JPH01174550A - 水添ブロック共重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、耐衝撃性、耐溶剤性、耐候性、柔軟性に富み
、機械的強度、成形加工性に優れたポリスチレン組成物
に関するものである。

（従来の技術） ポリスチレンは、多くの好ましい性質と経済的な価格を
有する熱可塑性材料である。しかしながら、ポリスチレ
ンの好ましくない性質として耐衝撃性が低く、マーガリ
ン、ごま油等の食物により強度低下が生じ易く、耐溶剤
性の点でも劣り、かつ耐候性、柔軟性の面でも問題を有
していることなどがあけられる。

これらの問題点を解決するための手法として、ポリスチ
レンとポリオレフィンとのブレンドが考えられるが１こ
れらの４リマーをブレンドするとポリ！−が組成物中で
個々の領域を形成しようとする傾向があるため、非常に
脆弱な耐衝撃性を示し、また応力下においては眉間剥離
を生じることが公知である。

この問題解決のため、スチレン／ジエンコポリマーとＯ
併用により、光沢においてグラフト重合耐衝撃性ポリス
チレンに優る耐衝撃性ポリスチレンが得られるとの発明
がＵＳＩ’　４０１３１６６号に開示されている。また
、ＵＳＰ　３８９４１１７号に、スチレン系樹脂とＩリ
オレフィンとの混合においてポリマーの適合性を増すた
め罠、ブロックポリスチレン−４リオレフインコポリｉ
−を添加することにより耐衝撃性の向上した紙代替品が
得られるとの技術が開示されている。しかしながら、こ
こで述べられているポリスチレン〜ポリオレフィンプロ
、クコプリマーは、本発明で述べるブロック共重合体程
厳密にコア）ｏ−ルされたポリマーではなく、かつ添加
量範囲も広すぎるため添加効果社小さい。

更にＵＳＰ　３７３８９０７号は、４リスチレン〜水素
化ジオレフインプロ、クコポリマー２つを使用すること
により、ポリスチレンとポリオレフィンのラミネートに
対する接着促進剤を与えるとの技術を開示している。し
かしながら、この発明で述べられているのは、ポリスチ
レン／ポリスチレン〜水素化ジオレフィンゾロ、クコポ
リマー／ポリオ＋７７４ンの積層フィルム又はシート成
形の際プロ〃フポリマーが接着剤として有用に作用する
とのことであり、本発明で述べるポリマーブレンド組成
物に水添ブロククコ４リマーを用いるとの発想とは異な
るものである。

また特公昭６２−１２８１２は、ポリスチレンとポリオ
レフィンとのブレンドの際ｘ−ｙ−ｘ型（ζこで、各Ｘ
は、分子量５，０００〜１０．０００１７）／リスチレ
ンブロックであり、Ｙは分子量２５，０００〜５０，０
００の水素化ポリプタゾエンブロックｔ−表わす）トリ
ブロックコポリマーを併用することにより・耐衝撃性ポ
リスチレンを得る技術を開示している。しかしながら、
ここで述べられているのはトリブロック−ポリマーであ
り、相溶化剤としての効果は、本発明で述べるプロ、ク
コ４リマーより劣る。

以上のことより、これらの提案により得られる組成物は
、使用上問題がないというレベルに達するまでＫは到り
ておらず耐衝撃性１耐溶剤性の点で十分とはいえないも
のでありた。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、耐衝撃性、耐溶剤性、耐候性くすぐれ
、柔軟性にも富み、かり機械的強度、成彫加工性にすぐ
れたポリスチレン及びポリオレフィンからなるブレンド
組成物を得ることにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明は上記した、ポリスチレンとＩリオレフインのブ
レンドに際し用いられた従来の技術では困難でありた問
題点を解決すべくなされたものであって、特定の構造を
有する水添ブロック共重合体を必須成分とするプリスチ
レン及び４リオレフィンブレンド組成物がニジストマー
状組成物として耐衝撃性、耐溶剤性、耐候性にすぐれ、
柔軟性にも富み、かつ機械的強度、成形加工性にもすぐ
れていることを見い出しなされたものであり、更に実用
的に有用な組成物であることを見い出しなされたもので
ある。

即ち、本発明は、 囚　ビニル芳香族系化合物からなる重合体プロ。

りＡの１個以上と共役ジエン化合物からなる重合体ブロ
ックＢの１個以上からなり、全体の数平均分子量がｓ、
ｏｏｏからｓｏｏ、ｏｏｏの範囲にあり、重合体ブロッ
