 Gewichts-% Ethylen, (b) 5 bis 40 Gewichts-% eines besonderen Alkoxyalkylacrylates und (c) 0,5 bis 1,5 Gewichts-% Maleinsäureanhydrid, oder ein Terpolymeres, das aus (a) 55 bis 94 Gewichts-% Ethylen, (b) 5 bis 40 Gewichts-% eines besonderen Alkoxyalkylacrylates und (d) 0,5 bis 1,5 Gewichts-% Glycidylmethacrylat und/oder Glycidylacrylat besteht. Da allerdings das ethylenische Copolymere eine relative schlechte Kompatibilität mit dem Polyamidharz zeigt, kann eine ausreichend hohe Schlagfestigkeit nicht erreicht werden.
  • Die JP-A-54-123158 offenbart eine Polyolefinharzzusammensetzung, die ein modifiziertes Polyolefin umfaßt, gepfropft mit ungesättigten Carbonsäuren (gegebenenfalls verdünnt mit Polyolefin), ein Polyamidharz und einen Füllstoff. Die JP-A- 59-232135 offenbart eine Polyolefin-Harzzusammensetzung, umfassend ein modifiziertes Polyolefin, gepfropft mit ungesättigten Carbonsäuren, ein Polyamidharz und ein kristallines Polyolefin. Die JP-A-60-118735 offenbart eine Polyolefinharzzusammensetzung, erhalten durch Schmelzmischen von 10 bis 99 Gewichtsteilen eines Polyolefinharzes und 90 bis 1 Gewichtsteilen eines modifizierten Polyolefins, das 0,01 bis 5,0 Gewichts-% einer ungesättigten Carbonsäure enthält. Diese ungesättigte Carbonsäure-modifizierten Polyolefine haben allerdings eine schlechte Kompatibilität mit dem Polyamidharzen.
  • Die JP-A-60-49018 offenbart eine Polyamid-Polyolefin- Harzzusammensetzung, erhalten durch Schmelzmischen von 10 bis 100 Gewichtsteilen eines Polyamidharzes, 3 bis 100 Gewichtsteilen eines Polyolefins, 0,001 bis 5,0 Gewichtsteilen einer ungesättigten Carbonsäure oder von deren Derivaten und 0,01 bis 2,0 Gewichtsteilen eines Peroxids pro 100 Gewichtsteilen der Gesamtmenge des Polyamidharzes und des Polyolefins. Auch in diesem Falle kann eine ausreichend hohe Kompatibilität nicht erreicht werden.
  • Im Hinblick auf Zusammensetzungen von Polyestern und modifizierten Polyolefinen offenbart die JP-A-58-47419 eine Harzzusammensetzung, die durch Schmelzmischen von 100 Gewichtsteilen eines gesättigten Polyesters, bestehend aus einer Dicarbonsäurekomponente, die 40 Mol-% Terephthalsäure enthält, und einer Diolkomponente, und die eine innere Viskosität von 0,5 bis 3,0 hat, mit 1 bis 150 Gewichtsteilen eines Copolymeren, bestehend aus 70 bis 99,5 Gewichts-% eines α- Olefins; 0,5 bis 20 Gewichts-% eines Glycidylmethacrylates und 0,1 bis 30 Gewichts-% Vinylacetat.
  • Die JP-A-60-58447 offenbart eine thermoplastische Harzzusammensetzung, umfassend Polypropylen (A), einen thermoplastischen Polyester (B), ein statistisches modifiziertes Propylen- α-Olefin Copolymeres (C), ein Styrol-Butadien-Block-Copolymerhydrat (D) und einen anorganischen Füllstoff (E), wobei das statistische modifizierte Propylen-α-Olefin Copolymere (C) hergestellt wird durch Pfropfen (G) eines statistischen Propylen-α-Olefin Copolymeren mit einem Kristallisationsgrad, bestimmt durch Röntgenanalyse, von 0 bis 30 Gewichts-% und einen Propylengehalt von 50 bis 70 Mol-%, mit 0,01 bis 5 Gewichts-% eines Pfropfmonomeren, ausgewählt unter ungesättigten Carbon- Säuren und deren Derivaten, wobei die Menge jeder Komponente pro 100 Gewichtsteile der Gesamtmenge von (A) + (B) 1 bis 80 Gewichtsteile (C), 1 bis 50 Gewichtsteile (D) und 5 bis 150 Gewichtsteile (E) beträgt.
  • Die JP-A-60-219254 offenbart eine thermische Harzzusammensetzung, umfassend (A) 99,5 bis 60 Gewichts-% eines gesättigten Polyesters und (B) 0,5 bis 40 Gewichts-% eines ethylenischen Copolymeren, wobei das ethylenische Copolymere (B) ein Terpolymeres ist, das aus (a) 55 bis 94 Gewichts-% Ethylen, (b) 5 bis 40 Gewichts-% eines besonderen Alkoxyalkylacrylats und (c) 0,5 bis 1,5 Gewichts-% Maleinsäureanhydrid besteht, oder ein Terpolymeres, das aus (a) 55 bis 94 Gewichts-% Ethylen, (b) 5 bis 40 Gewichts-% eines besonderen Alkoxyalkylacrylates und (d) 0,5 bis 1,5 Gewichts-% Glycidylmethacrylat und/oder Glycidylacrylat besteht.
  • Die JP-A-1-193351 offenbart eine aromatische Polyesterzusammensetzung, die 100 Gewichtsteile eines besonderen aromatischen Polyesters umfaßt, der zur Bildung einer anisotropen geschmolzenen Phase in der Lage ist, und 0,1 bis 60 Gewichtsteile eines olefinischen Polymeren, das ein α-Olefin und einen Glycidylester einer a,b-ungesättigten Säure umfaßt.
  • Die JP-A-1-236266 offenbart eine thermoplastische Polyesterharzzusammensetzung, umfassend (A) 100 Gewichtsteile eines thermoplastischen Polyesterharzes; (B) 1 bis 100 Gewichtsteile eines Polymeren oder Copolymeren, bestehend aus einer oder mehreren einer Vinylcyanidverbindung, einem Acrylat, einem Methacrylat, einer aromatischen Vinylverbindung usw.; (C) 0,5 bis 80 Gewichtsteilen eines olefinischen Copolymeren, das ein α-Olefin und einen Glycidylester einer α,β- ungesättigten Säure oder ein Pfropfcopolymeres, gebildet durch Pfropfen des obigen olefinischen Copolymeren mit einem Monomeren, ausgewählt unter einer Vinylcyanidverbindung, einem Acrylat, einem Methacrylat, einer aromatischen Vinylverbindung usw. umfaßt.
  • Die 60 bis 90 % eines Matrixharzes, bestehend im wesentlichen aus einem Polyestermatrixharz und/oder einem Polycarbonatmatrixharz; und 1 bis 40 Gewichts-% eines modifizierten ethylenischen Copolymeren, gepfropft mit einer α,β-ethylenisch ungesättigten Carbonsäure oder deren Derivat umfaßt.
  • In den obigen Polyesterzusammensetzungen sind allerdings die modizifierten Polyolefine ebenfalls schlecht hinsichtlich der Kompatibilität mit den Polyestern.
  • Darüber hinaus sind verschiedene Vorschläge gemacht worden hinsichtlich Kompatibilisatoren für Polyester und Polypropylene, indem Epoxidgruppen enthaltende Copolymere zu den thermoplastischen Harzzusammensetzungen, die Polypropylene und Polyester enthalten, zugegeben werden.
  • Die JP-A-61-60744 offenbart eine thermoplastische Harzzusammensetzung, die 100 Gewichtsteile einer Harzzusammensetzung umfaßt, die (A) 10 bis 90 Gewichts-% Polypropylen, (B) 90 bis 10 Gewichts-% eines gesättigten Polyesterharzes und (C) 2 bis 30 Gewichtsteile eines Epoxidgruppen enthaltenden Copolymeren umfaßt.
  • Die JP-A-61-60746 offenbart eine thermoplastische Harzzusammensetzung, die 100 Gewichtsteile einer Harzzusammensetzung umfaßt, die (A) 50 bis 90 Gewichts-% eines modifizierten Polypropylens mit oder ohne Polypropylen, (B) 50 bis 10 Gewichts-% eines gesättigten Polyesterharzes und (C) 2 bis 30 Gewichtsteile eines Epoxidgruppen enthaltenden Copolymeren umfaßt.
  • Allerdings kann in diesen thermoplastischen Polyesterzusammensetzungen eine ausreichende Verbesserung hinsichtlich des Biegemoduls und der Schlagfestigkeit nicht erreicht werden. Ebenso sind das Polypropylen und der Polyester nicht in ausreichendem Maße kompatibel miteinander auch in Anwesenheit der obigen modifizierten Polyolefine.
  • Im Hinblick auf Zusammensetzung von Polycarbonaten und modifizierten Polyolefinen offenbart die JP-A-60-215052 eine thermoplastische Harzzusammensetzung, die (A) 99,5 bis 60 Gewichts-% eines Polycarbonatharzes und (B) 0,5 bis 40 Gewichts-% eines ethylenischen Copolymeren umfaßt, wobei das ethylenische Copolymere (B) ein Terpolymeres ist, das aus (a) 55 bis 94 Gewichts-% Ethylen, (b) 5 bis 40 Gewichts-% eines besonderen Alkoxyalkylacrylats und (c) 0,5 bis 1,5 Gewichts-% Maleinsäureanhydrid besteht, oder ein Terpolymeres ist, das aus (a) 55 bis 94 Gewichts-% Ethylen, (b) 5 bis 40 Gewichts-% eines besonderen Alkoxyalkylacrylats und (d) 0,5 bis 1,5 Gewichts-% Glycidylmethacrylat und/oder Glycidylacrylat besteht.
  • Die JP-A-64-755547 offenbart eine thermoplastische Harzzusammensetzung, die (a) 95 bis 5 Gewichts-% eines aromatischen Polycarbonats, (b) 5 bis 95 Gewichts-% eines Polyolefins und (c) 2 bis 100 Gewichtsteile eines modifizierten Polyolefins und 2 bis 100 Gewichtsteile eines Polybutylenterephthalats pro 100 Gewichtsteile der Gesamtmenge des aromatischen Polycarbonats und des Polyolefins umfaßt. Das modifizierte Polyolefin ist ein statistisches, Block- oder Pfropf-Copolymeres von Olefin und einer ungesättigten Carbonsäure.
  • In diesen Polycarbonat-Harzzusammensetzungen haben allerdings die modifizierten Polyolefine, die mit ungesättigten Carbonsäuren oder deren Derivaten modifiziert sind, eine schlechte Kompatibilität mit dem Polycarbonaten.
  • Bezüglich von auf Polyolefin basierenden Zusammensetzungen offenbaren die JP-A-64-87645 und JP-A-1-174550 Zusammensetzungen von Polypropylen, Polystyrolharzen und Kompatibilisatoren wie Styrol-unkonjugiertes Dien-Blockcopolymere usw. Allerdings sind derartige Kompatibilisatoren uneffektiv, insbesondere wenn Styrol-Acrylnitril-Copolymere als Polystyrolharze verwendet werden.
  • Hinsichtlich des Vermischens von Polypropylen mit anorganischen Füllstoffen, wie Glasfasern, offenbart die JP-A-56- 55450 eine Polyolefinzusammensetzung, die (a) ein modifiziertes Polyolefin, gepfropft mit einer ungesättigten Carbonsäure oder dessen Anhydrid oder ein Gemisch von einem so modifizierten Polyolefin mit einem unmodifizierten Polyolefin, (b) einen anorganischen Füllstoff wie Glasfasern, Talkum, Glimmer usw. und (c) ein Kernbildungsmittel oder ein Kernbildungsmittel ein thermisches Verschlechterungsschutzmittel umfaßt.
  • Die JP-A-58-42639 offenbart eine Polyolefinzusammensetzung, die (a) ein modifiziertes Polyolefin, gepfropft mit einer ungesättigten Carbonsäure oder deren Anhydrid oder ein Gemisch von einem so modifizierten Polyolefin mit einem unmodifizierten Polyolefin, (b) Glasfasern und (c) Calciumsilicatfasern umfaßt.
  • Allerdings sind diese Zusammensetzungen, die modifizierte Polyolefine, gepfropft mit ungesättigten Carbonsäuren oder deren Derivaten enthalten, in Richtung auf eine gelbliche Farbe verfärbt, und ihre Anwendungen sind in vielen Fällen eingeschränkt. Da zusätzlich die modifizierten Polyolefine, gepfropft mit ungesättigten Carbonsäuren oder deren Derivaten, gern beim Verfahren der Pfropfpolymerisation zersetzt werden, kommt man nicht zu ausreichend großen Molekulargewichten.
  • Daher ist es ein Ziel der vorliegenden Erfindung, eine thermoplastische Harzzusammensetzung bereitzustellen, die ein Matrixpolymerharz und ein modifiziertes Polyolefin umfaßt, die sehr gut miteinander kompatibel sind und dadurch ausgezeichnete mechanische Eigenschaften wie Schlagfestigkeit usw. zeigen.
  • Ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung einer thermoplastischen Harzzusammensetzung, die weiterhin ausgezeichnete Wärmebeständigkeit, Oberflächenglanz und niedrige Wasserabsorption hat.
  • Ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung einer thermoplastischen Harzzusammensetzung, die ein modifiziertes Polyolefin und einen anorganischen Füllstoff enthält, wodurch sie ausgezeichnete mechanische Eigenschaften wie Steifigkeit, Schlagfestigkeit und Wärmebeständigkeit zeigt.
  • Ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung eines Verfahrens zur Herstellung eines modifizierten Polyolefin-Polyester-Pfropfcopolymeren, das ein modifiziertes Polyolefin und einen Polyester umfaßt bei einem hohen Pfropfverhältnis, ohne daß die Bildung von Gelen auftritt.
  • Als Ergebnis intensiver Untersuchungen können die obigen Ziele erreicht werden mittels einer thermoplastischen Harzzusammensetzung, die (a) modifiziertes Polyolefin, hergestellt durch Pfropfpolymerisation von 100 Gewichtsteilen Polyolefin mit 0,01 bis 30 Gewichtsteilen einer Glycidylverbindung, die durch die folgende allgemeine Formel
  • (CH&sub2; = - -NH-CH&sub2;-)n-Ar
  • repräsentiert wird, worin R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, Ar ist eine aromatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen und enthält wenigstens eine Glycidyloxygruppe, und n ist eine ganze Zahl von 1 bis 4, (b) ein Matrixpolymerharz und gegebenenfalls (c) einen Füllstoff umfaßt und
  • die dabei erhaltene Zusammensetzung zeigt bemerkenswert verbesserte mechanische Eigenschaften, insbesondere Schlagfestigkeit. Von den Erfindern wurde gefunden, daß durch Zugabe des obigen modifizierten Polyolefins zu einer Zusammensetzung von Polypropylen und einem anorganischen Füllstoff die daraus erhaltene verstärkte Zusammensetzung bemerkenswert verbesserte Schlagfestigkeit, Steifigkeit, Wärmebeständigkeit usw. aufweist. Die Erfinder haben weiterhin gefünden, daß durch Pfropfpolymerisation eines solchen modifizierten Polyolefins auf dem Polyester ein hohes Pfropfverhältnis ohne Bildung von Gelen erreicht werden kann. Die vorliegende Erfindung ist auf Basis dieser Erkenntnisse vervollständigt worden.
  • Die thermoplastische Harzzusammensetzung nach der ersten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung umfaßt daher:
  • (a) 2 bis 70 Gewichts-% eines modifizierten olefinischen Elastomeren, hergestellt durch Pfropfpolymerisation von
  • (i) 100 Gewichtsteilen eines olefinischen Elastomeren, das 5 bis 95 Gewichts-% Ethylen und 95 bis 5 Gewichts-% eines α- Olefins, das nicht Ethylen ist, umfaßt; mit
  • (ii) 0,01 bis 30 Gewichtsteilen einer Glycidylverbindung, die durch die folgende allgemeine Formel
  • (CH&sub2; = - -NH-CH&sub2;-)n-Ar
  • repräsentiert wird, worin R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, Ar ist eine aromatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen und enthält wenigstens eine Glycidyloxygruppe, und n ist eine ganze Zahl von 1 bis 4; und
  • (b) 30 bis 98 Gewichts-% eines Polyamidharzes.
  • Die thermoplastische Harzzusammensetzung nach der zweiten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung umfaßt:
  • (a) 2 bis 70 Gewichts-% eines modifizierten olefinischen Elastomeren, hergestellt durch Pfropfpolymerisation von
  • (i) 100 Gewichtsteilen eines olefinischen Elastomeren, das 5 bis 95 Gewichts-% Ethylen und 95 bis 5 Gewichts-% eines α--
  • Olefins, das nicht Ethylen ist, umfaßt; mit
  • (ii) 0,01 bis 30 Gewichtsteilen einer Glycidylverbindung, die durch die folgende allgemeine Formel
  • (CH&sub2; = - -NH-CH&sub2;-)n-Ar
  • repräsentiert wird, worin R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, Ar ist eine aromatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen und enthält wenigstens eine Glycidyloxygruppe, und n ist eine ganze Zahl von 1 bis 4; und
  • (b) 30 bis 98 Gewichts-% eines Polyesters.
  • Die thermoplastische Harzzusammensetzung nach der dritten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung umfaßt:
  • (a) 2 bis 70 Gewichts-% eines modifizierten olefinischen Elastomeren, hergestellt durch Pfropfpolymerisation von
  • (i) 100 Gewichtsteilen eines olefinischen Elastomeren, das 5 bis 95 Gewichts-% Ethylen und 95 bis 5 Gewichts-% eines α- Olefins, das nicht Ethylen ist, umfaßt; mit
  • (ii) 0,01 bis 30 Gewichtsteilen einer Glycidylverbindung, die durch die folgende allgemeine Formel
  • (CH&sub2; = - -NH-CH&sub2;-)n-Ar
  • repräsentiert wird, worin R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, Ar ist eine aromatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen und enthält wenigstens eine Glycidyloxygruppe, und n ist eine ganze Zahl von 1 bis 4; und
  • (b) 30 bis 98 Gewichts-% eines Polycarbonats.
  • Die thermoplastische Harzzusammensetzung nach der vierten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung umfaßt:
  • (a) 5 bis 95 Gewichts-% eines modifizierten Polypropylens, hergestellt durch Pfropfpolymerisation von
  • (i) 100 Gewichtsteilen Polypropylen mit
  • (ii) 0,01 bis 30 Gewichtsteilen einer Glycidylverbindung, die durch die folgende allgemeine Formel
  • (CH&sub2; = - -NH-CH&sub2;-)n-Ar
  • repräsentiert wird, worin R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, Ar ist eine aromatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen und enthält wenigstens eine Glycidyloxygruppe, und n ist eine ganze Zahl von 1 bis 4; und
  • (b) 95 bis 5 Gew-% eines Polyamidharzes.
  • Die thermoplastische Harzzusammensetzung nach der fünften Ausführungsform der vorliegenden Erfindung umfaßt:
  • (a) Polypropylen;
  • (b) ein modifiziertes Polypropylen, hergestellt durch Pfropfpolymerisation von
  • (i) 100 Gewichtsteilen Polypropylen mit
  • (ii) 0,01 bis 30 Gewichtsteilen einer Glycidylverbindung, die durch die folgende allgemeine Formel
  • (CH&sub2; = - -NH-CH&sub2;-)n-Ar
  • repräsentiert wird, worin R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, Ar ist eine aromatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen und enthält wenigstens eine Glycidyloxygruppe, und n ist eine ganze Zahl von 1 bis 4; und
  • (c) ein Polyamidharz,
  • wobei die Menge von (b) 5 Gewichts-% oder mehr beträgt, bezogen auf die Gesamtmenge von (a) + (b); und die Gesamtmenge von (a) + (b) beträgt 5 bis 95 Gewichts-%, bezogen auf die Gesamtmenge von (a) + (b) + (c).
  • Die thermoplastische Harzzusammensetzung nach der sechsten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung umfaßt:
  • (a) 5 bis 95 Gewichts-% eines modifizierten Polypropylens, hergestellt durch Pfropfpolymerisation von
  • (i) 100 Gewichtsteilen Polypropylen mit
  • (ii) 0,01 bis 30 Gewichtsteilen einer Glycidylverbindung, die durch die folgende allgemeine Formel
  • (CH&sub2; = - -NH-CH&sub2;-)n-Ar
  • repräsentiert wird, worin R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, Ar ist eine aromatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen und enthält wenigstens eine Glycidyloxygruppe, und n ist eine ganze Zahl von 1 bis 4; und
  • (b) 95 bis 5 Gewichts-% eines Polyesters.
  • Die thermoplastische Harzzusammensetzung nach der siebenten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung umfaßt:
  • (a) Polypropylen;
  • (b) ein modifiziertes Polypropylen, hergestellt durch Pfropfpolymerisation von
  • (i) 100 Gewichtsteilen Polypropylen mit
  • (ii) 0,01 bis 30 Gewichtsteilen einer Glycidylverbindung, die durch die folgende allgemeine Formel
  • (CH&sub2; = - -NH-CH&sub2;-)n-Ar
  • repräsentiert wird, worin R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, Ar ist eine aromatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen und enthält wenigstens eine Glycidyloxygruppe, und n ist eine ganze Zahl von 1 bis 4; und
  • (c) einem Polyester,
  • wobei die Menge von (b) 5 Gewichts-% oder mehr beträgt, bezogen auf die Gesamtmenge von (a) + (b); und die Gesamtmenge von (a) + (b) beträgt 5 bis 95 Gewichts-%, bezogen auf die Gesamtmenge von (a) + (b) + (c).
  • Die thermoplastische Harzzusammensetzung nach der achten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung umfaßt:
  • [A] 100 Gewichtsteile eines Gemisches von
  • (a) 5 bis 95 Gewichts-% eines modifizierten Propylengemisches, das umfaßt
  • (1) 5 Gewichts-% eines modifizierten Polypropylens, hergestellt durch Pfropfpolymerisation von
  • (i) 100 Gewichtsteilen Polypropylen mit
  • (ii) 0,01 bis 30 Gewichtsteilen einer Glycidylverbindung, die durch die folgende allgemeine Formel
  • (CH&sub2; = - -NH-CH&sub2;-)n-Ar
  • repräsentiert wird, worin R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, Ar ist eine aromatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen und enthält wenigstens eine Glycidyloxygruppe, und n ist eine ganze Zahl von 1 bis 4; und
  • (2) eine restliche Menge an Polypropylen; und
  • (b) 95 bis 5 Gewichts-% eines Styrol-Acrylnitril-Copolymeren; und
  • [B] 2 bis 100 Gewichtsteile Polycaprolacton.
  • Die thermoplastische Harzzusammensetzung nach der neunten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung umfaßt:
  • [A] 100 Gewichtsteile eines modifizierten Polypropylengemisches, das umfaßt
  • (1) 2 Gewichts-% oder mehr eines modifizierten Polypropylens, hergestellt durch Pfropfpolymerisation von
  • (i) 100 Gewichtsteilen Polypropylen mit
  • (ii) 0,01 bis 30 Gewichtsteilen einer Glycidylverbindung, die durch die folgende allgemeine Formel
  • (CH&sub2; = - -NH-CH&sub2;-)n-Ar
  • repräsentiert wird, worin R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, Ar ist eine aromatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 6 bin 20 Kohlenstoffatomen und enthält wenigstens eine Glycidyloxygruppe, und n ist eine ganze Zahl von 1 bis 4; und
  • (2) eine restliche Menge an Polypropylen; und
  • [B] 5 bis 70 Gewichtsteile Glasfasern.
  • Die thermoplastische Harzzusammensetzung nach der zehnten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung umfaßt:
  • [A] 50 bis 98 Gewichts-% eines modifizierten Polyolefingemisches, das umfaßt
  • (1) 2 Gewichts-% oder mehr eines modifizierten Polyolefins, hergestellt durch Pfropfpolymerisation von
  • (i) 100 Gewichtsteilen eines Polyolefins mit
  • (ii) 0,01 bis 30 Gewichtsteilen einer Glycidylverbindung, die durch die folgende allgemeine Formel
  • (CH&sub2; = - -NH-CH&sub2;-)n-Ar
  • repräsentiert wird, worin R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, Ar ist eine aromatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen und enthält wenigstens eine Glycidyloxygruppe, und n ist eine ganze Zahl von 1 bis 4; und
  • (2) eine restliche Menge an Polyolefin; und
  • [B] 2 bis 50 Gewichts-% Talkum.
  • Die thermoplastische Harzzusammensetzung nach der elften Ausführungsform der vorliegenden Erfindung umfaßt:
  • [A] 50 bis 98 Gewichts-% eines modifizierten Polyolefingemisches, das umfaßt
  • (1) 2 Gewichts-% oder mehr eines modifizierten Polyolefins, hergestellt durch Pfropfpolymerisation von
  • (i) 100 Gewichtsteilen eines Polyolefins mit
  • (ii) 0,01 bis 30 Gewichtsteilen einer Glycidylverbindung, die
  • durch die folgende allgemeine Formel
  • (CH&sub2; = - -NH-CH&sub2;-)n-Ar
  • repräsentiert wird, worin R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, Ar ist eine aromatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen und enthält wenigstens eine Glycidyloxygruppe, und n ist eine ganze Zahl von 1 bis 4; und
  • (2) eine restliche Menge Polyolefin; und
  • [B] 2 bis 50 Gewichts-% Glimmer.
  • Das Verfahren zur Herstellung eines modifizierten Polypropylen-Polyester-Pfropfpolymeren nach der zwölften Ausführungsform der vorliegenden Erfindung umfaßt die Stufe des Schmelzmischens von:
  • (a) 90 bis 10 Gewichtsteilen eines modifizierten Polypropylens, hergestellt durch Pfropfpolymerisation von 100 Gewichtsteilen eines Polypropylens mit 0,01 bis 20 Gewichtsteilen einer Glycidylverbindung, die durch die folgende allgemeine Formel
  • (CH&sub2; = - -NH-CH&sub2;-)n-Ar
  • repräsentiert wird, worin R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, Ar ist eine aromatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen und enthält wenigstens eine Glycidyloxygruppe, und n ist eine ganze Zahl von 1 bis 4; mit
  • (b) 10 bis 90 Gewichtsteilen eines Polyesters.
  • Das Verfahren zur Herstellung des modifizierten Polypropylen-Polyester-Pfropfcopolymeren nach der dreizehnten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung umfaßt die Stufe des Schmelzmischens von:
  • (a) 100 Gewichtsteilen Polypropylen;
  • (b) 0,1 bis 15 Gewichtsteilen einer Glycidylverbindung, die durch die folgende allgemeine Formel
  • (CH&sub2; = - -NH-CH&sub2;-)n-Ar
  • repräsentiert wird, worin R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, Ar ist eine aromatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen und enthält wenigstens eine Glycidyloxygruppe, und n ist eine ganze Zahl von 1 bis 4; und
  • (c) 5 bis 70 Gewichtsteilen Glasfasern,
  • wodurch die Modifikation des Polypropylens mit der Glycidylgruppe hervorgerufen wird.
    • Detaillierte Beschreibung der Erfindung [1] Polyolefine [A] Polypropylen
  • Das Polypropylen, das in der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden kann, ist nicht auf Homopolymere von Propylen beschränkt, sondern es können Block- oder statistische Copolymere, die 50 Mol-% oder mehr, vorzugsweise 80 Mol-% oder mehr Propylen enthalten und bei denen die restliche Menge andere α- Olefine sind, ebenso eingesetzt werden.
  • Insbesondere ein statistisches Propylen-Copolymeres, das ein unkonjugiertes Dien-Comonomeres enthält (nachfolgend als "PPDM" bezeichnet), ist bevorzugt. Dieses unkonjugierte Dien- Comonomere wird repräsentiert durch die folgende allgemeine Formel
  • repräsentiert wird, worin jeder der Reste R&sub1; bis R&sub4; ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen
  • ist, und n ist eine ganze Zahl von 1 bis 20.
  • Zu den unkonjugierten Dienen, die in PPDM verwendbar sind, gehören zum Beispiel 2-Methyl-1,4-pentadien, 1,4-Hexadien, 4-Methyliden-1-hexen, 4-Methyl-1,4-hexadien, 5-Methyl- 1,4-hexadien, 1,4-Heptadien, 4-Ethyl-1,4-hexadien, 4,5-Dimethyl-1,4-hexadien, 4-Methyl-1,4-heptadien, 4-Ethyl-1,4-heptadien, 5-Methyl-1,4-heptadien, 5-Methyl-1,4-octadien, 1,5-Heptadien, 1,5-Octadien, 5-Methyl-1,5-heptadien, 6-Methyl-1,5- heptadien, 2-Methyl-1,5-hexadien, 1,6-Octadien, 6-Methyl-1,6- octadien, 7-Methyl-1,6-octadien, 2-Methyl-1,6-heptadien, 1,9- Decadien, 1,13-Tetradecadien usw. Unter diesen sind besonders bevorzugt 1,4-Hexadien, 2-Methyl-1,5-hexadien, 7-Methyl-1,6- octadien, 1,9-Decadien, 1,13-Tetradecadien usw. Diese unkonjugierten Diene können in Kombination verwendet werden.
  • Bei der statistischen Copolymerisation von Propylen mit dem unkonjugierten Dien kann ein übliches Polymerisationsverfahren unter Verwendung eines Ziegler-Natta-Katalysators angewandt werden. In diesem Falle kann der Prozentanteil des unkonjugierten Diens 0,05 bis 10 Mol-% betragen, bezogen auf das Gesamtgewicht von Propylen und dem unkonjugierten Dien. Wenn es geringer als 0,05 Mol-% ist, kann ein hohes Pfropfverhältnis bei der Herstellung des statistischen Propylen-Copolymeren nicht erreicht werden. Wenn es andererseits 10 Mol-% überschreitet, zeigt das erhaltene statistische Propylen-Copolymere einen drastisch verringerten Kristallisationsgrad. Die bevorzugte Menge an unkonjugiertem Dien in dem statistischen Propylen-Copolymeren beträgt 0,1 bis 3 Mol-%.
  • Das statistische Propylen-Copolymere kann weiterhin bis zu 5 Mol-% andere ungesättigte Monomere enthalten, wie Ethylen, Buten-1 usw. Die massegemittelte Molekülmasse des statistischen Propylen-Copolymeren beträgt üblicherweise 100.000 bis 1.000.000.
  • Wie oben beschrieben sollte festgehalten werden, daß der Begriff "Polypropylen", wie er hier verwendet wird, nicht auf ein Homopolymeres beschränkt ist und daß die obigen Copolymeren ebenso eingeschlossen sein können.
    • [B] Polyethylen
  • Das Polyethylen, das in der vorliegenden Erfindung verwendet werden kann, ist nicht auf Homopolymere von Ethylen beschränkt, sondern Copolymere von Ethylen und bis zu 20 Mol-% eines α-Olefins mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen kann verwendet werden. Das Polyethylen hat einen Schmelzindex (MI, 190 ºC, 2,16 kg Last) von 0,01 bis 100 g/10 Minuten und eine Dichte (ASTM D1505) von 0,90 bis 0,98 g/cm³. Zu speziellen Beispielen eines solchen Polyethylens gehört Polyethylen mit niedriger Dichte, lineares Polyethylen mit niedriger Dichte, Polyethylen mit hoher Dichte, Polyethylen mit ultrahohem Molekulargewicht usw.
    • [C) Olefinische Elastomere
  • Die olefinischen Elastomeren, die in der vorliegenden Erfindung verwendbar sind, sind Copolymerkautschuke, die Ethylen und ein oder mehrere α-Olefine, die nicht Ethylen sind, wie Propylen, 1-Buten, 1-Hexen, 4-Methyl-1-penten usw. umfassen. Zu typischen Beispielen der Copolymerkautschuke, die Ethylen und ein oder mehrere α-Olefine, die nicht Ethylen sind, umfassen, gehören ein Ethylen-Propylen-Copolymerkautschuk (EPR), ein Ethylen-Buten-Copolymerkautschuk (EBR), ein Ethylen-Propylen-Dien-Copolymerkautschuk (EPDM) usw. Die Diene in dem Ethylen-Propylen-Dien-Copolymerkautschuk (EPDM) schließen ein unkonjugierte Diene wie Dicyclopentadien, 1,4-Hexadien, Cyclooctadien, Methylennorbornen usw. und konjugierte Diene wie Butadien, Isopren usw.
  • Das olefinische Elastomere hat einen Ethylengehalt von 5 bis 95 Gewichts-%, vorzugsweise 10 bis 90 Gewichts-%. Wenn der Ethylengehalt geringer als 5 Gewichts-% oder mehr als 95 Gewichts-% beträgt, zeigt es keine ausreichenden elastomeren Eigenschaften. Der Kristallisationsgrad des olefinischen Elastomeren beträgt üblicherweise 40 Gewichts-% oder weniger.
  • Der Ethylen-Propylen-Copolymerkautschuk (EPR), wie er in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, umfaßt vorzugsweise 50 bis 89 Mol-% Ethylen und 20 bis 50 Mol-% Propylen. Der bevorzugtere Bereich ist 60 bis 70 Mol-% für das Ethylen und 30 bis 40 Mol-% für das Propylen.
  • Der EPR hat eine Schmelzfließgeschwindigkeit (MFR, 230 ºC, 2,16 kg Last) von 0,01 bis 50 g/10 Minuten, vorzugsweise 0,5 bis 30 g/10 Minuten.
  • Der Ethylen-Buten-Copolymerkautschuk (EBR), wie er in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, umfaßt vorzugsweise 50 bis 90 Mol-% Ethylen und 10 bis 50 Mol-% Buten. Der bevorzugtere Bereich ist 60 bis 80 Mol-% für das Ethylen und 20 bis 40 Mol-% für das Buten.
  • Der EBR hat eine Schmelzfließgeschwindigkeit (MFR, 230 ºC, 2,16 kg Last) von 0,01 bis 50 g/10 Minuten, vorzugsweise 0,5 bis 30 g/10 Minuten.
  • Der Ethylen-Propylen-Dien-Copolymerkautschuk (EPDM), wie er in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, umfaßt vorzugsweise 40 bis 70 Mol-% Ethylen, 30 bis 60 Mol-% Propylen und 1 bis 10 Mol-% eines Diens. Der bevorzugtere Bereich ist 50 bis 60 Mol-% für das Ethylen, 40 bis 50 Mol-% für das Propylen und 3 bis 6 Mol-% für das Dien.
  • Der EPDM hat eine Schmelzfließgeschwindigkeit (MFR, 230 º, 2,16 kg Last) von 0,01 bis 50 g/10 Minuten, vorzugsweise 0,1 bis 30 g/10 Minuten.
  • Der Ethylen-Propylen-Copolymerkautschuk (EPR), der Ethylen-Buten-Copolymerkautschuk (EBR) und das Ethylen-Propylen Dien-Copolymere (EPDM) können weiterhin andere α-Olefine wie 4-Methyl-1-penten usw. in einer Menge von 10 Mol-% oder weniger enthalten. Andere Monomere, die enthalten sein können, sind Vinylacetat, Acrylat usw.
  • Übrigens können die olefinischen Elastomeren 80 Gewichts-% oder weniger kristalline Polyolefine enthalten, wie Homopolymere von α-Olefinen wie Ethylen, Propylen, Buten-1, Hexen-1, 4-Methyl-1-penten usw.; nicht-elastomere Copolymere von Ethylen und Propylen oder anderen α-Olefinen; nicht-elastomere Copolymere aus zwei oder mehreren dieser α-Olefine; Gemische der obigen Homopolymeren und/oder Copolymeren usw.
  • In dem Falle, wo kristallines Polyolefin zugegeben wird, beträgt die Menge 80 Gewichts-% oder weniger, vorzugsweise 50 Gewichts-% oder weniger, bezogen auf die Gesamtmenge (100 Gewichts-%) des olefinischen Elastomeren und des kristallinen Polyolefins. Wenn die Menge des kristallinen Polyolefins 80 Gewichts-% überschreitet, verschlechtern sich die elastomeren Eigenschaften.
    • [2] Pfropfmonomere
  • Das in der vorliegenden Erfindung verwendbare Pfropfmonomere ist eine Glycidylverbindung, die durch die folgende Formel (1) repräsentiert wird:
  • (CH&sub2; = - -NH-CH&sub2;-)n-Ar
  • worin R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, Ar ist eine aromatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen und enthält wenigstens eine Glycidyloxygruppe, und n ist eine ganze Zahl von 1 bis 4.
  • Eine der bevorzugten Glycidylverbindungen kann durch die folgende Formel (2)
  • repräsentiert werden, worin R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist.
  • Eine solche Glycidylverbindung kann nach einem Verfahren hergestellt werden, das beispielsweise in der JP-A-60-130580 offenbart ist.
  • Bei diesem Verfahren erfolgt eine Kondensationsreaktion zwischen einem aromatischen Kohlenwasserstoff, der wenigstens eine phenolische Hydroxygruppe enthält und entweder ein N- Methylolacrylamid, N-Methylolmethacrylamid und ein Alkyletherderivat von N-Methylolmethacrylamid (diese Acrylamide können zusammengefaßt als "N-Methylolacrylamide" bezeichnet werden) in Gegenwart eines sauren Katalysators, so daß eine Verbindung hergestellt wird, die durch die folgende allgemeine Formel (3)
  • (CH&sub2; =C-C-NH-CH&sub2;-)n-Ar' (3)
  • repräsentiert wird, worin R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, Ar' ist eine aromatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen und enthält wenigstens eine Hydroxygruppe, und n ist eine ganze Zahl von 1 bis 4.
  • Die obigen aromatischen Kohlenwasserstoffe, die wenigstens eine phenolische Hydroxygruppe haben, sind nicht besonders eingeschränkt, und zu Beispielen davon gehören phenolische Verbindungen wie Phenol, o-Kresol, n-Kresol, p-Kresol, 2,6-Xylenol, 2,4-Xylenol, o-Chlorphenol, m-Chlorphenol, p- Chlorphenol, o-Phenylphenol, 2,6-Diphenylphenol usw.; polyphenolische Verbindungen wie Hydrochinon, Catechol, Phloroglucinol usw.; polycyclische Hydroxyverbindungen wie 1-Naphthol, 2- Naphthol, 9-Hydroxyanthracen usw.; Bisphenole wie 2,2-Bis(4- hydroxyphenyl)propan (Bisphenol A), Bis(4-hydroxyphenyl)methan usw.
  • Durch Substitution der Hydroxygruppe in der durch die allgemeine Formel (3) repräsentierten Verbindung durch eine Glycidylgruppe kann die durch die allgemeine Formel (1) repräsentierte Glycidylverbindung erhalten werden.
  • Diese Substitutionsreaktion mit der Glydidylgruppe erfolgt in zwei Stufen: zuerst erfolgt eine Additionsreaktion der durch die allgemeine Formel (3) repräsentierten Verbindung mit einem Epihalohydrin, und danach erfolgt eine Reaktion zur Entfernung des Halogenwasserstoffes unter Verwendung eines kaustischen Alkalis.
  • Die Additionsreaktion der Verbindung (3) mit einem Epihalohydrin wird üblicherweise unter Verwendung eines Phasentransferkatalysators durchgeführt.
  • Zu den hier verwendeten Epihalohydrinen gehört Epichlorhydrin, Epbromhydrin, Epiidodhydrin usw.
  • Zu Phasentransferkatalysatoren, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, gehören zum Beispiel quaternäre Ammoniumsalze wie Tetrabutylammoniumbromid, Trioctylmethylammoniumchlorid, Benzyltriethylammoniumchlorid usw.; quaternäre Phosphoniumsalze wie Tetraphenylphosphoniumchlorid, Triphenylmethylphosphoniumchlorid usw.
  • Die Menge des Phasentransferkatalysators beträgt 0,01 bis 100 Mol-%, bezogen auf 100 Mol-% der durch die allgemeine Formel (3) repräsentierten Verbindung. Eine besonders bevorzugte Menge des Phasentransferkatalysators ist 0,05 bis 10 Mol-%. Die Reaktionsbedingungen (Zeit und Temperatur) der obigen Additionsreaktion sind 50 bis 120 ºC für 5 Minuten bis 2 Stunden, bevorzugter 80 bis 110 ºC für 10 bis 30 Minuten.
  • Der Reaktion folgt eine Entfernung des Halogenwasserstoffs unter Verwendung von kaustischem Alkali.
  • Zu kaustischen Alkaliverbindungen gehören Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Lithiumhydroxid usw. Sie können in Form eines Feststoffes oder einer wäßrigen Lösung verwendet werden. Die Katalysatoren, die zur Entfernung des Halogenwasserstoffes verwendet werden, können die gleichen sein wie die der Phasentransferkatalysatoren, und zu anderen Katalysatoren als den obigen Phasentransferkatalysatoren gehören Kronenether, Ethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Tetraethylenglycol, Polyethylenglycol usw.
  • Das kaustische Alkali, das in der obigen Reaktion eingesetzt wird, liegt vorzugsweise in einer Menge (als Mol) gleich oder größer als die der Verbindung vor, die durch die allgemeine Formel (3) repräsentiert wird, bevorzugter beträgt sie das 1,1- bis 1,5-fache an Molen von der Menge, die durch die Verbindung der allgemeinen Formel (3) repräsentiert wird. Die Reaktionsbedingungen (Zeit und Temperatur) der Entfernung des Halogenwasserstoffes sind 20 bis 90 ºC für 10 Minuten bis 3 Stunden, vorzugsweise 40 bis 70 ºC für 30 Minuten bis 2 Stunden.
    • [3] Modifizierte Polyolefine [A] Modifiziertes Polypropylen
  • Das modifizierte Polypropylen wird hergestellt durch Pfropfpolymerisation von Polypropylen mit der oben beschriebenen Glycidylverbindung. Diese Pfropfpolymerisation kann durch ein Schmelzmischverfahren oder ein Lösungsverfahren durchgeführt werden. Im Falle des Schmelzmischverfahrens werden Polypropylen, ein Glycidylverbindung (Pfropfmonomeres) und erforderlichenfalls ein Katalysator in einen Extruder, einen Doppelschneckenkneter usw. eingeführt, und das erhaltene Gemisch wird einem Schmelzmischen bei einer Temperatur von 180 bis 300 ºC unterworfen, vorzugsweise bei 220 bis 260 ºC für 0,1 bis 20 Minuten. Im Falle eines Lösungsverfahrens werden die obigen Ausgangsmaterialien in einem organischen Lösungsmittel wie Xylol usw. gelöst, und die Lösung wird während des Erhitzens auf eine Temperatur von 90 bis 200 ºC für 0,1 bis 100 Stunden gerührt. In beiden Fällen können übliche Radikalketten-Polymerisationskatalysatoren für die Pfropfpolymerisation verwendet werden sowie Peroxide wie Benzoylperoxid, Lauroylperoxid, Di-tert-butylperoxid, Acetylperoxid, tert-Butylperbenzoat, Dicumylperoxid, Perbenzoesäure, Peressigsäure, tert-Butylperpivalat, 2,5-Dimethyl-2,5-di-(tert- butylperoxy)hexin usw., wobei Diazoverbindungen wie Azobisisobutyronitril usw. bevorzugt sind. Die Menge des Pfropfpolymerisationkatalysators beträgt 0,1 bis 10 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile des Glycidylverbindungs-Pfropfmonomeren. Übrigens kann in der vorliegenden Erfindung ein phenolischen Antioxidationsmittel zur Zeit der Pfropfreaktion hinzugegeben werden, wobei dessen Zugabe nicht bevorzugt ist, wenn der Pfropfpolymerisationkatalysator nicht hinzugegeben wird. Die Menge der Glycidylverbindung beträgt 0,01 bis 30 Gewichtsteile, vorzugsweise 0,1 bis 10 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile des Polypropylens. Wenn die Menge der Glycidylverbindung geringer als 0,01 Gewichtsteile ist, kann ein hohes Pfropfverhältnis bei dem daraus resultierenden modifizierten Polypropylen kaum erhalten werden, und wenn sie 30 Gewichtsteile überschreitet, besteht bei dem resultierenden modifizierten Polypropylen der Nachteil eines merklichen Abfalles des Molekulargewichtes.
  • Da das so erhaltene modifizierte Polypropylen (Pfropfcopolymere) nur einen geringen Abfall des Molekulargewichts zu verzeichnen hat, kann das modifizierte Polypropylen ein solch hohes Molekulargewicht haben, wie es nach einem konventionellen Verfahren nicht erreicht werden kann. Zusätzlich erzeugen die in dem Verfahren der vorliegenden Erfindung verwendeten Glycidylverbindungen keinen solchen unangenehmen Geruch beim Pfropfen. Weiterhin unterliegen sie keiner Entfärbung, zeigen eine merkliche Verbesserung gegenüber dem modifizierten Polypropylen, das unter Verwendung von Maleinsäureanhydrid usw. erhalten wird.
  • Das modifizierte Polypropylen hat vorzugsweise eine Schmelzfließgeschwindigkeit (MFR, 230 ºC, 2,16 kg Last) von 0,1 bis 100 g/10 Minuten.
    • [B] Modifiziertes Polyethylen
  • Das modifizierte Polyethylen wird in gleicher Weise wie im Falle des modifizierten Polypropylens hergestellt, mit Ausnahme dessen, daß die Schmelzmischtemperatur 160 bis 300 ºC beträgt. Das Verhältnis der Glycidylverbindung zu dem Polyethylen ist das gleiche wie im Falle des modifizierten Polypropylens.
    • [C] Modifizierte olefinische Elastomere
  • Das modifizierte olefinische Elastomere umfaßt das olefinische Elastomere, das mit der obigen besonderen Glycidylverbindung gepfropft wurde, die eine Acrylamidgruppe und eine Epoxidgruppe enthält.
  • Die Pfropfpolymerisation des olefinischen Elastomeren mit der obigen Glycidylverbindung kann nach einem Schmelzmischverfahren oder einem Lösungsverfahren, wie oben bei [A] Modifiziertes Polypropylen beschrieben, hergestellt werden. Im Falle des Schmelzmischverfahrens werden ein olefinisches Elastomeres, eine Glycidylverbindung (Pfropfmonomeres) und erforderlichenfalls ein Katalysator einem Schmelzmischen bei einer Temperatur von 180 bis 300 ºC für 0,1 bis 20 Minuten unterzogen. Im Falle des Lösungsverfahrens sind die Herstellungsbedingungen die gleichen wie im Falle des modifizierten Polypropylens. In beiden Fällen können übliche Radikalketten-Polymerisationskatalysatoren, wie sie oben bei [A] Modifiziertes Polypropylen beschrieben, für die Pfropfpolymerisation eingesetzt werden.
  • Die Menge der gepfropften Glycidylverbindung beträgt 0,01 bis 30 Gewichtsteile, vorzugsweise 0,1 bis 10 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile des olefinischen Elastomeren.
    • [4] Matrixpolymere [A] Polyamide
  • Die Polyamidharze, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, sind Polymere, die Amidbindungen (-CONH-) enthalten, und sie können durch (1) eine Ringöffnungspolymerisation von Lactamen; (2) eine Kondensationspolymerisation von Aminocarbonsäuren; (3) eine Kondensationspolymerisation von Diaminen und zweiwertigen Säuren usw. hergestellt werden. Zu Beispielen davon gehören Polyamidharze, die aus aliphatischen, alicyclischen oder aromatischen Diaminen gebildet werden, wie Hexamethylendiamin, Decamethylendiamin, Dodecamethylendiamin, 2,2,4- oder 2,4,4,-Trimethylhexamethylendiamin, 1,3- oder 1,4- Bis(aminomethyl)cyclohexan, Bis(p-aminocyclohexylmethan), m- oder p-Xylylendiamin usw. und aliphatische, alicyclische oder aromatische Dicarbonsäuren, wie Adipinsäure, Suberinsäure, Sebacinsäure, Cyclohexandicarbonsäure, Terephthalsäure, Isophthalsäure usw.; Polyamidharze, gebildet aus Aminocarbonsäuren wie 6-Aminohexansäure, 11-Aminoundecansäure, 12-Aminododecansäure usw.; Polyamidharze, gebildet aus Lactamen wie ε- Caprolactam, ε-Dodecalactam usw.; Copolymere aus diesen Polyamidharzen; und Gemische dieser Polyamidharze. Speziell können die Polyamidharze sein Nylon 6, Nylon 66, Nylon 610, Nylon 9, Nylon 6/66, Nylon 66/610, Nylon 6/11, Nylon 6/12, Nylon 12, Nylon 46 und amorphes Nylon usw. Unter diesen sind Nylon 6 und Nylon 66 vom Standpunkt der Steifigkeit und Wärmebeständigkeit bevorzugt.
  • Für die Molekulargewichte dieser Polyamidharze gibt es keine besondere Einschränkung, jedoch wird vorgezogen, Polyamidharze mit relativen Viskositäten ηr (gemessen in 98 %iger Schwefelsäure, JIS K6810) von 0,5 oder mehr zu verwenden. Speziell solche mit relativen Viskositäten von 2,0 oder mehr sind wegen ihrer ausgezeichneten mechanischen Festigkeit bevorzugt.
    • [B] Polyester
  • Die Polyester die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, sind im allgemeinen thermoplastische Harze, die aus gesättigten Dicarbonsäuren und gesättigten zweiwertigen Alkoholen bestehen. Zu Beispielen gehören Polyethylenterephthalat, Polypropylenterephthal,at, Polytetramethylenterephthalat (Polybutylenterephthalat), Polyhexamethylenterephthalat, Polycyclohexan-1,4-dimethylolterephthalat, Polyneopentylterephthalat usw. Unter diesen sind Polyethylenterephthalat und Polybutylenterephthalat besonders bevorzugt.
  • Die Polyester haben vorzugsweise eine innere Viskosität [η] von 0,30 bis 1,8 und einen Gehalt an End-Carboxygruppen von 10 bis 200 Milliäquivalent/kg. Die innere Viskosität [η] (dl/g) wird aus der Lösungsviskosität bestimmt, die in einem o-Chlorphenol-Lösungsmittel bei 25 C gemessen wird.
  • Insbesondere in dem Falle, wo der Polyester Polyethylenterephthalat ist, hat das Polyethylenterephthalat vorzugsweise eine innere Viskosität [η] von 0,30 bis 1,2 und einen Gehalt an End-Carboxygruppen von 10 bis 200 Milliäquivalent/g. Wenn die innere Viskosität [η] 1,2 überschreitet, zeigt das Pfropfcopolymere eine zu hohe Schmelzviskosität, was zur Bildung von Gelen führt. Übrigens kann die Terephthalsäurekomponente in dem Polyethylenterephthalat Substituenten wie eine Alkylgruppe, eine Halogengruppe usw. haben, und die Glycolkomponente kann zusätzlich zu dem Ethylenglycol bis zu etwa 50 Gewichts-% andere Glycole enthalten, wie 1,4-Butylenglycol, propylenglycol, Hexamethylenglycol usw.
  • In dem Falle, wo der Polyester Polybutylenterephthalat ist, hat das Polybutylenterephthalat vorzugsweise eine innere Viskosität [η] von 0,3 bis 1,8 und einen Gehalt an Endcarboxygruppen von 10 bis 200 Milliäquivalent/kg. Übrigens kann die Terephthalsäurekomponente in dem Polybutylenterephthalat ebenso Substituenten wie eine Alkylgruppe, eine Halogengruppe usw. enthalten, und die Glycolkomponente kann zusätzlich zu 1,4- Butylenglycol bis zu etwa 50 Gewichts-% andere Glycole enthalten, wie Ethylenglycol, Propylenglycol, Hexamethylenglycol usw.
    • [C] Polycarbonate
  • Polycarbonate, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, können hergestellt werden durch (a) eine Reaktion zwischen zweiwertigem Phenol und einem Carbonat-Vorläufer, wie Phosgen, in Gegenwart eines Säureakzeptors und eines Modifikationsmittels für das Molekulargewicht oder (b) eine Transveresterungsreaktion zwischen zweiwertigem Phenol und einem Carbonat-Vorläufer, wie Diphenylcarbonat. Die zweiwertigen Phenole, die eingesetzt werden können, sind vorzugsweise Bisphenole, insbesondere 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)propan (Bisphenol A). Das gesamte Bisphenol A oder ein Teil davon kann durch andere zweiwertige Phenole ersetzt werden. Zu anderen zweiwertigen Phenolen als Bisphenol A gehören Hydrochinon, 4,4'-Dihydroxydiphenyl, Bis(4-Hydroxyphenyl)alkan, Bis(4-Hydroxyphenyl)cycloalkan, Bis(4-Hydroxyphenyl)sulfid, Bis(4- Hydroxyphenyl)sulfon, Bis(4-Hydroxyphenyl)sulfoxid, Bis(4- Hydroxyphenyl)keton, Bis(4-Hydroxyphenyl)ether usw. und halogenierte Bisphenole wie Bis (3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)propan. Homopolymere oder Copolymere, die unter Verwendung dieser zweiwertigen Phenole erhalten werden, können auch verwendet werden. Derartige Polycarbonatharze sind kommerziell erhältlich.
  • Das Polycarbonat hat vorzugsweise eine massegemittelte Molekülmasse von 10.000 bis 100.000. Wenn diese geringer als 10.000 ist, können keine ausreichenden mechanischen Eigenschaften erreicht werden, und wenn sie 100.000 überschreitet, verringert sich die Formbarkeit. Eine bevorzugtere massegemittelte Molekülmasse ist 20.000 bis 50.000.
    • [D] Styrol-Acrylnitril-Copolymere
  • Ein Beispiel der Styrol-Acrylnitril-Copolymere ist ein statistisches Copolymeres, das im wesentlichen aus Styrol und Acrylnitril besteht. Der Acrylnitrilgehalt beträgt im allgemeinen 2 bis 50 Gewichts-%, vorzugsweise 20 bis 30 Gewichts-%, bezogen auf das Styrol-Acrylnitril-Copolymere.
  • Ein anderes Beispiel der Styrol-Acrylnitril-Copolymere ist ein statistisches Acrylnitril-Butadien-Styrol-Copolymerharz (AES-Harz), das 40 Gewichts-% oder weniger Butadien enthält. Die anderen Teile dieses Harzes können im wesentlichen die gleichen sein wie das obige statistische Copolymere.
  • Ein weiteres Beispiel der Styrol-Acrylnitril-Copolymeren ist ein Acrylnitril-EP-Kautschuk, d.h. statistisches (Ethylen- Propylen-Kautschuk) -Styrol-Copolymerharz (AES-Harz), das 40 Gewichts-% oder weniger des EP-Kautschuks enthält. Der EP- Kautschuk wird auf die Acrylnitril-Styrol-Copolymer-Hauptkette gepfropft, die im wesentlichen die gleiche Zusammensetzung haben kann, wie das oben genannte statistische Styrol-Acrylnitril-Copolymer.
  • Diese Styrol-Acrylnitril-Copolymeren haben eine Schmelzfließgeschwindigkeit (MFR, 230 ºC, 2,16 kg Last) von 1 bis 60 g/10 Minuten und eine massegemittelte Molekülmasse (Mw) von 10.000 bis 1.000.000.
    • [5] Polycaprolacton
  • Polycaprolacton wird hergestellt durch eine ringöffnende Additions-Polymerisationsreaktion eines Lactonmonomeren, wie ε- Caprolactonmonomeren in Gegenwart eines Initiators oder eines Katalysators, der für die Ringöffnungsreaktion aktive Wasserstoffgruppen hat. Ein solches Polycaprolacton hat die folgende allgemeine Formel (4)
  • worin n eine ganze Zahl von 350 bis 900 ist.
  • Die bei der obigen ringöffenden Additionspolymerisationsreaktion verwendeten Katalysatoren schließen organische Zinnverbindungen, organische Titaniumverbindungen, organische Zinnhalogenide usw. ein. Die Menge des Katalysators beträgt 0,1 bis 5000 ppm, vorzugsweise 10 bis 100 ppm pro Menge des Lactonmonomeren. Die Reaktionstemperatur liegt vorzugsweise bei etwa 100 bis 230 ºC, und die Reaktion wird in einer inerten Gasatmosphäre durchgeführt. Wenn die Reaktionstemperatur etwa 230 ºC überschreitet, wird das gebildete Polymere zersetzt, was zu einem Polymeren führt, das kein ausreichend hohes Molekulargewicht infolge des Auftretens der Depolymerisation des Polymeren hat. Wenn andererseits die Reaktionstemperatur geringer als 100 ºC ist, läuft die Reaktion zu langsam ab.
  • Das auf diese Weise erhaltene Polycaprolacton hat vorzugsweise eine massegemittelte Molekülmasse (Mw) von 10.000 bis 100.000.
    • [6] Füllstoffe [A] Glasfasern
  • Die Glasfasern, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden, können in beliebiger Form vorliegen, einschließlich als geschnittene Faser, Roving usw. Sie haben vorzugsweise einen Durchmesser von etwa 5 bis 30 µm. Zur besseren Haftung am modifizierten Polypropylengemisch sind die Glasfasern vorzugsweise mit Silan-Kupplungsmitteln oberflächenbehandelt.
    • [B] Talkum
  • Talkum ist im allgemeinen ein Kompositsalz, das aus Magnesiumoxid und -silicat besteht, das als anorganischer Füllstoff für Harze weit verbreitet ist. Das Talkum hat vorzugsweise eine durchschnittliche Größe von etwa 0,1 bis 100 µm. Es ist ebenso vorzugsweise mit Silan-Kupplungsmitteln oberflächenbehandelt.
    • [C] Glimmer
  • Glimmer ist im allgemeinen ein Aluminiumsilicatsalz, das als anorganischer Füllstoff für Harze weit verbreitet ist. Glimmer hat vorzugsweise eine durchschnittliche Teilchengröße von etwa 5 bis 500 µm und ein Seitenverhältnis von etwa 10 bis 500. Es ist ebenfalls vorzugsweise mit Silan-Kupplungsmitteln oberflächenbehandelt.
    • [7] Thermoplastische Harzzusammensetzungen [A] Erste Ausführungsform Modifiziertes Olefinelastomeres + Polyamid
  • In der thermoplastischen Harzzusammensetzung nach der ersten Ausführungsform beträgt das modifizierte Olefinelastomere 2 bis 70 Gewichts-%, vorzugsweise 10 bis 40 Gewichts-%, und das Polyamidharz beträgt 98 bis 30 Gewichts-%, vorzugsweise 90 bis 60 Gewichts-%.
  • Wenn das modifizierte olefinische Elastomere weniger als 2 Gewichts-% beträgt (wenn das Polyamidharz 98 Gewichts-% übersteigt), kann eine ausreichende Wirkung der Verbesserung von mechanischen Eigenschaften wie Schlagzähigkeit nicht durch Schmelzmischen erreicht werden. Wenn andererseits das modifizierte olefinische Elastomere 70 Gewichts-% überschreitet (wenn das Polyamidharz weniger als 30 Gewichts-% beträgt), kann die erhaltene Zusammensetzung die Eigenschaften, die dem Polyamidharz innewohnen, nicht beibehalten.
  • Die thermoplastische Harzzusammensetzung, die das modifizierte olefinische Elastomere und das Polyamidharz umfaßt, kann erhalten werden durch Schmelzmischen des modifizierten olefinischen Elastomeren, des Polyamidharzes und erforderlichenfalls verschiedener Additive bei einer Temperatur von 200 bis 300 ºC, vorzugsweise 250 bis 280 ºC, unter Verwendung einer Mischapparatur, wie eines Einzelschneckenextruders, eines Doppelschneckenextruders, eines Banbury-Mischers, einer Knetwalze, eines Brabenders usw.
  • Durch Schmelzmischen des modifizierten olefinischen Elastomeren, das mit einer besonderen Glycidylverbindung gepfropft ist, die eine Acrylamidgruppe und eine Epoxidgruppe enthält, mit dem Polyamidharz gelangt man zu einer thermoplastischen Harzzusammensetzung, die eine bemerkenswert verbesserte Schlagzähigkeit hat. Die Gründe dafür, daß man derartige Wirkungen erhält, sind nicht unbedingt klar, jedoch wird folgendes vermutet: Da die besondere Glycidylverbindung, die eine Acrylamidgruppe an einem Ende und eine Epoxidgruppe am anderen Ende hat und einen Benzolring enthält, und die ausgezeichnete Merkmale wie Reaktionsfähigkeit, Wärmebeständigkeit usw. zeigt, als Pfropfmonomeres für die Modifizierung des olefinischen Elastomeren verwendet wird, ist das olefinische Elastomere, das mit einem solchen Pfropfmonomeren modifiziert ist, im hohen Maße kompatibel mit dem Polyamidharz.
    • [B] Zweite Ausführungsform Modifizieres olefinisches Elastomeres + Polyester
  • Die Anteile des modifizierten olefinischen Elastomeren und des Polyesters sind 2 bis 70 Gewichts-%, vorzugsweise 10 bis 40 Gewichts-% für das modifizierte olefinische Elastomere und 98 bis 30 Gewichts-%, vorzugsweise 90 bis 60 Gewichts-% für den Polyester.
  • Wenn das modifizierte olefinische Elastomere weniger als 2 Gewichts-% beträgt (wenn der Polyester 98 Gewichts-% überschreitet), kann eine Wirkung der Verbesserung der mechanischen Eigenschaften, wie Schlagzähigkeit, durch Schmelzmischen nicht erreicht werden. Wenn andererseits das modifizierte olefinische Elastomere 70 Gewichts-% überschreitet (wenn der Polyester weniger als 30 Gewichts-% beträgt), erreicht die erhaltene Zusammensetzung die Eigenschaften nicht, die dem Polyester innewohnen.
  • Die thermoplastische Harzzusammensetzung, die das modifizierte olefinische Elastomere und den Polyester umfaßt, kann durch Schmelzmischen des modifiziertem olefinischen Elastomeren, des Polyesters und erforderlichenfalls verschiedener Additive bei einer Temperatur von 220 bis 300 ºC, vorzugsweise bei 240 bis 280 ºC unter Verwendung der gleichen Mischapparatur wie in der ersten Ausführungsform erhalten werden.
  • Durch Schmelzmischen des modifizierten olefinischen Elastomeren, gepfropft mit einer besonderen Glycidylverbindung, die eine Acrylamidgruppe und eine Epoxidgruppe enthält, mit dem Polyester, wird eine thermoplastische Harzzusammensetzung mit merklich verbesserter Schlagzähigkeit erhalten. Die Gründe für die Erzielung derartiger Wirkungen sind nicht unbedingt klar, jedoch wird vermutet, daß infolge der Tatsache, daß die besondere Glycidylverbindung eine Acrylamidgruppe an einem Ende und eine Epoxidgruppe am anderen Ende hat und einen Benzolring enthält, und die ausgezeichnete Merkmale wie Reaktionsfähigkeit, Wärmebeständigkeit usw. aufweist, als Pfropfmonomeres zur Modifizierung des olefinischen Elastomeren verwendet wird, das mit einem solchen Pfropfmonomeren modifizierte olefinische Elastomere im hohen Maße kompatibel mit dem Polyester ist.
    • [C] Dritte Ausführungsform Modifiziertes olefinisches Elastomeres + Polycarbonat
  • Die Anteile des modifizierten olefinischen Elastomeren und des Polycarbonats sind 2 bis 70 Gewichts-%, vorzugsweise 10 bis 40 Gewichts-% für das modifizierte olefinische Elastomere und 98 bis 30 Gewichts-%, vorzugsweise 90 bis 60 Gewichts-% für das Polycarbonat.
  • Wenn das modifizierte olefinische Elastomere weniger als 2 Gewichts-% beträgt (wenn das Polycarbonat 98 Gewichts-% überschreitet), kann eine ausreichende Wirkung der Verbesserung der mechanischen Eigenschaften, wie Schlagzähigkeit, durch Schmelzmischen nicht erreicht werden. Wenn andererseits das modifizierte olefinische Elastomere 70 Gewichts-% überschreitet (wenn das Polycarbonat weniger als 30 Gewichts-% beträgt), kann die erhaltene Zusammensetzung die Eigenschaften nicht beibehalten, die dem Polycarbonat innewohnen.
  • Die thermoplastische Harzzusammensetzüng, die das modifizierte olefinische Elastomere und das Polycarbonat umfaßt, kann durch Mischen im geschmolzenen Zustand des modifizierten olefinischen Elastomeren, des Polycarbonats und erforderlichenfalls verschiedener Additive bei einer Temperatur von 180 bis 300 ºC, vorzugsweise bei 220 bis 240 ºC unter Verwendung der gleichen Mischapparatur wie in der ersten Ausführungsform erhalten werden.
  • Durch Schmelzmischen des modifizierten olefinischen Elastomeren, das mit der besonderen Glycidylverbindung gepfropft ist, die eine Acrylamidgruppe und eine Epoxidgruppe enthält, mit dem Polycarbonat, erhält man eine thermoplastische Harzzusammensetzung mit einer merklich verbesserten Schlagzähigkeit. Die Gründe für das Erhalten derartiger Wirkungen sind nicht unbedingt klar, jedoch wird vermutet, daß infolge der Tatsache, daß die besondere Glycidylverbindung eine Acrylamidgruppe an einem Ende und eine Epoxidgruppe am anderen Ende hat und einen Benzolring enthält, der ausgezeichnete Merkmale wie Reaktionsfähigkeit, Wärmebeständigkeit usw. zeigt, als Pfropfmonomeres zur Modifizierung des olefinischen Elastomeren verwendet wird, das mit einem solchen Pfropfmonomeren modifizierte olefinische Elastomere in hohem Maße mit dem Polycarbonat kompatibel ist.
    • [D] Vierte und fünfte Ausführungsform Modifiziertes Polypropylen mit oder ohne Polypropylen + Polyamid
  • Das modifizierte Polypropylengemisch ist ein Gemisch von modifiziertem Polypropylen und Polypropylen. In dem modifizierten Polypropylengemisch beträgt der Prozentanteil des modifizierten Propylens 5 Gewichts-% oder mehr.
  • Die Verhältnisse von modifiziertem Propylengemisch (modifiziertes Polypropylen oder modifiziertes Polypropylen + Polypropylen) und des Polyamidharzes sind 5 bis 95 Gewichts-% für das modifizierte Polypropylengemisch und 95 bis 5 Gewichts-% für das Polyamidharz, bezogen auf 100 Gewichts-% des modifizierten Polypropylengemisches + Polyamidharz. Bevorzugter ist es 10 bis 90 Gewichts-% für das modifizierte Polypropylengemisch und 90 bis 10 Gewichts-% für das Polyamidharz.
  • Wenn das modifizierte Polypropylengemisch weniger als 5 Gewichts-% beträgt (wenn das Polyamidharz 95 Gewichts-% überschreitet), hat die erhaltene thermoplastische Harzzusammensetzung eine zu geringe Wasserabsorption. Wenn andererseits das modifizierte Polypropylengemisch 95 Gewichts-% überschreitet (wenn das Polyamidharz weniger als 5 Gewichts-% beträgt), hat die erhaltene thermoplastische Harzzusammensetzung eine zu geringe Wärmebeständigkeit, mechanische Festigkeit usw.
  • In dem Falle, wo die thermoplastische Harzzusammensetzung weiterhin das olefinische Elastomere enthält, beträgt das olefinische Elastomere 70 Gewichtsteile oder weniger, vorzugsweise 60 Gewichtsteile oder weniger pro 100 Gewichtsteile der Gesamtmenge von Polyamidharz + modifiziertes Polypropylengemisch.
  • Die thermoplastischen Harzzusammensetzungen der vierten und fünften Ausführungsform können durch Schmelzmischen bei einer Temperatur von 200 bis 300 ºC, vorzugsweise, 220 bis 260 ºC für 1 bis 60 Minuten, vorzugsweise 1 bis 20 Minuten hergestellt werden.
    • [E] Sechste und siebente Ausführungsform Modifiziertes Polypropvlen mit oder ohne Polypropylen + Polyester
  • Die Zusammensetzung der thermoplastische Harzzusammensetzung nach der sechsten und siebten Ausführungsform beträgt 5 bis 95 Gewichts-% des modifizierten Polypropylengemisches (modifiziertes Polypropylen oder modifiziertes Polypropylen + Polypropylen) und 95 bis 5 Gewichts-% des Polyesters. Bevorzugter beträgt es 10 bis 90 Gewichts-% des modifizierten Polypropylengemisches und 90 bis 10 Gewichts-% des Polyesters.
  • Wenn das modifizierte Polypropylengemisch weniger als 5 Gewichts-% beträgt (wenn der Polyester 95 Gewichts-% überschreitet), hat die erhaltene thermoplastische Harzzusammensetzung eine schlechte Formbarkeit. Wenn andererseits das modifizierte Polypropylengemisch 95 Gewichts-% überschreitet (wenn der Polyester weniger als 5 Gewichts-% beträgt), hat die erhaltene thermoplastische Harzzusammensetzung eine schlechte Schlagzähigkeit und einen schlechten Biegemodul.
  • In dem Falle, wo die thermoplastische Harzzusammensetzung das olefinische Elastomere enthält, beträgt das olefinische Elastomere 70 Gewichtsteile oder weniger, vorzugsweise 60 Gewichtsteile oder weniger, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Gesamtmenge von Polyester + modifiziertes Polypropylengemisch.
  • Die thermoplastische Harzzusammensetzung kann durch Schmelzmischen bei einer Temperatur von 200 bis 300 ºC, vorzugsweise 220 bis 260 ºC für 1 bis 60 Minuten, vorzugsweise 1 bis 20 Minuten hergestellt werden.
  • Die thermoplastische Harzzusammensetzung hat ausgezeichnete Werte für den Biegemodul, die Schlagzähigkeit und die mechanische Festigkeit, ohne daß sie die schlechten Oberflächenhaftfestigkeit aufweist. Dies ist vermutlich auf die Tatsache zurückzuführen, daß das modifizierte Polypropylen enthalten ist, das mit einem Monomeren pfropfpolymerisiert ist, das eine Acrylamidgruppe und eine Epoxidgruppe enthält, wodurch die Kompatibilität zwischen dem Polyester und dem modifizierten Polypropylengemisch merklich verbessert wird.
    • [F] Achte Ausführungsform Modifiziertes Polypropylen mit oder ohne Polypropylen + Styrol-Acrylnitril-Copolymeres + Polycaprolacton
  • Das modifizierte Polypropylengemisch (wenigstens 5 Gewichts-% modifiziertes Polypropylen + restliche Menge Polypropylen) beträgt 5 bis 95 Gewichts-%, vorzugsweise 10 bis 90 Gewichts-%, und das Styrol-Acrylnitril-Copolymer beträgt 95 bis 5 Gewichts-%, vorzugsweise 90 bis 10 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht dieser beiden Komponenten. Wenn das modifizierte Polypropylengemisch weniger als 5 Gewichts-% beträgt (wenn das Styrol-Acrylnitril-Copolymere 95 Gewichts-% überschreitet), werden die mechanische Festigkeit, die Formbarkeit, die chemische Beständigkeit, die dem modifizierten Polypropylengemisch innewohnen, verschlechtert. Wenn andererseits das modifizierte Polypropylengemisch 95 Gewichts-% überschreitet (wenn das Styrol-Acrylnitril-Copolymer weniger als 5 Gewichts-% beträgt), wird der Biegemodul usw. verschlechtert.
  • Die thermoplastische Harzzusammensetzung der achten Ausführungsform enthält das Polycaprolacton als Kompatibilisator für das modifizierte Polypropylengemisch und das Styrol-Acrylnitril-Copolymere. Die Menge an Polycaprolacton beträgt 2 bis 100 Gewichtsteile, vorzugsweise 5 bis 70 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile der Gesamtmenge des modifizierten Polypropylengemisches und des Styrol-Acrylnitril-Copolymeren. Wenn die Menge des Polycaprolactons weniger als 2 Gewichtsteile beträgt, kann eine ausreichende Kompatibilisierung zwischen dem modifizierten Polypropylengemisch und dem Styrol-Acrylnitril-Copolymeren nicht erreicht werden. Wenn sie andererseits 100 Gewichtsteile überschreitet, zeigt die erhaltene Zusammensetzung eine verschlechterte Fließfähigkeit und Steifigkeit.
  • Die thermoplastische Harzzusammensetzung dieser Ausführungsform kann durch Schmelzmischen bei einer Temperatur von 180 bis 300 ºC, vorzugsweise 200 bis 280 ºC für 1 bis 60 Minuten, vorzugsweise 1 bis 20 Minuten, hergestellt werden.
  • Durch Schmelzmischen des modifizierten Polypropylengemisches, das 5 Gewichts-% oder mehr des modifizierten Polypropylens enthält, das mit der besonderen Glycidylverbindung gepfropft ist, die eine Acrylamidgruppe und eine Epoxidgruppe enthält, mit dem Styrol-Acrylnitril-Copolymeren und dem Polycaprolacton, erhält man eine thermoplastische Harzzusammensetzung mit merklich verbesserten oberflächenhaftfestigkeiten und mechanischen Eigenschaften. Die Gründe für die Erreichung derartiger Wirkungen sind nicht unbedingt klar, jedoch liegt es vermutlich daran, daß infolge der Tatsache, daß das modifizierte Polypropylen mit dem Polycaprolacton gepfropft ist, und daß das erhaltene Copolymere im hohen Maße kompatibel ist mit den Styrol-Acrylnitril-Copolymeren in den Anteilen des Polycaprolactons und kompatibel ist mit dem Polypropylen in den Anteilen des modifizierten Polypropylens. Als Ergebnis sind diese Komponenten gut kompatibel.
    • [F] Neunte Ausführungsform Modifiziertes Polypropylen mit oder ohne Polypropylen + Glasfasern
  • In dem modifizierten Polypropylengemisch beträgt der Prozentanteil des modifizierten Polypropylens 2 bis 100 Gewichts-%, vorzugsweise 10 bis 50 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Gemisches. Wenn die Menge des modifizierten Polypropylens weniger als 2 Gewichts-% beträgt, kann eine ausreichende Bindung der Glasfasern nicht erreicht werden, so daß die erhaltene Zusammensetzung nicht die ausreichende mechanische Festigkeit und Wärmebeständigkeit zeigt.
  • Es ist besonders bevorzugt, daß der Gehalt der Glycidylverbindung in der Gesamtmenge des modifizierten Polypropylengemisches 0,01 Gewichts-% oder mehr beträgt. Wenn der Gehalt der Glycidylverbindung weniger als 0,01 Gewichts-% beträgt, zeigt die erhaltene Zusammensetzung keine ausreichenden mechanischen Eigenschaften und Wärmebeständigkeiten.
  • Übrigens kann das unmodifizierte Polypropylen das oben genannte Polypropylen sein, das durch die Glycidylverbindung modifiziert ist.
  • Das modifizierte Polypropylengemisch, das ein solches modifiziertes Polypropylen enthält, hat vorzugsweise eine Schmelzfließgeschwindigkeit (MFR, 230 ºC, 2,16 kg Last) von 0,1 bis 100 g/10 Minuten. Wenn die MFR geringer als 0,1 g/10 Minuten ist, hat die erhaltene thermoplastische Harzzusammensetzung keine gute Formbarkeit. Wenn sie andererseits 100 g/10 Minuten überschreitet, zeigt die Zusammensetzung eine herabgesetzte Schlagzähigkeit.
  • Die Zusammensetzung enthält 5 bis 70 Gewichtsteile, vorzugsweise 10 bis 50 Gewichtsteile Glasfasern pro 100 Gewichtsteile des modifizierten Polypropylengemisches. Wenn die Menge der Glasfasern geringer als 5 Gewichtsteile ist, hat die erhaltene Zusammensetzung keine verbesserte mechanische Festigkeit und Wärmebeständigkeit. Wenn sie andererseits 70 Gewichtsteile überschreitet, verringert sich die Formbarkeit, und die erhaltene Zusammensetzung hat eine schlechte mechanische Festigkeit.
  • Die thermoplastische Harzzusammensetzung der neunten Ausführungsform kann durch Schmelzmischen bei einer Temperatur von 180 bis 300 ºC, vorzugsweise 200 bis 280 ºC für 1 bis 60 Minuten, vorzugsweise 1 bis 20 Minuten unter Verwendung einer solchen Mischvorrichtung hergestellt werden, wie sie oben beschrieben wurde.
    • [H] Zehnte Ausführungsform Modifiziertes Polyolefin mit oder ohne Polyolefin + Talkum
  • Die thermoplastische Harzzusammensetzung der zehnten Ausführungsform umfaßt 50 bis 98 Gewichts-%, vorzugsweise 60 bis 90 Gewichts-% des modifizierten Polyolefingemisches und 2 bis 50 Gewichts-%, vorzugsweise 10 bis 40 Gewichts-% Talkum. Wenn die Menge des Talkums geringer als 2 Gewichts-% ist (wenn die Menge des modifizierten Polyolefingemisches 98 Gewichts-% überschreitet), hat die erhaltene Zusammensetzung keine verbesserte mechanische Festigkeit und Wärmebeständigkeit. Wenn die Menge an Talkum andererseits 50 Gewichts-% überschreitet (wenn die Menge des modifizierten Polyolefingemisches geringer als 50 Gewichts-% ist), verringert sich die Formbarkeit, und die erhaltene Zusammensetzung zeigt eine herabgesetzte mechanische Festigkeit.
  • Übrigens bedeutet der Begriff "modifiziertes Polyolefingemisch" ein Gemisch eines modifizierten Polyolefins und eines unmodifizierten Polyolefins. Das Polyolefin per se bedeutet Polymere und Copolymere, bestehend aus α-Olefinen, wie Polypropylen und Polyethylen, wie sie oben definiert wurden. Der Prozentsatz des modifizierten Olefins in dem Gemisch beträgt wenigstens 2 Gewichts-%, vorzugsweise 10 bis 60 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des modifizierten Polyolefingemisches.
  • Die thermoplastische Harzzusammensetzung der zehnten Ausführungsform kann durch Schmelzmischen bei einer Temperatur von 160 bis 300 ºC, vorzugsweise 160 bis 260 ºC, für 1 bis 60 Minuten, vorzugsweise 1 bis 20 Minuten, unter Verwendung einer solchen Mischvorrichtung hergestellt werden, wie sie oben beschrieben wurde.
  • Insbesondere beträgt die Schmelzmischtemperatur 180 bis ºC, vorzugsweise 180 bis 260 ºC im Falle der Verwendung von Polypropylen, und 160 bis 300 ºC, vorzugsweise 160 bis 260 C im Falle der Verwendung von Polyethylen.
    • [I] Elfte Ausführungsform Modifiziertes Polyolefin mit oder ohne Polyolefin + Glimmer
  • Die thermoplastische Harzzusammensetzung der elften Ausführungsform umfaßt 50 bis 98 Gewichts-%, vorzugsweise 60 bis 90 Gewichts-% des modifizierten Polyolefingemisches und 2 bis 50 Gewichts-%, vorzugsweise 10 bis 40 Gewichts-% Glimmer. Wenn die Menge des Glimmers geringer als 2 Gewichts-% ist (wenn die Menge des modifizierten Polyolefingemisches 98 Gewichts-% überschreitet), hat die erhaltene Zusammensetzung keine verbesserte mechanische Festigkeit und Wärmebeständigkeit. Wenn die Menge an Glimmer andererseits 50 Gewichts-% überschreitet (wenn die Menge des modifizierten Polyolefingemisches geringer als 50 Gewichts-% ist), verringert sich die Formbarkeit, und die erhaltene Zusammensetzung zeigt eine herabgesetzte mechanische Festigkeit.
  • Der Begriff modifiziertes Polyolefingemisch hat die gleiche Bedeutung wie bei der zehnten Ausführungsform [7][H] definiert. Die Schmelzmischbedingungen sind ebenfalls die gleichen wie bei der zehnten Ausführungsform.
    • [8] Herstellung des modifizierten Polyolefin-Polyester-Pfropfcopolymeren
  • Um die Pfropfpolymerisation des modifizierten Polyolefins und des Polyesters durchzuführen, werden sie trocken vermischt und anschließend schmelzgemischt. Im Falle der Verwendung von modifiziertem Polypropylen wird das Schmelzmischen bei einer Temperatur von 240 bis 320 ºC, insbesondere 260 bis 300 ºC, für 0,5 bis 30 Minuten in einem Extruder, insbesondere in einem Doppelschneckenextruder durchgeführt. Wenn die Reaktionstemperatur geringer als 240 ºC ist, kann ein ausreichendes Pfropfverhältnis in dem erhaltenen Pfropfcopolymeren nicht erreicht werden, und wenn sie 320 ºC überschreitet, erfolgte eine übermäßige Reaktion, was zur Verstopfung des Extruders durch Bildung von Gelen führt und zur Verschlechterung des modifizierten Polypropylens.
  • Das Verhältnis des Polyesters zu dem modifizierten Polypropylen ist so, daß der Polyester 10 bis 90 Gewichtsteile und das modifizierte Polypropylen 90 bis 10 Gewichtsteile hat. Wenn der Anteil des Polyesters geringer als 10 Gewichtsteile beträgt oder 90 Gewichtsteile überschreitet, verringert sich die Menge des gebildeten Pfropf copolymeren in unerwünschter Weise. Die bevorzugte Menge des Polyesters ist 20 bis 80 Gewichtsteile, und die bevorzugte Menge des modifizierten Polypropylens ist 80 bis 20 Gewichtsteile.
  • Zum Zwecke der Verbesserung des Pfropfverhältnisses kann im übrigen die Pfropfpolymerisationreaktion in Gegenwart eines Säurekatalysators durchgeführt werden.
  • Der Säurekatalysator, der in der vorliegenden Erfindung verwendet werden kann, schließt Schwefelsäure, Phosphorsäure, Fluorwasserstoff, ein organisches Sulfonat usw. ein. Unter diesen sind die organischen Sulfonate vorzuziehen, und p-Toluolsulfonat ist besonders bevorzugt.
  • Die Menge des Säurekatalysators beträgt 0,01 bis 5 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile der Gesamtmenge des modifizierten Polypropylens und des Polyesters. Wenn die Menge des Säurekatalysators weniger als 0,01 Gewichtsteile beträgt, kann ein ausreichendes Pfropfverhältnis in dem erhaltenen Pfropfcopolymeren nicht erreicht werden, und wenn sie 5 Gewichtsteile überschreitet, erfolgt eine übermäßige Reaktion, was in unerwünschter Weise zur Bildung von Gelen führt. Die bevorzugte Menge des Säurekatalysators ist 0,1 bis 3 Gewichtsteile.
  • Weiterhin können im Verlaufe des Schmelzmischens des Polyesters und modifizierten Polypropylens 0,05 bis 2,0 Gewichtsteile Wasser pro 100 Gewichtsteile der Gesamtmenge des modifizierten Polypropylens und des Polyesters zum Zwecke der weiteren Verhinderung der Gelbildung zugegeben werden. Wenn die Menge Wasser geringer als 0,05 Gewichtsteile beträgt, kann keine ausreichende Verhinderung der Gelbildung beim erhaltenen Pfropfcopolymeren erreicht werden, und wenn sie 2,0 Gewichtsteile überschreitet, wird das Molekulargewicht des erhaltenen Pfropfcopolymeren zu gering, wodurch die Verbesserung der Fähigkeit zur Kompatibilisierung ausbleibt. Im Falle der Verwendung eines Extruders wird das Wasser kontinuierlich durch eine Pumpe dem Extruder zugeführt. In einer bevorzugten Ausführungsform wird das Wasser dem Extruder in einer Mischzone oder einer entsprechenden Zone des Extruders zugeführt.
  • Um eine weitere Verbesserung des Pfropfverhältnisses des erhaltenen Pfropfcopolymeren zu erreichen, kann das schmelzgemischte Produkt einer Wärmebehandlung bei einer Temperatur unterworfen werden, die um 50 bis 150 ºC geringer ist als der Schmelzpunkt des Polyesters, für 1 bis 100 Stunden in einer Inertgasatmosphäre.
  • Wenn die Wärmebehandlung bei einer Temperatur durchgeführt wird, die höher ist als "der Schmelzpunkt des Polyesters -50 ºC", ist es wahrscheinlich, daß die Zersetzung der Polymere in den Harzzusammensetzungen und das Schmelzen der Pellets stattfindet. Wenn sie andererseits bei einer Temperatur durchgeführt wird, die geringer ist als "der Schmelzpunkt des Polyesters -150 ºC", kann ein ausreichend hohes Pfropfverhältnis bei dem wärmebehandelten Pfropfcopolymeren nicht erreicht werden. Wenn übrigens Polyethylenterephthalat als Polyester verwendet wird, beträgt die bevorzugte Wärmebehandlungstemperatur 120 bis 230 ºC.
  • Im allgemeinen hängt die Wärmebehandlungszeit von der Wärmbehandlungstemperatur ab. Wenn sie allerdings weniger als 1 Stunde beträgt, können ausreichende Wirkungen im Hinblick auf die Verbesserung des Pfropfverhältnisses nicht erreicht werden, und wenn sie 100 Stunden überschreitet, kann eine weitere Verbesserung beim Pfropfverhältnis nicht erreicht werden. Die bevorzugte Wärmebehandlungszeit beträgt 5 bis 50 Stunden.
  • Die Wärmebehandlung wird in einer Inertgasatmosphäre durchgeführt, bei der die schmelzgemischten Produkte im wesentlichen keine Verschlechterung der Eigenschaften erfahren. Die Inertgasatmosphäre kann eine nichtreaktionsfähige Atmosphäre sein, wie Stickstoff, Wasserstoff oder Vakuum. Insbesondere vom praktischen Standpunkt aus wird die Wärmebehandlung vorzugsweise in einem Stickstoffgasstrom durchgeführt.
  • Um übrigens die Wärmebehandlung wirksam durchzuführen, liegt das schmelzgemischte Produkt vorzugsweise in Form von granulierten Pellets vor.
  • Da das auf diese Weise erhaltene modifizierte Polypropylen-Polyester-Pfropfcopolymere ein hohes Pfropfverhältnis hat, ist es im hohen Maße nützlich als Kompatibilisator für Polyolefine und für technische Plastikwerkstoffe wie Polycarbonatharze usw. Die Menge des modifizierten Polypropylen-Polyester- Pfropfcopolymeren beträgt 1 bis 30 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile der Gesamtmenge des modifizierten Polypropylen- Polyester-Pfropfcopolymeren und der technischen Plastikwerkstoffe.
    • [9] Herstellung einer glasfaserverstärkten Polypropylenharzzusammensetzung
  • Dieses Verfahren wird unter Verwendung von 100 Gewichtsteilen Polypropylen, 0,1 bis 15 Gewichtsteilen der Glycidylverbindung und 5 bis 70 Gewichtsteilen, vorzugsweise 10 bis 50 Gewichtsteilen Glasfasern durchgeführt.
  • Wenn die Menge der Glycidylverbindung geringer als 0,1 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile Polypropylen ist, ist die Modifikationswirkung von Polypropylen mit der Glycidylverbindung unzureichend. Wenn sie andererseits 15 Gewichtsteile überschreitet, hat das erhaltene modifizierte Polypropylen ein herabgesetzte Molekulargewicht.
  • Im Hinblick auf die Glasfasern zeigt die erhaltene Zusammensetzung, wenn die Menge der Glasfasern geringer als 5 Gewichtsteile beträgt, keine ausreichend verbesserte mechanische Festigkeit und Wärmebeständigkeit, und wenn sie 70 Gewichtsteile überschreitet, verringert sich die Formbarkeit, und die erhaltene Zusammensetzung hat eine niedrige mechanische Festigkeit.
  • Bei diesem Verfahren kann ein Radikalketten-Polymerisationskatalysator verwendet werden, um die Modifizierungswirkung der Glycidylverbindung zu erhöhen. Der Radikalketten- Polymerisationskatalysator kann der gleiche sein, wie in [3][A] Modifiziertes Polypropylen genannt. Die Menge des Radikalketten-Polymerisationskatalysators beträgt 0,01 bis 5 Gewichtsteile, vorzugsweise 0,1 bis 1 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile des Polypropylens.
  • Die obigen Komponenten werden bei einer Temperatur von 170 bis 300 ºC, vorzugsweise von 180 bis 250 ºC, unter Verwendung der gleichen Mischvorrichtung wie bei der ersten Ausführungsform von [7][A] schmelzgemischt. Übrigens können die Glasfasern im voraus mit den Polypropylenpellets trocken vermischt werden, oder wenn ein Extruder verwendet wird, können zuerst Polypropylen und die Glycidylverbindung schmelzgemischt werden, und anschließend werden die Glasfasern in den Extruder an einer Stelle dazwischen über eine Schwerkraftzuführung eingebracht.
  • Bei diesem Verfahren kann, da Polypropylen, das Glycidylverbindung-Monomere und die Glasfasern schmelzgemischt werden, die Modifikation von Polypropylen mit der Glycidylverbindung gleichzeitig mit der Vermischung von Polypropylen und den Glasfasern erfolgen. Daher kann nicht nur die Produktionsefwfektivität verbessert werden, sondern es kann auch die Verfärbung des modifizierten Polypropylen verhindert werden.
  • Bei der erhaltenen faserverstärkten thermoplastischen Harzzusammensetzung sind das modifizierte Polypropylen und die Glasfasern gut miteinander verbunden. Daher zeigt die faserverstärkte thermoplastische Harzzusammensetzung verbesserte mechanische Festigkeit wie Schlagzähigkeit, Steifigkeit usw., gute Wärmebeständigkeit und geringe Verfärbung. Diese Wirkung wird deshalb erreicht, weil die Glycidylverbindung, die eine besondere Struktur hat, wie in [2] Pfropfmonomere gezeigt, verwendet wird.
  • Übrigens kann die thermoplastische Harzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung weiterhin andere Additive enthalten, wie Wärmestabilisatoren, Antioxidationsmittel, Lichtstabilisatoren, Flammfestmittel, Weichmacher, antistatische Mittel, Formentrennmittel, Schäummittel, Keimbildungsmittel usw., um deren Eigenschaften zu verbessern. Die vorliegende Erfindung wird detaillierter anhand der folgenden Beispiele erläutert.
  • In jedem der Beispiele und Vergleichsbeispiele wurden die folgenden Ausgangsmaterialien und Additive verwendet:
    • [1] Olefinisches Elastomeres
  • EBR: Ethylen-Buten-Copolymerkautschuk [EPM2041P, hergestellt von Japan Synthetic Rubber Co., Ltd., Butengehalt = 80 %, Schmelzfließgeschwindigkeit (MFR, 230 ºC, 2,16 kg Last) = 1,5 g/10 Minuten].
  • EPR: Ethylen-Propylen-Copolymerkautschuk [P0180, hergestellt von Mitsui Petrochemical Industries, Ltd., Propylengehalt = 70 %, Schmelzfließgeschwindigkeit (MFR, 230 ºC, 2,16 kg Last) = 1,7 g/10 Minuten].
  • CMEPR: Modifiziertes Ethylen-Propylen-Copolymeres, hergestellt durch Schmelzmischen von 100 Gewichtsteilen eines Ethylen- Propylen-Copolymerkautschuks [EPR] mit 3 Gewichtsteilen MAH und 0,1 Gewichtsteilen POX unter den gleichen Bedingungen wie im Synthesebeispiel 1 (MFR: 2,5 g/10 Minuten, Pfropfverhältnis: 1,4 Gewichts-%).
    • [2] Polypropylen
  • HPP1: Propylen-Homopolymeres [J209, hergestellt von Tonen Chemical Corporation, Schmelzfließgeschwindigkeit (MFR, 230 ºC, 2,16 kg Last) = 9 g/10 Minuten].
  • HPP2: Propylen-Homopolymeres [Y201, hergestellt durch Tonen Chemical Company, Schmelzfließgeschwindigkeit (MFR, 230 ºC, 2,16 kg Last) = 1,5 g/10 Minuten].
  • RPP: Statistisches Propylen-Ethylen-Copolymeres [Ethylengehalt = 2 Gewichts-%, Schmelzfließgeschwindigkeit = 1,0 g/10 Minut-
  • BPP: Propylen-Ethylen-Blockcopolymeres [DJ309, hergestellt von Tonen Chemical Company, Ethylengehalt = 7,5 Gewichts-%, Schmelzfließgeschwindigkeit (MFR, 230 ºC, 2,16 kg Last) = 9, g/10 Minuten].
  • PPDM1: Propylen-1,9-decadien (DD) statistisches Copolymeres [DD-Gehalt = 0,4 Gewichts-%, Schmelzfließgeschwindigkeit = 5 g/10 Minuten].
  • PPDM2: Propylen-7-methyl-1,6-octadien (MOD) statistisches Copolymeres [MOD-Gehalt = 1,0 Gewichts-%, Schmelzfließgeschwindigkeit = 2 g/10 Minuten].
    • [3] Polyethylen
  • HDPE: Polyethylen mit hoher Dichte [J617V, hergestellt von Tonen Chemical Company, Schmelzindex (MI, 190 ºC, 2,16 kg Last) = 8,0 g/10 Minuten, Dichte = 0,961 g/cm³].
    • [4] Pfropfmonomeres
  • AXE: Glycidylverbindung (hergestellt von Kanegafuchi Chemical Industry Co., Ltd.), repräsentiert durch die folgende allgemeine Formel
  • MAH: Maleinsäureanhydrid.
  • GMA: Glycidylmethacrylat.
    • [5] Radikalerzeuger
  • POX: Perhexyn 2-5 B (hergestellt von Nippon Oil and Fats Co., Ltd.).
    • [6] Säurekatalysator
  • p-TSA: p-Toluolsulfonsäure (garantierte Qualität, hergestellt von Tokyo Chemicals Co. Ltd.).
    • [7] Polyamidharz
  • Ny6: Nylon 6 (A10308RL, hergestellt von Unitika, Ltd.).
  • Ny-66 (1): Nylon 66 (Maranyl (eingetragenes Warenzeichen) A125, hergestellt von ICI)
  • Ny-66 (2): Nylon 66 (Amiran (eingetragenes Warenzeichen) 3001N, hergestellt von Toray Industries, Inc.)
  • AmNy: Amorphes Nylon (XE3038, hergestellt von EMS)
    • [8] Polyester
  • PET: Polyethylenterephthalat (TR4500, hergestellt von Teijin Ltd., massegemittelte Molekülmasse: 104.000., innere Viskosität [η]: 0,7, End-Carboxygruppengehalt: 35 Milliäquivalent/kg)
  • PBT1: Polybutylenterephthalat (C7000N, hergestellt von Teijin Ltd., innere Viskosität [η]: 1,05, End-Carboxygruppengehalt: Milliäquivalent/kg)
  • PBT2: Polybutylenterephthalat (TRP-K, hergestellt von Teijin Ltd., massegemittelte Molekülmasse 38.000, innere Viskosität [η]: 0,73, End-Carboxygruppengehalt 60 Milliäquivalent/kg).
    • [9] Polycarbonat
  • PC : L1225 (hergestellt von Teijin Chemicals, Ltd.)
    • [10] Statistisches Styrol-Acrylnitril-Copolymeres
  • AS: statistisches Styrol-Acrylnitril-Copolymeres [230, hergestellt von Japan Synthetic Rubber Co., Ltd., Schmelzfließgeschwindigkeit (MFR, 230 ºC, 2,16 kg Last) = 6,62 g/10 Minuten, Acrylnitrilgehalt: 25 Gew-%]
  • ABS: Acrylnitril-Butadien-Styrolharz [ABS-10, hergestellt von Japan Synthetic Rubber Co., Ltd., Schmelzfließgeschwindigkeit (MFR, 230 ºC, 2,16 kg Last) 10 g/10 Minuten, Acrylnitrilgehalt: 25 Gew-%]
    • [11] Polycaprolacton
  • PCL1: [PLACCEL H-7, massegemittelte Molekülmasse Mw: 7 x 10&sup4; bis 10 x 10&sup4;, Schmelzfließgeschwindigkeit (MFR, 230 ºC, 2,16 kg Last) = 16,9 g/10 Minuten].
  • PCL2: PLACCEL H-4, massegemittelte Molekülmasse (Mw): 4 x 10&sup4;.
    • [12] Styrol-Ethylen-Butylen-Styrol-Blockcopolymeres
  • SEBS: Kraton (registriertes Warenzeichen) G-1650, hergestellt von Shell Kagaku K.K.
    • [13] Füllstoff
  • GF1: Glasfaser [C503 MA486A, hergestellt von Asahi Fiber Glass K.K. mit einem Faserdurchmesser von etwa 13 µm].
  • GF2: Glasfaser [CSO3MAFT2A, hergestellt von Asahi Fiber Glass K.K. mit einem Faserdurchmesser von etwa 13 µm]. Talkum: LMR100, hergestellt von Fuji Talc K.K.
  • Glimmer: 200HK, hergestellt von Kuraray Co., Ltd.
    • Synthesebeispiel 1 Synthese von CMPP1
  • 100 Gewichtsteile eines Propylen-Homopolymeren (HPP2) wurden mit 2 Gewichtsteilen AXE und 0,1 Gewichtsteilen POX vermischt. Das erhaltene Gemisch wurde bei einer Temperatur von 200 ºC und bei 30 U/Min. in einem Einzelschneckenextruder mit einem Durchmesser von 30 mm und einem L/D von 25 schmelzgemischt, um zu einem modifizierten Polypropylen (CMPP1) zu gelangen. CMPP1 hatte eine MFR von 20,0 g/10 Minuten und ein Pfropfverhältnis von 1,5 Gewichts-%.
  • Übrigens wurde das Pfropfverhältnis von AXE nach folgender Methode berechnet. Das modifizierte Polypropylen (CMPP1) wurde in siedendem Xylol gelöst, um die ungelöste Fraktion zu entfernen. Die gelöste Fraktion des modifizierten Polypropylens wurde durch Methanol ausgefällt, und der erhaltene Niederschlag wurde bis zu einer Dicke von etwa 50 µm gepreßt, um eine Messung des IR-Spektrums durchzuführen. Das Pfropfverhältnis wurde als Verhältnis des Peak's (1648 cm&supmin;¹) definiert, der die Schwingung der C=O-Bindung von AXE repräsentiert, zu dem Peak (840 cm&supmin;¹), der für isotaktisches PP eigentümlich ist.
    • Synthesebeispiel 2 Synthese von CMPP2
  • Synthesebeispiel 1 wurde wiederholt mit Ausnahme dessen, daß die Menge von AXE auf 5 Gewichtsteile geändert wurde, um zu einem modifizierten Polypropylen (CMPP2) zu gelangen. CMPP2 hatte eine MFR von 42,3 g/10 Minuten und ein Pfropfverhältnis von 2,0 Gewichts-%.
    • Synthesebeispiel 3 Synthese von CMPP3
  • 100 Gewichtsteile eines Copolymeren von Propylen und 1,9- Decadien (PPDM1) als Polypropylenkomponente wurde mit 5 Gewichtsteilen AXE und 0,1 Gewichtsteilen POX vermischt. Das erhaltene Gemisch wurde unter den gleichen Bedingungen wie im Synthesebeispiel 1 schmelzgemischt, um zu einem modifizierten Polypropylen (CMPP3) zu gelangen. CMPP3 hatte eine MFR von 12,3 g/10 Minuten und ein Pfropfverhältnis von 2,5 Gewichts-%.
    • Synthesebeispiel 4 Synthese von CMPP4
  • Das Synthesebeispiel 1 wurde wiederholt zur Herstellung eines modifizierten Polypropylens (CMPP4), mit Ausnahme dessen, daß 2 Gewichtsteile Maleinsäureanhydrid anstelle von AXE als Pfropfmonomeres verwendet wurden. CMPP4 hatte eine MFR von 17,1 g/10 Minuten und ein Pfropfverhältnis von 0,2 Gewichts-%.
  • Das Pfropfverhältnis des Maleinsäureanhydrids wurde gemessen durch Pressen des modifizierten Polypropylens bis zu einer Dicke von etwa 50 µm und Durchführung einer Messung des IR-Spektrums, und das Pfropfverhältnis wurde als Verhältnis eines Peak's (1780 cm&supmin;¹), der die Schwingung der C=O-Bindung von Maleinsäureanhydrid repräsentiert, zu einem Peak (840 cm&supmin;¹), der für isotaktisches PP eigentümlich ist, definiert.
    • Synthesebeispiel 5 Synthese von CMPP5
  • Das Synthesebeispiel 1 wurde wiederholt zur Herstellung eines modifizierten Polypropylens (CMPP5), mit Ausnahme dessen, daß 2 Gewichtsteile Glycidylmethacrylat (GMA) anstelle von AXE als Pfropfmonomeres verwendet wurden. CMPP5 hatte eine MFR von 16,8 g/10 Minuten und ein Pfropfverhältnis von 0,1 Gewichts-%.
  • Das Pfropfverhältnis von Glycidylmethacrylat wurde durch Pressen des modifizierten Polypropylens auf eine Dicke von etwa 50 µm und Durchführung einer Messung des IR-Spektrums bestimmt. Das Pfropfverhältnis wurde definiert als Verhältnis eines Peak's (1150 cm&supmin;¹), der die Schwingung der Carbonylgruppe von Glycidylmethacrylat repräsentiert, zu einem Peak (849 cm&supmin;¹), der für isotaktisches PP eigentümlich ist.
    • Synthesebeispiel 6 Synthese von CMPP6
  • 100 Gewichtsteile eines Propylen-Homopolymeren (HPP2) wurden mit 2 Gewichtsteilen AXE und 0,1 Gewichtsteilen POX trocken vermischt und anschließend schmelzgemischt bei einer Temperatur von 200 ºC und bei 80 U/Min. für 5 Minuten in einer Laboplasto-Mühle, um zu einem modifizierten Polypropylen (CMPP6) zu gelangen. CMPP6 hatte eine MFR von 24,0 g/10 Minuten und ein AXE-Pfropfverhältnis von 1,8 Gewichts-%. Das Pfropfverhältnis AXE wurde in gleicher Weise wie im Synthesebeispiel 1 bestimmt.
    • Synthesebeispiel 7 Synthese von CMPP7
  • 100 Gewichtsteile eines statistischen Propylen-1,9-decadien-Polymeren (PPDM1) wurden mit 2 Gewichtsteilen AXE und 0,1 Gewichtsteilen POX trocken vermischt und anschließend schmelzgemischt bei einer Temperatur von 200 ºC und bei 80 U/Min. für 5 Minuten in einer Laboplasto-Mühle, um zu einem modifizierten Polypropylen (CMPP7) zu gelangen. CMPP7 hatte eine MFR von 19 g/10 Minuten und ein AXE-Pfropfverhältnis von 1,8 Gewichts-%.
    • Synthesebeispiel 8 Synthese von CMPP8
  • 100 Gewichtsteile eines Propylen-Homopolymeren (HPP2) wurden mit 1 Gewichtsteilen Maleinsäureanhydrid und 0,1 Gewichtsteilen POX trocken vermischt und anschließend schmelzgemischt bei einer Temperatur von 200 ºC und bei 80 U/Min. für 5 Minuten in einer Laboplasto-Mühle, um zu einem modifizierten Polypropylen (CMPP8) zu gelangen. CMPP8 hatte eine MFR von 41 g/10 Minuten und ein MAH-Pfropfverhältnis von 0,2 Gewichts-%.
    • Synthesebeisniel 9 Synthese von CMPE
  • 100 Gewichtsteile eines Polyethylens mit hoher Dichte (HDPE) wurden mit 2 Gewichtsteilen AXE und 0,1 Gewichtsteilen POX trocken vermischt und anschließend schmelzgemischt bei einer Temperatur von 200 C und bei 80 U/Min. in einem Extruder (30 mm Durchmesser), um zu einem modifizierten Polyethylen (CMPE) zu gelangen. CMPE hatte einen MI von 4,5 g/10 Minuten und ein AXE-Pfropfverhältnis von 1,9 Gewichts-%. Das Pfropfverhältnis von AXE wurde in gleicher Weise wie in der Bemerkung (2) (i) in Tabelle 1 angegeben bestimmt.
    • Beispiele 1 bis 12, Veraleichsbeisniele 1 bis 6
  • Jedes der unterschiedlichen olefinischen Elastomeren, die in Tabelle 1 aufgeführt sind, wurden trocken mit einem Pfropfmonomeren vermischt, das in Tabelle 1 aufgeführt ist, und einem Radikalerzeuger in Mengen, die ebenfalls in Tabelle 1 genannt sind, unter Verwendung eines Henschel-Mischers, und anschließend wurden sie einer Pfropfpolymerisation durch Schmelzmischen bei einer Temperatur von 200 ºC und bei 30 U/Min. für 5 Minuten in einem Einzelschneckenextruder mit einem Durchmesser von 30 mm und einem L/D von 25 unterworfen.
  • Im Hinblick auf jedes der modifizierten olefinischen Elastomeren, die so erhalten wurden, wurden deren Schmelzfließgeschwindigkeit und das Pfropfverhältnis des Pfropfmonomeren eingeschätzt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.
  • Jedes der oben modifizierten olefinischen Elastomeren wurde mit verschiedenen Polyamiden in Verhältnissen vermischt, die in Tabelle 1 genannt sind, und das erhaltene Gemisch wurde bei 250 ºC und bei 200 U/Min. in einem Doppelschneckenextruder mit einem Durchmesser von 45 mm schmelzgemischt, um eine thermoplastische Harzzusammensetzung zu erhalten.
  • Bei jeder der erhaltenen thermoplastischen Harzzusammensetzung wurde die Schmelzfließgeschwindigkeit, die Izod- Schlagzähigkeit bei Temperaturen von 23 ºC und -30 ºC, der Biegemodul, die Zugfestigkeit, die Bruchdehnung und die thermische Verformungstemperatur gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 ebenfalls aufgeführt. Tabelle 1 Tabelle 1 (Fortsetzung) Tabelle 1 (Fortsetzung) Tabelle 1 (Fortsetzung) Tabelle 1 (Fortsetzung)
  • Anmerkung:
  • (1) MFR: Gemessen gemäß JIS K 7210 bei 190 ºC, 1,05 kg Last.
  • (2) Pfropfverhältnis des modifizierenden Monomeren
  • (i) Im Falle von AXE
  • Das modifizierte olefinische Elastomere (olefin-Elastomere) wurde in siedendem Xylol gelöst, um die ungelöste Fraktion zu entfernen. Die gelöste Fraktion des modifizierten olefinischen Elastomeren wurde durch Methanol ausgefällt, und der erhaltene Niederschlag wurde bis zu einer Dicke von 50 µm gepreßt, um eine Messung des IR-Spektrums durchzuführen. Das Pfropfverhältnis wurde definiert als Verhältnis eines Peak's (1648 cm&supmin;¹), der die Schwingung der C=O-Bindung von AXE respräsentiert, zu der Probendicke.
  • (ii) Im Falle von MAH
  • Das modifizierte olefinische Elastomere wurde bis zu einer Dicke von etwa 50 µm gepreßt, um eine Messung des IR- Spektrums durchzuführen, und das Pfropfverhältnis wurde definiert als Verhältnis eines Peak's (1780 cm&supmin;¹), der die Schwingung der C=O-Bindung von Maleinsäureanhydrid repräsentiert, zu der Probendicke.
  • (3) MFR: Gemessen gemäß JIS K7210 bei 275 ºC, 2,16 kg Last.
  • (4) Izod-Schlagzähigkeit: gemessen nach JIS K7110.
  • (5) Biegemodul: gemessen nach JIS K7203.
  • (6) Zugfestigkeit: gemessen nach JIS K 6767.
  • (7) Bruchdehnung: gemessen nach JIS K6767.
  • (8) Thermische Verformungstemperatur: gemessen nach JIS K7207.
  • Wie klar aus Tabelle 1 zu erkennen ist, waren die thermoplastischen Harzzusammensetzungen der Beispiele 1 bis 12 ausgezeichnet in einer Kombination von Schlagzähigkeit, Biegemodul, Zugfestigkeit, Bruchdehnung und thermische Verformungstemperatur.
  • Andererseits zeigten sie im Falle der Gemische in den Vergleichsbeispielen 1 bis 3, die jeweils ein Polyamidharz und ein unmodifiziertes olefinisches Elastomeres umfaßten, eine schlechte Schlagzähigkeit, Zugfestigkeit und Bruchdehnung. Im Falle der Gemische der Vergleichsbeispiele 4 - 6, die Polyamidharze und modifizierte olefinische Elastomere, gepfropft mit Maleinsäureanhydrid umfaßten, hatten diese eine schlechtere Schlagzähigkeit als die thermoplastischen Harzzusammensetzungen der entsprechenden Beispiele.
  • Dies ist vermutlich auf die Tatsache zurückzuführen, daß, obgleich Maleinsäureanhydrid-gepfropftes olefinisches Elastomeres eine bessere Kompatibilität mit dem Polyamidharz hat als das unmodifizierte olefinische Elastomere, es jedoch eine schlechtere Kompatibilität hat im Vergleich mit dem modifizierten olefinischen Elastomeren der vorliegenden Erfindung.
    • Beispiele 13 bis 21, Vergleichsbeispiele 7 bis 11
  • Jedes der verschiedenen olefinischen Elastomeren, die in Tabelle 2 aufgeführt sind, wurde trocken mit einem Pfropfmonomeren und einem Radikalerzeuger in Mengen vermischt, die in Tabelle 2 angegeben sind, unter Verwendung eines Henschel- Mischers. Anschließend wurden sie einer Pfropfpolymerisation durch Schmelzmischen bei einer Temperatur von 200 ºC und bei 30 U/Min. für 5 Minuten in einem Einzelschneckenextruder mit einem Durchmesser von 30 mm und einem L/D von 25 unterworfen.
  • Bei den auf diese Weise erhaltenen modifizierten olefinischen Elastomeren wurde die Schmelzflußgeschwindigkeit und das Pfropfverhältnis des Pfropfmonomeren bewertet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 aufgeführt.
  • Jedes der oben modifizierten olefinischen Elastomeren wurde mit verschiedenen Polyestern in Anteilen vermischt, die in Tabelle 2 aufgeführt sind. Das erhaltene Gemisch wurde bei 250 ºC und bei 200 U/Min. in einem Doppelschneckenextruder mit einem Durchmesser von 45 mm schmelzvermischt, um eine thermoplastische Harzzusammensetzung zu erhalten.
  • Bei jeder der erhaltenen thermoplastischen Harzzusammensetzungen wurde die Schmelzfließgeschwindigkeit, die Izod- Schlagzähigkeit bei Temperaturen von 23 ºC und -30 ºC, der Biegemodul, die Zugfestigkeit und die Bruchdehnung gemessen. Die Ergebnisse sind ebenfalls in Tabelle 2 aufgeführt. Tabelle 2 Tabelle 2 (Fortsetzung) Tabelle 2 (Fortsetzung) Tabelle 2 (Fortsetzung)
  • Bemerkung:
  • (1) MFR: Gemessen gemäß JIS K 7210 bei 190 ºC, 1,05 kg Last.
  • (2) Pfropfverhältnis des modifizierenden Monomeren gemessen in gleicher Weise wie in Bemerkung (2) bei Tabelle 1.
  • (3) MFR: Gemessen nach JIS K7210 bei 230 ºC, 2,16 kg Last.
  • (4) Izod-Schlagzähigkeit: gemessen nach JIS K7110.
  • (5) Biegemodul: gemessen nach JIS K7203.
  • (6) Zugfestigkeit: gemessen nach JIS K 6767.
  • (7) Bruchdehnung: gemessen nach JIS K6767.
  • Aus Tabelle 2 ist zu entnehmen, daß die thermoplastischen Harzzusammensetzungen in den Beispielen 13 bis 21 eine ausgezeichnete Kombination darstellen von Schlagzähigkeit, Biegemodul, Zugfestigkeit und Bruchdehnung.
  • Andererseits sind im Falle der Mischungen der Vergleichsbeispiele 7 bis 9, die jeweils ein Polyester und ein unmodifiziertes olefinisches Elastomeres umfassen, diese nachteilig mit schlechter Schlagzähigkeit und Bruchdehnung versehen. Im Falle von Gemischen der Vergleichsbeispiele 10 und 11, die die Polyester und die modifizierten olefinischen Elastomeren umfassen, die mit Maleinsäureanhydrid gepfropft sind, hatten sie eine niedrigere Schlagzähigkeit und Bruchdehnung als die thermoplastischen Harzzusammensetzungen der Beispiele.
  • Dies ist vermutlich auf die Tatsache zurückzuführen, daß, obgleich das mit Maleinsäureanhydrid gepfropfte olefinische Elastomere eine bessere Kompatibilität mit dem Polyesterharz hat als das unmodifizierte olefinische Elastomere, es noch eine schlechtere Kompatibilität hat im Vergleich mit dem modifizierten olefinischen Elastomeren der vorliegenden Erfindung.
    • Beispiele 22 bis 29
  • Jedes der verschiedenen olefinischen Elastomere, das in Tabelle 3 aufgeführt ist, wurde mit einem Pfropfmonomeren und einem Radikalerzeuger in Mengen, die in der Tabelle 3 aufgeführt sind, mittels eines Henschel-Mischers trocken vermischt und anschließend einer Pfropfpolymerisation durch Schmelzmischen bei einer Temperatur von 200 ºC und bei 30 U/Min. in einem Einzelschneckenextruder mit einem Durchmesser von 30 mm und einem L/D von 25 unterworfen. Bei jedem des auf diese Weise erhaltenen modifizierten olefinischen Elastomeren wurden die Schmelzfließgeschwindigkeit und das Pfropfverhältnis des Pfropfmonomeren eingeschätzt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 aufgeführt.
  • Jedes der oben modifizierten olefinischen Elastomeren wurde mit Polycarbonat (PC) in Anteilen vermischt, die in Tabelle 3 aufgeführt sind, und es wurde bei 250 ºC und bei 200 U/Min. in einem Doppelschneckenextruder mit einem Durchmesser von 45 mm schmelzvermischt, um eine thermoplastische Harzzusammensetzung zu erhalten.
  • Jede der erhaltenen thermoplastischen Harzzusammensetzungen wurde in Bezug auf die Schmelzfließgeschwindigkeit, die Izod-Schlagzähigkeit bei Temperaturen von 23 ºC und -30 ºC, den Biegemodul, die Zugfestigkeit, die Bruchdehnung und die thermische Verformungstemperatur gemessen. Die Ergebnisse sind ebenfalls in Tabelle 3 aufgeführt.
    • Vergleichsbeispiel 12
  • Im Falle der Verwendung von Polycarbonat allein, wurde dessen Schmelzfließgeschwindigkeit, Izod-Schlagzähigkeit bei Temperaturen von 23 ºC und -30 ºC, Biegemodul, Zugfestigkeit, Bruchdehnung und thermische Verformungstemperatur in gleicher Weise wie im Beispiel 22 gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 aufgeführt.
    • Vergleichsbeispiele 13 bis 15
  • Ein Ethylen-Buten-Copolymerkautschuk (EBR) wurde mit einem Polycarbonat (PC) in Anteilen vermischt, die in Tabelle 3 aufgeführt sind, und dies wurde bei einer Temperatur von 250 ºC und bei 200 U/Min. in einen Doppelschneckenextruder mit einem Durchmesser von 45 mm schmelzvermischt, um zu einer thermoplastischen Harzzusammensetzung zu gelangen.
  • Jede der erhaltenen thermoplastischen Harzzusammensetzungen wurde hinsichtlich der Schmelzfließgeschwindigkeit, der Izod-Schlagzähigkeit bei Temperaturen von 23 ºC und -30 ºC, dem Biegemodul, der Zugfestigkeit, der Bruchdehnung und der thermische Verformungstemperatur in gleicher Weise wie im Beispiel 22 gemessen. Die Ergebnisse sind ebenfalls in Tabelle 3 aufgeführt.
    • Vergleichsbeispiel 16
  • Ein Ethylen-Buten-Copolymerkautschuk (EBR) wurde trocken vermischt mit Maleinsäure als Pfropfmonomeres und einem Radikalerzeuger in Mengen, die in Tabelle 3 aufgeführt sind, unter Verwendung eines Henschel-Mischers, und anschließend wurden sie einer Pfropfpolymerisation durch Schmelzmischen bei-einer Temperatur von 200 ºC und bei 30 U/Min. in einem Einzelschneckenextruder mit einem Durchmesser von 30 mm und einem L/D von 25 unterworfen.
  • Im Hinblick auf das auf diese Weise erhaltene modifizierte olefinische Elastomere wurde dessen Schmelzfließgeschwindigkeit und das Pfropfverhältnis des Pfropfmonomeren bewertet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 aufgeführt.
  • Das modifizierte olefinische Elastomere wurde mit einem Polycarbonat in Mengen vermischt, die in Tabelle 3 aufgeführt sind. Das erhaltene Gemisch wurde bei 250 ºC und bei 200 U/Min. in einen Doppelschneckenextruder mit einem Durchmesser von 45 mm schmelzvermischt, um eine thermoplastische Harzzusammensetzung zu erhalten.
  • Die erhaltene thermoplastische Harzzusammensetzung wurde im Hinblick auf die Schmelzfließgeschwindigkeit, die Izod- Schlagzähigkeit bei Temperaturen von 23 ºC und -30 ºC, den Biegemodul, die Zugfestigkeit, die Bruchdehnung und die thermische Verformungstemperatur gemessen. Die Ergebnisse sind ebenso in Tabelle 3 aufgeführt. Tabelle 3 Tabelle 3 (Fortsetzung) Tabelle 3 (Fortsetzung) Tabelle 3 (Fortsetzung)
  • Bemerkung:
  • (1) MFR: Gemessen nach JIS K 7210 bei 190 ºC, 1,05 kg Last.
  • (2) Pfropfverhältnis des modifizierenden Monomeren gemessen in gleicher Weise wie bei Bemerkung (2) bei Tabelle 1 angegeben.
  • (3) MFR: Gemessen nach JIS K7210 bei 250 ºC, 2,16 kg Last.
  • (1) Izod-Schlagzähigkeit: gemessen nach JIS K7110.
  • (5) Biegemodul: gemessen nach JIS K7203.
  • (6) Zugfestigkeit: gemessen nach JIS K6767.
  • (7) Bruchdehnung: gemessen nach JIS K6767.
  • (8) thermische Verformungstemperatur: gemessen nach JIS K7207.
  • Aus Tabelle 3 wird deutlich, daß die thermoplastischen Harzzusammensetzungen der Beispielen 22 bis 29 ausgezeichnet waren in einer Kombination von Schlagzähigkeit, Biegemodul, Zugfestigkeit, Bruchdehnung und thermischer Verformungstemperatur.
  • Andererseits hatten im Falle der Verwendung von Polycarbonat allein im Vergleichsbeispiel 12 und im Falle der Mischungen der Vergleichsbeispiele 13 bis 15 die jeweils ein Polycarbonat und ein unmodifiziertes olefinisches Elastomeres enthielten, diese eine schlechte Schlagzähigkeit. Im Falle des Gemisches vom Vergleichsbeispiele 16, das ein Polycarbonat und ein modifiziertes olefinisches Elastomeres, gepfropft mit Maleinsäureanhydrid umfaßte, hatte dieses eine niedrigere Schlagzähigkeit und Biegemodul als die thermoplastische Harzzusammensetzung von Beispiele 23.
  • Dies ist vermutlich auf die Tatsache zurückzuführen, daß, obgleich das Maleinsäureanhydrid-gepfropfte olefinische Elastomere eine bessere Kompatibilität mit dem Polycarbonat hat als das unmodifizierte olefinische Elastomere, es eine noch schlechtere Kompatibilität im Vergleich mit dem modifizierten olefinischen Elastomeren der vorliegenden Erfindung hat.
  • Beispiele 30 bis 47, Veraleichsbeisniele 17 bis 22 Verschiedene Polyamide, Polypropylene, modifizierte Polypropylene (CMPP1 bis CMPP5) und olefinische Elastomere, die in Tabelle 4 aufgeführt sind, wurden in Mengen, die in Tabelle 4 genannt sind, unter Verwendung eines Henschel-Mischers trocken vermischt. Jedes der erhaltenen Gemische wurde anschließend einer Pfropfpolymerisation durch Schmelzmischen bei einer Temperatur von 250 ºC und bei 200 U/Min. in einem Doppelschneckenextruder mit einem Durchmesser von 45 mm unterworfen.
  • Als nächstes wurden die erhaltenen Gemische zu Probestücken zur Messung der verschiedenen Eigenschaften verformt. Im Hinblick auf jedes Probestück wurde die Schmelzfließgeschwindigkeit, die Oberflächenhaftfestigkeit, die Izod-Schlagzähigkeit, die Zugfestigkeit, die Bruchdehnung, der Biegemodul, das Wasserabsorptionsverhältnis und der Oberflächenglanz gemessen. Jede Messung wurde nach folgendem Verfahren durchgeführt.
  • (1) Schmelzfließgeschwindigkeit: Gemessen nach JIS K6758.
  • (2) Oberflächenhaftfestigkeit: Die Oberfläche jedes Teststükkes wurde mittels eines Rasiermessers zu einem gitterförmigen Muster aufgeschnitten, bei dem 100 Gitterstücke von 1 mm mal 1 mm vorhanden waren. Ein Cellophan-Haftklebeband (eingetragenes Warenzeichen) (hergestellt von Nichiban Co., Ltd.) wurde auf die Probeoberfläche aufgeklebt und anschließend abgezogen. Die Zahl der verbliebenen Gitterstücke wurde festgestellt.
  • (3) Izod-Schlagzähigkeit: Gemessen nach JIS K7110.
  • (4) Zugfestigkeit: Gemessen nach JIS K7113.
  • (5) Bruchdehnung: Gemessen nach JIS K7113.
  • (6) Biegemodul: Gemessen nach JIS K7203.
  • (7) Wasserabsorptionsverhältnis: Jedes Teststück wurde in warmes Wasser bei 50 ºC für 10 Stunden getaucht. Das Wasserabsorptionsverhältnis wurde aus der Gewichtsdifferenz zwischen dem Teststück vor dem Tauchen (trockener Zustand) und nach dem Tauchen berechnet.
  • Wasserabsorptionsverhältnis % = Wa - Wb/Wa x 100
  • worin Wa das Gewicht des Teststückes nach dem Tauchen und Wb das Gewicht des Teststückes vor dem Tauchen ist.
  • (8) Oberflächenglanz: Gemessen nach JIS K7195.
  • Die Ergebnisse sind ebenfalls in Tabelle 4 aufgeführt. Als nächstes wurden zum Vergleich thermoplastische Harz zusammensetzungen, die die Zusammensetzungen gemäß Tabelle 5 aufwiesen, hergestellt, und die Messung ihrer Eigenschaften erfolgt in gleicher Weise wie in den Beispielen. Die Ergebnisse sind ebenfalls in Tabelle 5 aufgeführt. Tabelle 4 Tabelle 4 (Fortsetzung) Tabelle 4 (Fortsetzung) Tabelle 4 (Fortsetzung) Tabelle 4 (Fortsetzung) Tabelle 5 Tabelle 5 (Fortsetzung)
  • Wie aus der Tabelle 4 ersichtlich, hatten die thermoplastischen Harzzusammensetzungen der Beispiele 30 bis 47 nur wenig Oberflächenhaftung und hatten einen guten Oberflächenglanz. Sie waren auch ausgezeichnet hinsichtlich der Kombination Izod-Schlagzähigkeit, Zugfestigkeit, Bruchdehnung, Biegemodul und der Wasserabsorptionseigenschaft.
  • Andererseits ist aus Tabelle 5 ersichtlich, daß die thermoplastischen Harzzusammensetzungen der Vergleichsbeispiele 17 und 20 eine zu große Wasserabsorption hatten. Die thermoplastischen Harzzusammensetzungen der Vergleichsbeispiele 19 bis 22 hatten eine schlechte Oberflächenhaftfestigkeit und Oberflächenglanz. Die thermoplastische Harzzusammensetzung von Vergleichsbeispiel 18 hatte schlechte mechanische Eigenschaften.
    • Beispiele 48 bis 63, Vergleichsbeisdiele 23 bis 31
  • Jedes der unterschiedlichen Polyester, Polypropylene, modifizierten Polypropylene und olefinischen Elastomeren, die in Tabelle 6 aufgeführt sind, wurden trocken in Mengen, die in Tabelle 6 aufgeführt sind, unter Verwendung eines Henschel- Mischers gemischt. Jedes der erhaltenen Gemische wurde anschließend einer Pfropfpolymerisation durch Schmelzmischen bei einer Temperatur von 250 ºC und bei 200 U/Min. in einem Doppelschneckenextruder mit einem Durchmesser von 45 mm unterworfen.
  • Als nächstes wurden die erhaltenen Gemische zu Teststükken verformt, um die verschiedenen Eigenschaften zu messen. Im Hinblick auf jedes Teststück wurde die Schmelzfließgeschwindigkeit, die Oberflächenhaftfestigkeit, die Izod-Schlagzähigkeit, die Zugfestigkeit, der Biegemodul und die thermische Verformungstemperatur gemessen. Jede Messung wurde nach der folgenden Methode durchgeführt.
  • (1) Schmelzfließgeschwindigkeit: Gemessen nach JIS K 6758
  • (2) Oberflächenhaftfestigkeit: Gleiches Verfahren wie Methode (2) in Beispiel 30 bis 47.
  • (3) Izod-Schlagzähigkeit: Gemessen nach JIS K7110.
  • (4) Zugfestigkeit: Gemessen nach JIS K7113.
  • (5) Biegemodul: Gemessen nach JIS K7203.
  • (6) thermische Verformungstemperatur: Gemessen nach JIS K7207.
  • Die Ergebnisse sind ebenfalls in Tabelle 6 aufgeführt.
  • Als nächstes wurden zum Vergleich thermoplastische Harzzusammensetzungen mit den in Tabelle 7 angegebenen Zusammensetzungen hergestellt, und die Messung ihrer Eigenschaften erfolgte in gleicher Weise wie in den Beispielen. Die Ergebnisse sind ebenfalls in Tabelle 7 aufgeführt. Tabelle 6 Tabelle 6 (Fortsetzung) Tabelle 6 (Fortsetzung) Tabelle 7 Tabelle 7 (Fortsetzung) Tabelle 7 (Fortsetzung)
  • Wie aus Tabelle 6 ersichtlich, waren die thermoplastischen Harzzusammensetzungen der Beispiele 48 bis 63 ausgezeichnet hinsichtlich der Kombination von Oberflächenhaftfestigkeit, Izod-Schlagzähigkeit, Zugfestigkeit, Biegemodul und der thermische Verformungstemperatur.
  • Andererseits ist aus Tabelle 7 zu entnehmen, daß die thermoplastischen Harzzusammensetzungen der Vergleichsbeispiele 26 bis 31 eine im wesentlichen schlechte Oberflächenhaftfestigkeit hatten. Die thermoplastischen Harzzusammensetzungen der Vergleichsbeispiele 24 bis 28, 30 und 31 wiesen eine schlechte Izod-Schlagzähigkeit auf.
    • Beispiele 64 bis 71 und Vergleichsbeispiele 32 bis 36
  • Jedes der verschiedenen Polypropylene, die in Tabelle 8 aufgeführt sind, wurden trocken mit einem Pfropfmonomeren und einem Radikalerzeuger in Mengen vermischt, die in Tabelle 8 genannt sind, unter Verwendung eines Henschel-Mischers, und anschließend wurden sie einer Pfropfpolymerisation durch Schmelzmischen bei einer Temperatur von 200 ºC und bei 80 U/Min. für 5 Minuten in einer Laboplasto-Mühle unterworfen, um ein modifiziertes Polypropylen herzustellen.
  • Jedes der erhaltenen modifizierten Polypropylene wurde mit Polyethylenterephthalat (PET) oder Polybutylenterephthalat (PBT2) als Polyester in Gegenwart eines Säurekatalysators, falls erforderlich, in Mengen vermischt, die in Tabelle 8 aufgeführt sind, und das erhaltene Gemisch wurde dann einer Pfropfpolymerisation durch Schmelzmischen bei 280 ºC und bei 80 U/Min. für 5 Minuten in einer Laboplasto-Mühle unterworfen.
  • Jedes der erhaltenen modifizierten Polypropylen-Polyester-Pfropfcopolymere wurde in bezug auf das Pfropfverhältnis des Polyesters gemessen. Die Ergebnisse sind ebenfalls in Tabelle 8 zusammen mit dem Pfropfverhältnis des Pfropfmonomeren in dem modifizierten Polypropylen aufgeführt. Tabelle 8 Tabelle 8 (Fortsetzung) Tabelle 8 (Fortsetzung)
  • Bemerkung:
  • (1) MFR: Gemessen nach JIS K 7210.
  • (2) Pfropfverhältnis des modifizierenden Monomeren: Gemessen in gleicher Weise wie in Synthesebeispiel 1.
  • (ii) Im Falle von MAH: Gemessen in gleicher Weise wie in Synthesebeispiel 4.
  • (3) Pfropfverhältnis des Polyesters: Das modifizierte Polypropylen-Polybutylen-Terephthalat-Pfropfcopolymere oder das modifizierte Polypropylen-Polyethylen-Terephthalat-Pfropfcopolymere wurde bis zu einer Teilchengröße von 0,246 mm oder weniger pulverisiert und in m-Kresol bei 120 ºC extrahiert, um das nicht umgesetzte Polybutylenterephthalat oder das nicht umgesetzte Polyethylenterephthalat zu entfernen. Die restliche Probe wurde zu einer Folie mit einer Dicke von 50 bis 100 µm verpreßt. Die Messung des IR-Spektrums der Probe zeigte Peak's (700, 1504, 1580 cm&supmin;¹), die dem Polybutylenterephthalat oder Polyethylenterephthalat entsprachen und nicht durch die Pfropfpolymerisation beeinträchtigt wurden. Aus diesen Prozentangaben wurde das Pfropfverhältnis nach der folgenden Gleichung erhalten:
  • Pfropfverhältnis = Gewicht des gepfropften Polyesters/Gewicht des Pfropfcopolymeren x 100 (%)
  • Wie aus Tabelle 8 ersichtlich, hatten die modifizierten Polypropylen-Polyester-Pfropfcopolyeren der Beispiele 64 bis 71, die nach den Verfahren der vorliegenden Erfindung erhalten worden waren, hohe Pfropfverhältnisse der Polyester.
  • Andererseits hatten im Falle der MAH-modifizierten Polypropylen-Polyester-Pfropfcopolymeren der Vergleichsbeispiele 32 bis 36 diese niedrigen Pfropfverhältnisse der Polyester.
    • Beispiele 72 und 73
  • Die modifizierten Polypropylen-Polyester-Pfropfcopolymeren, die in den Beispielen 65 und 69 erhalten worden waren, wurden weiterhin einer Wärmebehandlung bei 170 ºC für 24 Stunden in einem Stickstoffgasstrom unterworfen. Im Hinblick auf die erhaltenen wärmebehandelten Produkte wurde das Pfropfverhältnis in gleicher Weise wie im Beispiel 64 gemessen.
  • Im Beispiel 72 hatte das wärmebehandelte Copolymere von Beispiel 65 ein Pfropfverhältnis von 22,3 Gewichts-%, und im Beispiel 73 hatte das wärmebehandelte Copolymere von Beispiel 69 ein Pfropfverhältnis von 30,7 Gewichts-%, was eine Verbesserung der Pfropfverhältnisse gegenüber den entsprechenden unbehandelten Copolymeren zeigte.
    • Beispiele 74 bis 82, Veraleichsbeispiele 37 bis 39
  • Polypropylen (HPP1 oder BPP), ein modifiziertes Polypropylen (CMPP1 oder CMPP2), ein statistisches Styrol-Acrylnitril-Copolymeres (AS oder ABS) und Polycaprolacton (PCL1 oder PCL2), die in Tabelle 9 aufgeführt sind, wurden trocken in Mengen vermischt, die in Tabelle 9 aufgeführt sind unter Verwendung eines Henschel-Mischers. Jedes der erhaltenen Gemische wurde anschließend einer Pfropfpolymerisation durch Schmelzmischen bei einer Temperatur von 250 ºC und bei 200 U/Min. in einem Doppelschneckenextruder mit einem Durchmesser von 45 mm unterworfen.
  • Als nächstes wurden die erhaltenen Gemische im Hinblick auf die Schmelzfließgeschwindigkeit, die Oberflächenhaftfestigkeit, die Izod-Schlagzähigkeit, die Zugfestigkeit, die Bruchdehnung, den Biegemodul und die thermische Verformungstemperatur gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 9 aufgeführt.
    • Vergleichsbeispiel 40
  • 40 Gewichtsteile Polypropylen (HPP1), 30 Gewichtsteile eines statistischen Styrol-Acrylnitril-Copolymeren (AS) und 10 Gewichtsteile Styrol-Ethylen-Butylen-Styrol-Blockcopolymeres (SEBS) wurden trocken unter Verwendung eines Henschel-Mischers vermischt und anschließend einer Pfropfpolymerisation durch Schmelzmischen bei einer Temperatur von 250 ºC und bei 200 U/Min. in einem Doppelschneckenextruder mit einem Durchmesser von 45 mm unterworfen.
  • Die erhaltenen thermoplastischen Harzzusammensetzungen wurden hinsichtlich der Schmelzfließgeschwindigkeit, der Oberflächenhaftfestigkeit, der Izod-Schlagzähigkeit, der Zugfestigkeit, der Bruchdehnung, des Biegemoduls und der thermischen Verformungstemperatur in gleicher Weise wie in Beispiel 74 gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 9 aufgeführt. Tabelle 9 Tabelle 9 (Fortsetzung) Tabelle 9 (Fortsetzung) Tabelle 9 (Fortsetzung)
  • (1) Schmelzfließgeschwindigkeit: Gemessen nach JIS K6758.
  • (2) Oberflächenhaftfestigkeit: Gemessen in gleicher Weise wie in den Beispielen 30 bis 47.
  • (3) Izod-Schlagzähigkeit: Gemessen nach JIS K7110.
  • (4) Zugfestigkeit: Gemessen nach JIS K7113.
  • (5) Bruchdehnung: Gemessen nach JIS K7113.
  • (6) Biegemodul: Gemessen nach JIS K7203.
  • (7) thermische Verformungstemperatur: Gemessen nach JIS K7207.
  • Aus Tabelle 9 ist ersichtlich, daß die thermoplastischen Harzzusammensetzungen der Beispiele 74 bis 82 ausgezeichnet waren hinsichtlich einer Kombination der Oberflächenhaftfestigkeit, der Izod-Schlagzähigkeit, der Zugfestigkeit, der Bruchdehnung, des Biegemoduls und der thermische Verformungstemperatur.
  • Andererseits hatten die thermoplastischen Harzzusammensetzungen der Vergleichsbeispiele 37 bis 39 und die des Vergleichsbeispiels 40, die ein Styrol-Ethylen-Butylen-Styrol- Blockcopolymeres als Kompatibilisator enthielten, eine schlechte Oberflächenhaftfestigkeit und Izod-Schlagzähigkeit.
    • Beispiele 83 bis 90, Vergleichsbeispiele 41 bis 47
  • Polypropylen (HPP1) und modifizierte Polypropylene (CMPP6 bis CMPP8) wurden trocken in Mengen vermischt, die in Tabelle 10 aufgeführt sind, unter Verwendung eines Henschel-Mischers. Jedes der erhaltenen Gemische wurde anschließend mit Glasfasern (GF1 oder GF2) bei einer Temperatur von 230 ºC und bei 250 U/Min. in einem Doppelschneckenextruder mit einem Durchmesser von 44 mm schmelzgemischt. Vergleichsbeispiel 41 ist übrigens der Fall, bei dem nur ein Homopolypropylen verwendet wurde.
  • Die erhaltenen faserverstärkten thermoplastischen Harzzusammensetzungen wurden im Hinblick auf die Schmelzfließgeschwindigkeit, die Zugfestigkeit bei Bruch, den Biegemodul, die Izod-Kerbschlagzähigkeit, die thermische Verformungstemperatur und die Vergilbungszahl gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 10 aufgeführt. Tabelle 10 Tabelle 10 (Fortsetzung) Tabelle 10 (Fortsetzung) Tabelle 10 (Fortsetzung)
  • (1) Schmelzfließgeschwindigkeit: Gemessen nach JIS K6756 bei 230 ºC unter einer Last von 2,16 kg.
  • (2) Zugfestigkeit bei Bruch: Gemessen nach JIS K 7113.
  • (3) Biegemodul: Gemessen nach JIS K7203.
  • (4) Izod-Kerbschlagzähigkeit; Gemessen nach JIS K7110 bei 23
  • (5) thermische Verformungstemperatur: Gemessen nach JIS K7207.
  • (6) Vergilbungszahl: Gemessen nach ASTM 1925.
  • Aus Tabelle 10 ist ersichtlich, daß die faserverstärkten Polypropylenzusammensetzungen der Beispiele 83 bis 90 dem des Vergleichsbeispiels 41, in dem nur Polypropylen verwendet wurde, und denen der Vergleichsbeispiele 42 bis 44, in denen kein modifiziertes Polypropylen enthalten war, überlegen war im Hinblick auf die Zugfestigkeit bei Bruch, die Izod-Kerbschlagzähigkeit und die thermische Verformungstemperatur. Ebenso zeigten sie eine außerordentlich niedrigere Vergilbungszahl als die der Vergleichsbeispiele 45 bis 47, die das Maleinsäureanhydrid modifizierte Polypropylen enthielten.
    • Beispiele 91 bis 96, Vergleichsbeispiele 48 bis 52
  • Polypropylen (HPP1) und verschiedene Monomere (AXE, MAH, GMA), die in Tabelle 11 aufgeführt sind, wurden in Mengen, die auch in Tabelle 11 aufgeführt sind, unter Verwendung eines Henschel-Mischers trocken vermischt. Jedes der erhaltenen Gemische wurde anschließend mit Glasfasern (GF1) bei einer Temperatur von 230 ºC und bei 200 U/Min. in einem Doppelschneckenextruder mit einem Durchmesser von 45 mm schmelzgemischt. Übrigens war das Vergleichsbeispiel 48 der Fall, wo nur Homopolypropylen verwendet wurde.
  • Die erhaltenen faserverstärkten thermoplastischen Harzzusammensetzungen wurden gemessen im Hinblick auf die Schmelz fließgeschwindigkeit, die Zugfestigkeit bei Bruch, den Biegemodul, die Izod-Kerbschlagzähigkeit, die thermische Verformungstemperatur und die Vergilbungszahl. Die Ergebnisse sind in Tabelle 11 aufgeführt. Tabelle 11 Tabelle 11 (Fortsetzung) Tabelle 11 (Fortsetzung)
  • (1) Schmelzfließgeschwindigkeit: Gemessen nach JIS K6756 bei 230 ºC unter einer Last von 2,16 kg.
  • (2) Zugfestigkeit bei Bruch: Gemessen nach JIS K 7113.
  • (3) Biegemodul: Gemessen nach JIS K7203.
  • (4) Izod-Kerbschlagzähigkeit; Gemessen nach JIS K7110 bei 23 ºC.
  • (5) thermische Verformungstemperatur: Gemessen nach JIS K7207.
  • (6) Vergilbungszahl: Gemessen nach ASTM 1925.
  • Aus Tabelle 11 ist ersichtlich, daß die faserverstärkten Polypropylenzusammensetzungen der Beispiele 91 bis 97 denen des Vergleichsbeispiels 48, in dem nur Polypropylen verwendet wurde, und denen der Vergleichsbeispiele 49 und 50, in denen kein modifiziertes Polypropylen enthalten war, überlegen war im Hinblick auf die Zugfestigkeit bei Bruch, die Izod-Kerbschlagzähigkeit und die thermische Verformungstemperatur. Ebenso zeigten sie eine außerordentlich niedrigere Vergilbungszahl als jene der Vergleichsbeispiele 51 und 52 unter Verwendung von Maleinsäureanhydrid oder Glycidylmethacrylat anstelle der in den Beispielen verwendeten Glycidylverbindung.
    • Beispiele 98 bis 106, Vergleichsbeispiele 53 bis 57
  • Homopolypropylen (HPP1) oder ein Propylen-Ethylen-Blockcopolymeres (BPP) und ein modifiziertes Polypropylen (CMPP6- CMPP8), die in Tabelle 12 aufgeführt sind, wurden in Mengen trocken vermischt, die in Tabelle 12 aufgeführt sind, unter Verwendung eines Henschel-Mischers. Jedes der erhaltenen Gemische wurde anschließend mit Talkum bei einer Temperatur von 230 ºC und bei 250 U/Min in einem Doppelschneckenextruder mit einem Durchmesser von 44 mm schmelzgemischt. Übrigens ist das Vergleichsbeispiel 53 der Fall, wo nur Homopropylen (HPP1) verwendet wurde.
  • Die erhaltenen Talkum-verstärkten thermoplastischen Harzzusammensetzungen wurden in Bezug auf den Biegemodul, die Zugfestigkeit, die Izod-Kerbschlagzähigkeit und die thermische Verformungstemperatur gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 12 aufgeführt.
    • Beispiele 107, 108, Vergleichsbeispiele 58, 59
  • Polyethylen (HDPE) und ein modifiziertes Polyethylen (CMPE) wurden in Mengen, die in Tabelle 13 aufgeführt sind, unter Verwendung eines Henschel-Mischers trocken vermischt. Jedes der erhaltenen Gemische wurde anschließend mit Talkum bei einer Temperatur von 230 ºC und bei 250 U/Min. in einem Doppelschneckenextruder mit einem Durchmesser von 44 mm schmelzgemischt. Die erhaltenen Talkum-verstärkten thermoplastischen Harzzusammensetzungen wurden in Bezug auf die Olsen- Steifigkeit, die Zugfestigkeit, die Izod-Kerbschlagzähigkeit und den Vicat-Erweichungspunkt gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 13 aufgeführt. Tabelle 12 Tabelle 12 (Fortsetzung) Tabelle 13
  • (1) Biegemodul: Gemessen nach JIS K7203.
  • (2) Zugfestigkeit: Gemessen nach JIS K 7113.
  • (3) Izod-Kerbschlagzähigkeit: Gemessen nach JIS K7110 bei 23 ºC
  • (4) thermische Verformungstemperatur: Gemessen nach JIS K7207 unter einer Last von 18,6 kg.
  • (5) Olsen-Steifigkeit: Gemessen nach JIS K7203.
  • (6) Vicat-Erweichungspunkt: Gemessen nach JIS K706 unter einer Last von 18,6 kg.
  • Aus den Tabellen 12 und 13 wird deutlich, daß die Talkumverstärkten Polypropylenzusammensetzungen der Beispiele 98 bis 106 denen der Vergleichsbeispiele 53 bis 57 überlegen sind hinsichtlich des Biegemoduls, der Zugfestigkeit, der Izod- Kerbschlagzähigkeit und der thermischen Verformungstemperatur. Die Talkum-verstärkten Polyethylenzusammensetzungen der Beispiele 107 und 108 sind denen der Vergleichsbeispiele 58 und 59 überlegen hinsichtlich der Olsen-Steifigkeit, der Zugfestigkeit und der Izod-Schlagzähigkeit.
    • Beispiele 109 bis 117, Vergleichsbeispiele 60 bis 64
  • Homopolypropylen (HPPI) oder ein Propylen-Ethylen-Blockcopolymeres (BPP) und ein modifiziertes Polypropylen (CMPP6, CMPP7 oder CMPP8) wurden in Mengen, die in Tabelle 14 aufgeführt sind, unter Verwendung eines Henschel-Mischers trocken gemischt. Jedes der erhaltenen Gemische wurde anschließend mit Glimmer bei einer Temperatur von 230º und bei 250 U/Min. in einem Doppelschneckenextruder mit einem Durchmesser von 44 mm schmelzgemischt. Übrigens ist das Vergleichsbeispiel 60 der Fall, wo nur Homopropylen (HPP1) verwendet wurde.
  • Die erhaltenen Glimmer-verstärkten thermoplastischen Harzzusammensetzungen wurden in Bezug auf den Biegemodul, die Zugfestigkeit, die Izod-Kerbschlagzähigkeit und die thermische Verformungstemperatur gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 14 aufgeführt.
    • Beispiele 118, 119, Vergleichsbeispiele 65, 66
  • Polyethylen (HDPE) und ein modifiziertes Polyethylen (CMPE) wurden trocken in Mengen, die in Tabelle 15 aufgeführt sind, mittels eines Henschel-Mischers vermischt. Jedes der erhaltenen Gemische wurde anschließend mit Glimmer bei einer Temperatur von 230 ºC und bei 250 U/Min. in einem Doppelschneckenextruder mit einem Durchmesser von 44 mm schmelzgemischt.
  • Die erhaltenen Glimmer-verstärkten thermoplastischen Harzzusammensetzungen wurden in Bezug auf die Olsen-Steifigkeit, die Zugfestigkeit, die Izod-Kerbschlagzähigkeit und den Vicat-Erweichungspunkt gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 15 aufgeführt. Tabelle 14 Tabelle 14 (Fortsetzung) Tabelle 15
  • 1 kgf = 9,807 N
  • (1) Biegemodul: Gemessen nach JIS K7203.
  • (2) Zugfestigkeit: Gemessen nach JIS K 7113.
  • (3) Izod-Kerbschlagzähigkeit: Gemess. nach JIS K7110 bei 23ºC.
  • (4) thermische Verformungstemperatur: Gemessen nach JIS K7207 unter einer Last von 18,6 kg.
  • (5) Olsen-Steifigkeit: Gemessen nach JIS K7203.
  • (6) Vicat-Erweichungspunkt: Gemessen nach JIS K706 unter einer Last von 18,6 kg.
  • Wie aus den Tabellen 14 und 15 ersichtlich, sind die Glimmer-verstärkten Polypropylenzusammensetzungen der Beispiele 109 bis 117 denen der Vergleichsbeispiele 60 bis 64 überlegen hinsichtlich des Biegemoduls, der Zugfestigkeit, der Izod-Kerbschlagzähigkeit, und der thermische Verformungstemperatur. Die Glimmer-verstärkten Polyethylenzusammensetzungen der Beispiele 118 und 119 sind denen der Vergleichsbeispiele 65 und 66 hinsichtlich der Olsen-Steifigkeit, der Zugfestigkeit und der Izod-Schlagzähigkeit überlegen.
  • Wie oben im Detail beschrieben, zeigen die thermoplastischen Harzzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung, da sie ein olefinisches Elastomeres umfassen, das mit einer besonderen Glycidylverbindung gepfropft ist, die eine Acrylamidgruppe und eine Epoxidgruppe enthält sowie ein Matrixpolymerharz, eine merklich verbesserte Schlagfestigkeit, Oberflächenhaftfestigkeit, Zugfestigkeit usw., während solche ausgezeichneten Eigenschaften, wie die Wärmebeständigkeit, die chemische Beständigkeit, die Verarbeitbarkeit, die mechanische Festigkeit usw., die dem Matrixpolymerharz innewohnen, beibehalten werden.
  • Wenn weiterhin Füllstoffe, wie Glasfasern, Talkum und Glimmer zugegeben werden, erhält man thermoplastische Harzzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung mit verbesserten mechanischen Eigenschaften, Wärmebeständigkeit und Verfärbungsbeständigkeit. Solche thermoplastischen Harzzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung sind in hohem Maße nützlich bei verschiedenen Plastik-Industriewerkstoffen, insbesondere für Automobilteile, Teile für Heimelektrikanwendungen, Industrieteile, Umhüllungen usw.

Claims (26)

1. Thermoplastische Harzzusammensetzung, die umfaßt (a) modifiziertes Polyolefin, hergestellt durch Pfropfpolymerisation von 100 Gewichtsteilen Polyolefin mit 0,01 bis 30 Gewichtsteilen Glycidylverbindung, die durch die folgende allgemeine Formel
(CH&sub2; = - -NH-CH&sub2;)n-Ar
repräsentiert wird, worin R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, Ar ist eine aromatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen und enthält wenigstens eine Glycidyloxygruppe, und n ist eine ganze Zahl von 1 bis 4, (b) ein Matrixpolymerharz und gegebenenfalls (c) einen Füllstoff.
2. Thermoplastische Harzzusammensetzung nach Anspruch 1, die umfaßt
(a) 2 bis 70 Gewichts-% eines modifizierten olefinischen Elastomeren, hergestellt durch Pfropfpolymerisation von
(i) 100 Gewichtsteilen eines olefinischen Elastomeren, das 5 bis 95 Gewichts-% Ethylen und 95 bis 5 Gewichts-% eines α- Olefins, das nicht Ethylen ist, umfaßt; mit
(ii) 0,01 bis 30 Gewichtsteilen einer Glycidylverbindung, die durch die folgende allgemeine Formel
(CH&sub2; = - -NH-CH&sub2;)n-Ar
repräsentiert wird, worin R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, Ar ist eine aromatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen und enthält wenigstens eine Glycidyloxygruppe, und n ist eine ganze Zahl von 1 bis 4; und
(b) 30 bis 98 Gewichts-% eines Polyamidharzes.
3. Thermoplastische Harzzusaininensetzung nach Anspruch 1, die umfaßt
(a) 2 bis 70 Gewichts-% eines modifizierten olefinischen Elastomeren, hergestellt durch Pfropfpolymerisation von
(i) 100 Gewichtsteilen eines olefinischen Elastomeren, das 5 bis 95 Gewichts-% Ethylen und 95 bis 5 Gewichts-% eines α- Olefins, das nicht Ethylen ist, umfaßt; mit
(ii) 0,01 bis 30 Gewichtsteilen einer Glycidylverbindung, die durch die folgende allgemeine Formel
(CH&sub2; = - -NH-CH&sub2;)n-Ar
repräsentiert wird, worin R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, Ar ist eine aromatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen und enthält wenigstens eine Glycidyloxygruppe, und n ist eine ganze Zahl von 1 bis 4; und
(b) 30 bis 98 Gewichts-% eines Polyesters.
4. Thermoplastische Harzzusammensetzung nach Anspruch 3, worin der Polyester Polyethylenphterephthalat oder Polybutylenterephthalat ist.
5. Thermoplastische Harzzusammensetzung nach Anspruch 1, die umfaßt
(a) 2 bis 70 Gewichts-% eines modifizierten olefinischen Elastomeren, hergestellt durch Pfropfpolymerisation von
(i) 100 Gewichtsteilen eines olefinischen Elastomeren, das 5 bis 95 Gewichts-% Ethylen und 95 bis 5 Gewichts-% eines α- Olefins, das nicht Ethylen ist, umfaßt; mit
(ii) 0,01 bis 30 Gewichtsteilen einer Glycidylverbindung, die durch die folgende allgemeine Formel
(CH&sub2; = - -NH-CH&sub2;)n-Ar
repräsentiert wird, worin R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, Ar ist eine aromatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen und enthält wenigstens eine Glycidyloxygruppe, und n ist eine ganze Zahl von 1 bis 4; und
(b) 30 bis 98 Gewichts-% eines Polycarbonats.
6. Thermoplastische Harzzusammensetzung nach Anspruch 1, die umfaßt
(a) 5 bis 95 Gewichts-% eines modifizierten Polypropylens, hergestellt durch Pfropfpolymerisation von
(i) 100 Gewichtsteilen Polypropylen mit
(ii) 0,01 bis 30 Gewichtsteilen einer Glycidylverbindung, die durch die folgende allgemeine Formel
(CH&sub2; = - -NH-CH&sub2;)n-Ar
repräsentiert wird, worin R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, Ar ist eine aromatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen und enthält wenigstens eine Glycidyloxygruppe, und n ist eine ganze Zahl von 1 bis 4; und
(b) 95 bis 5 Gew-% eines Polyamidharzes.
7. Thermoplastische Harzzusammensetzung nach Anspruch 6, worin die thermoplastische Harzzusammensetzung 70 Gewichtsteile oder weniger eines olefinischen Elastomeren pro 100 Gewichtsteile der Gesamtmenge von (a) + (b) enthält.
8. Thermoplastische Harzzusammensetzung nach Anspruch 1, die umfaßt
(a) Polypropylen;
(b) ein modifiziertes Polypropylen, hergestellt durch Pfropfpolymerisation von
(i) 100 Gewichtsteilen Polypropylen mit
(ii) 0,01 bis 30 Gewichtsteilen einer Glycidylverbindung, die durch die folgende allgemeine Formel
(CH&sub2; = - -NH-CH&sub2;)n-Ar
repräsentiert wird, worin R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, Ar ist eine aromatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen und enthält wenigstens eine Glycidyloxygruppe, und n ist eine ganze Zahl von 1 bis 4; und
(c) ein Polyamidharz,
wobei die Menge von (b) 5 Gewichts-% oder mehr beträgt, bezogen auf die Gesamtmenge von (a) + (b); und die Gesamtmenge von + (b) beträgt 5 bis 95 Gewichts-%, bezogen auf die Gesamtmenge von (a) + (b) + (c).
9. Thermoplastische Harzzusammensetzung nach Anspruch 8, worin die thermoplastische Harzzusammensetzung 70 Gewichtsteile oder weniger eines olefinischen Elastomeren pro 100 Gewichtsteile der Gesamtmenge von (a) + (b) + (c) enthält.
10. Thermoplastische Harzzusammensetzung nach Anspruch 1, die umfaßt
(a) 5 bis 95 Gewichts-% eines modifizierten Polypropylens, hergestellt durch Pfropfpolymerisation von
(i) 100 Gewichtsteilen Polypropylen mit
(ii) 0,01 bis 30 Gewichtsteilen einer Glycidylverbindung, die durch die folgende allgemeine Formel
(CH&sub2; = - -NH-CH&sub2;=)n-Ar
repräsentiert wird, worin R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, Ar ist eine aromatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen und enthält wenigstens eine Glycidyloxygruppe, und n ist eine ganze Zahl von 1 bis 4; und
(b) 95 bis 5 Gewichts-% eines Polyesters.
11. Thermoplastische Harzzusammensetzung nach Anspruch 10, worin die thermoplastische Harzzusammensetzung 70 Gewichtsteile oder weniger eines olefinischen Elastomeren pro 100 Gewichtsteile der Gesamtmenge von (a) + (b) enthält.
12. Thermoplastische Harzzusainmensetzung nach Anspruch 1, die umfaßt
(a) Polypropylen;
(b) ein modifiziertes Polypropylen, hergestellt durch Pfropfpolymerisation von
(i) 100 Gewichtsteilen Polypropylen mit
(ii) 0,01 bis 30 Gewichtsteilen einer Glycidylverbindung, die durch die folgende allgemeine Formel
(CH&sub2; = - -NH-CH&sub2;)n-Ar
repräsentiert wird, worin R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, Ar ist eine aromatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen und enthält wenigstens eine Glycidyloxygruppe, und n ist eine ganze Zahl von 1 bis 4; und
(c) einem Polyester,
wobei die Menge von (b) 5 Gewichts-% oder mehr beträgt, bezogen auf die Gesamtmenge von (a) + (b); und die Gesamtmenge von (a) + (b) beträgt 5 bis 95 Gewichts-%, bezogen auf die Gesamtmenge von (a) + (b) + (c).
13. Thermoplastische Harzzusammensetzung nach Anspruch 12, worin die thermoplastische Harzzusammensetzung 70 Gewichtsteile oder weniger eines olefinischen Elastomeren pro 100 Gewichtsteile der Gesamtmenge von (a) + (b) + (c) enthält.
14. Thermoplastische Harzzusammensetzung nach Anspruch 1, die umfaßt
[A] 100 Gewichtsteile eines Gemisches von
(a) 5 bis 95 Gewichts-% eines modifizierten Propylengemisches, das umfaßt
(1) 5 Gewichts-% eines modifizierten Polypropylens, hergestellt durch Pfropfpolymerisation von
(i) 100 Gewichtsteilen Polypropylen mit
(ii) 0,01 bis 30 Gewichtsteilen einer Glycidylverbindung, die durch die folgende allgemeine Formel
(CH&sub2; = - -NH-CH&sub2;)n-Ar
repräsentiert wird, worin R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, Ar ist eine aromatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen und enthält wenigstens eine Glycidyloxygruppe, und n ist eine ganze Zahl von 1 bis 4; und
(2) eine restliche Menge an Polypropylen; und
(b) 95 bis 5 Gewichts-% eines Styren-Acrylnitril-Copolymeren; und
[B] 2 bis 100 Gewichtsteile Polycaprolacton.
15. Thermoplastische Harzzusammensetzung nach Anspruch 14, worin das Styren-Acrylnitril-Copolymere eine massegemittelte Molekülmasse (Mw) von 10000 bis 1000000 und einen Acrylnitrilgehalt von 2 bis 50 Gewichts-% hat.
16. Thermoplastische Harzzusammensetzung nach Anspruch 1, die umfaßt
[A] 100 Gewichtsteile eines modifizierten Polypropylengemisches, das umfaßt
(1) 2 Gewichts-% oder mehr eines modifizierten Polypropylens, hergestellt durch Pfropfpolymerisation von
(i) 100 Gewichtsteilen Polypropylen mit
(ii) 0,01 bis 30 Gewichtsteilen einer Glycidylverbindung, die durch die folgende allgemeine Formel
(CH&sub2; = - -NH-CH&sub2;)n-Ar
repräsentiert wird, worin R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, Ar ist eine aromatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen und enthält wenigstens eine Glycidyloxygruppe, und n ist eine ganze Zahl von 1 bis 4; und
(2) eine restliche Menge an Polypropylen; und
[B] 5 bis 70 Gewichtsteile Glasfasern.
17. Thermoplastische Harzzusammensetzung nach Anspruch 1, die umfaßt
[A] 50 bis 98 Gewichts-% eines modifizierten Polyolefingemisches, das umfaßt
(1) 2 Gewichts-% oder mehr eines modifizierten Polyolefins , hergestellt durch Pfropfpolymerisation von
(i) 100 Gewichtsteilen eines Polyolefins mit
(ii) 0,01 bis 30 Gewichtsteilen einer Glycidylverbindung, die durch die folgende allgemeine Formel
(CH&sub2; = - -NH-CH&sub2;)n-Ar
repräsentiert wird, worin R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, Ar ist eine aromatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen und enthält wenigstens eine Glycidyloxygruppe, und n ist eine ganze Zahl von 1 bis 4; und
(2) eine restliche Menge an Polyolefin ; und
[B] 2 bis 50 Gewichts-% Talkum.
18. Thermoplastische Harzzusammensetzung nach Anspruch 1, die umfaßt
[A] 50 bis 98 Gewichts-% eines modifizierten Polyolefingemisches, das umfaßt
(1) 2 Gewichts-% oder mehr eines modifizierten Polyolefins, hergestellt durch Pfropfpolymerisation von
(i) 100 Gewichtsteilen eines Polyolefins mit
(ii) 0,01 bis 30 Gewichtsteilen einer Glycidylverbindung, die durch die folgende allgemeine Formel
(CH&sub2; = - -NH-CH&sub2;)n-Ar
repräsentiert wird, worin R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, Ar ist eine aromatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen und enthält wenigstens eine Glycidyloxygruppe, und n ist eine ganze Zahl von 1 bis 4; und
(2) eine restliche Menge Polyolefin; und
[B] 2 bis 50 Gewichts-% Glimmer.
19. Verfahren zur Herstellung einer modifizierten Polypropylen-Polyester-Pfropf-Copolymerzusammensetzung, das die Stufe des Schmelzmischens umfaßt von (a) 90 bis 10 Gewichtsteilen eines modifizierten Polypropylens, hergestellt durch Pfropfpolymerisation von 100 Gewichtsteilen eines Polypropylens mit 0,01 bis 20 Gewichtsteilen einer Glycidylverbindung, die durch die folgende allgemeine Formel
(CH&sub2; = - -NH-CH&sub2;)n-Ar
repräsentiert wird, worin R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, Ar ist eine aromatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen und enthält wenigstens eine Glycidyloxygruppe, und n ist eine ganze Zahl von 1 bis 4; mit
(b) 10 bis 90 Gewichtsteilen eines Polyesters.
20. Verfahren nach Anspruch 19, worin das modifizierte Polypropylen ein Copolymer-Hauptgerüst hat, bestehend im wesentlichen aus Propylen und einem unkonjugierten Dien-Comonomeren, das durch die folgende allgemeine Formel
repräsentiert wird, worin jeder der Reste R&sub1; bis R&sub4; ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, und n ist eine ganze Zahl von 1 bis 20.
21. Verfahren nach Anspruch 19 oder 20, das weiterhin umfaßt die Stufe, bei der das schmelzgemischte Produkt einer Wärmebehandlung bei einer Temperatur unterworfen wird, die um 50 bis 150 ºC niedriger ist als der Schmelzpunkt des Polyesters, für 1 bis 100 Stunden in einer inerten Gasatmosphäre.
22. Verfahren nach einem der Ansprüche 19 bis 21, worin die Schmelzmischstufe in Gegenwart von 0,01 bis 5 Gewichtsteilen eines Säurekatalysators pro 100 Gewichtsteilen der Gesamtmenge des modifizierten Polypropylens und des Polyesters durchgeführt wird.
23. Verfahren nach einem der Ansprüche 19 bis 22, worin der Polyester eine innere Viskosität [η] von 0,30 bis 1,8 und einen Gehalt an End-Carboxygruppen von 10 bis 200 Milliäquivalent/kg hat.
24. Verfahren zur Herstellung einer faserverstärkten thermoplastischen Harzzusammensetzung , das die Stufe des Schmelzmischens umfaßt von
(a) 100 Gewichtsteilen Polypropylen;
(b) 0,1 bis 15 Gewichtsteilen einer Glycidylverbindung, die durch die folgende allgemeine Formel
(CH&sub2; = - -NH-CH&sub2;)n-Ar
repräsentiert wird, worin R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, Ar ist eine aromatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen und enthält wenigstens eine Glycidyloxygruppe, und n ist eine ganze Zahl von 1 bis 4; und
(c) 5 bis 70 Gewichtsteilen Glasfasern,
wodurch die Modifikation des Polypropylens mit der Glycidylgruppe hervorgerufen wird.
25. Verfahren nach Anspruch 24, worin 0,01 bis 5 Gewichtsteile eines Radikalketten-Polymerisationskatalysators verwendet werden pro 100 Gewichtsteile Polypropylen.
26. Verfahren nach Anspruch 24 oder 25, worin das Schmelzmischen bei einer Temperatur von 170 bis 300º C durchgeführt wird.
DE69122307T 1990-05-29 1991-05-29 Modifizierte polyolefinhaltige thermoplastische Harzzusammensetzung Expired - Fee Related DE69122307T2 (de)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP13928090A JPH04164960A (ja) 1990-05-29 1990-05-29 熱可塑性樹脂組成物
JP17288290A JPH0459857A (ja) 1990-06-29 1990-06-29 熱可塑性樹脂組成物
JP17288390A JPH0459858A (ja) 1990-06-29 1990-06-29 熱可塑性樹脂組成物
JP29108890A JPH04164951A (ja) 1990-10-29 1990-10-29 繊維強化ポリプロピレン組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE69122307D1 DE69122307D1 (de) 1996-10-31
DE69122307T2 true DE69122307T2 (de) 1997-03-20

Family

ID=27472208

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE69122307T Expired - Fee Related DE69122307T2 (de) 1990-05-29 1991-05-29 Modifizierte polyolefinhaltige thermoplastische Harzzusammensetzung

Country Status (3)

Country Link
US (1) US5244970A (de)
EP (1) EP0459766B1 (de)
DE (1) DE69122307T2 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102007050903A1 (de) * 2007-10-23 2009-04-30 A. Schulman Gmbh Polymerblend für Scheinwerfergehäuse und andere Formteile mit Beleuchtungseinheit

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5403887A (en) * 1991-03-15 1995-04-04 Mitsubishi Petrochemical Company, Ltd. Resin composition of a modified polyolefin and a polyamide or polyester
JP2689191B2 (ja) * 1991-06-03 1997-12-10 鐘淵化学工業株式会社 熱可塑性樹脂組成物
DE69215147T2 (de) * 1991-06-12 1997-03-06 Tonen Corp Thermoplastische Harzzusammensetzung
JPH0517645A (ja) * 1991-07-12 1993-01-26 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
US5290856A (en) * 1992-04-16 1994-03-01 Himont Incorporated Engineering resin-propylene polymer graft composition
US5286791A (en) * 1992-05-29 1994-02-15 Himont Incorporated Impact modified graft copolymer compositions containing broad molecular weight distribution polypropylene
EP0593254A3 (de) * 1992-10-12 1995-01-04 Tonen Corp Thermoplastische Zusammensetzung und Verfahren zu deren Herstellung.
JPH07149960A (ja) * 1993-12-01 1995-06-13 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd グラフト変性ポリオレフィン系樹脂組成物及びこれを含有してなる熱可塑性樹脂組成物
JP3264773B2 (ja) * 1993-12-28 2002-03-11 ダイセル化学工業株式会社 熱可塑性樹脂組成物
US5589545A (en) * 1994-07-18 1996-12-31 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Lubricious polymer blends comprising polyethylene oxide, polyethylene and a polylactone
DE19514904A1 (de) * 1995-04-22 1996-10-24 Basf Ag Thermoplastische Formmassen auf der Basis von teilaromatischen Copolyamiden und Polycarbonaten
TW411360B (en) * 1996-05-14 2000-11-11 Showa Denko Kk Polyolefin-based composite material and production process
JPH09324113A (ja) * 1996-06-07 1997-12-16 Polyplastics Co 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物
US7514490B2 (en) * 1997-08-08 2009-04-07 Nederlandse Oganisatie Voor Toegepastnatuurwetenschappelijk Onderzoek Tno Nanocomposite material
NL1006743C2 (nl) * 1997-08-08 1999-02-09 Tno Nanocomposiet-materiaal.
US7329702B2 (en) * 2004-09-27 2008-02-12 3M Innovative Properties Company Composition and method of making the same
US7691932B2 (en) * 2004-09-27 2010-04-06 3M Innovative Properties Company Method of making a composition and nanocomposites therefrom
US7495051B2 (en) * 2004-09-27 2009-02-24 3M Innovative Properties Company Nanocomposite and method of making the same
DE102004048096A1 (de) * 2004-09-30 2006-04-27 Forschungszentrum Jülich GmbH Verfahren zur Herstellung einer verspannten Schicht auf einem Substrat und Schichtstruktur
KR100624510B1 (ko) * 2004-11-15 2006-09-18 주식회사 상보 잉크젯 기록용지
US8193270B2 (en) * 2004-12-14 2012-06-05 3M Innovative Properties Company Method of making composites and nanocomposites
WO2013048754A1 (en) * 2011-09-30 2013-04-04 Dow Global Technologies Llc Flame retardant thermoplastic composition of polycarbonate and polypropylene
US20220267550A1 (en) * 2019-08-18 2022-08-25 Sabic Global Technologies B.V. Use of a composition for the manufacture of a foamed article
US20220340748A1 (en) * 2019-09-27 2022-10-27 Toyobo Co., Ltd. Resin composition
CN110698769B (zh) * 2019-10-17 2022-03-15 中广核俊尔(浙江)新材料有限公司 高流动低光泽耐冲击聚丙烯复合材料及其制备方法和应用
ES1242454Y (es) 2020-01-10 2020-08-14 Martinez Constantino Sanchez Delantal de herrador

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4174358A (en) * 1975-05-23 1979-11-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Tough thermoplastic nylon compositions
US4172859A (en) * 1975-05-23 1979-10-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Tough thermoplastic polyester compositions
JPS54123158A (en) * 1978-03-17 1979-09-25 Idemitsu Kosan Co Ltd Polyolefin resin composition
JPS601501B2 (ja) * 1978-09-19 1985-01-16 日産自動車株式会社 自動変速機のライン圧ブ−スタ−弁
JPS5655450A (en) * 1979-10-12 1981-05-16 Toa Nenryo Kogyo Kk Polyolefin composition
JPS5842639A (ja) * 1981-09-07 1983-03-12 Toa Nenryo Kogyo Kk ポリオレフイン組成物
JPS5847419A (ja) * 1981-09-18 1983-03-19 梶山　朔二 浮力制御による魚網
JPS59232135A (ja) * 1983-06-15 1984-12-26 Showa Denko Kk ポリオレフイン組成物
JPS6049018A (ja) * 1983-08-29 1985-03-18 Ube Ind Ltd ポリアミド／エチレン・プロピレンゴム組成物の製造方法
JPS6058447A (ja) * 1983-09-12 1985-04-04 Mitsui Petrochem Ind Ltd 無機充填剤配合熱可塑性樹脂組成物
JPS60118735A (ja) * 1983-12-01 1985-06-26 Ube Ind Ltd ポリアミド・ポリオレフィン組成物
JPS60130580A (ja) * 1983-12-15 1985-07-12 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 新規グリシジル化合物及びその製造方法
JPS60215052A (ja) * 1984-04-09 1985-10-28 Sumitomo Chem Co Ltd 樹脂組成物
JPS60219254A (ja) * 1984-04-13 1985-11-01 Sumitomo Chem Co Ltd 樹脂組成物
JPS60219257A (ja) * 1984-04-16 1985-11-01 Sumitomo Chem Co Ltd 樹脂組成物
JPS6160744A (ja) * 1984-08-31 1986-03-28 Sumitomo Chem Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
JPS6160746A (ja) * 1984-08-31 1986-03-28 Sumitomo Chem Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
JPH0618953B2 (ja) * 1984-09-05 1994-03-16 住友化学工業株式会社 熱可塑性樹脂組成物
JPH07103281B2 (ja) * 1987-09-17 1995-11-08 東燃化学株式会社 熱可塑性樹脂組成物
JPH07103279B2 (ja) * 1987-09-29 1995-11-08 出光石油化学株式会社 ポリプロピレン樹脂組成物
JPH01174550A (ja) * 1987-12-28 1989-07-11 Kuraray Co Ltd 水添ブロック共重合体組成物
JPH01193351A (ja) * 1988-01-29 1989-08-03 Agency Of Ind Science & Technol 芳香族ポリエステル組成物
JPH0721100B2 (ja) * 1988-03-16 1995-03-08 ポリプラスチックス株式会社 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102007050903A1 (de) * 2007-10-23 2009-04-30 A. Schulman Gmbh Polymerblend für Scheinwerfergehäuse und andere Formteile mit Beleuchtungseinheit

Also Published As

Publication number Publication date
EP0459766B1 (de) 1996-09-25
DE69122307D1 (de) 1996-10-31
US5244970A (en) 1993-09-14
EP0459766A1 (de) 1991-12-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69122307T2 (de) Modifizierte polyolefinhaltige thermoplastische Harzzusammensetzung
DE69401224T2 (de) Thermoplastische Harzzusammensetzung und Verfahren zur Herstellung von Harz des modifizierten Polyolefin-Typs
DE68919591T2 (de) Gestreckte Formteile aus Polymermischungen auf Styrolbasis und Verfahren zu ihrer Herstellung.
DE68915897T2 (de) Thermoplastische Harzzusammensetzung.
DE3852738T2 (de) Thermoplastische Zusammensetzung und Verfahren zu deren Herstellung.
DE3889269T2 (de) Thermoplastische Zusammensetzung.
DE68923583T2 (de) Polyphenylensulfidzusammensetzung.
DE69124937T2 (de) Thermoplastische Harzzusammensetzung und ihre Verwendung
DE69419146T2 (de) Mischungen von pfropfmodifizierten im wesentlichen linearen ethylenpolymeren und anderen thermoplastischen polymeren
DE69511615T2 (de) Polyamidmatrix mit darin dispergierten Polyolefinkörnern enthaltendes Harzverbundmaterial
DE69635510T2 (de) Epoxidiertes blockcopolymer, verfahren zu seiner herstellung und zusammensetzung die es enthält
DE69026804T2 (de) Thermoplastische Harzzusammensetzungen
DE3785016T2 (de) Polypropylen-zusammensetzung.
DE3889065T2 (de) Thermoplastische Harzzusammensetzung und Verfahren zu deren Herstellung.
DE3150547A1 (de) Flachsfasern enthaltende formmassen auf der basis thermoplastischer kunstharze
DE69031236T2 (de) Zusammensetzung aromatischer Polycarbonate
DE69834377T2 (de) Verfahren zur Herstellung thermoplastischer Elastomere mit verbesserter technischer Leistungsfähigkeit
DE69032472T2 (de) Harzzusammensetzung auf der Basis von Polystyrol
DE3789275T2 (de) Thermoplastische Elastomer-Zusammensetzung.
DE3306447C2 (de)
DE3782003T2 (de) Thermoplastische harzzusammensetzung.
DE69024327T2 (de) Thermoplastische Harzzusammensetzung
DE69615159T2 (de) Verfahren zur herstellung von epoxidiertem organischem polymer, thermoplastische harzzusammensetzung, primerzusammensetzung, nicht-vulkanisierte kautschukzusammensetzung, kautschukformmassen und verfahren zu deren herstellung
DE68911340T2 (de) Harzzusammensetzung.
DE69120062T2 (de) Modifizierte polyolefinharzzusammensetzung

Legal Events

Date Code Title Description
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee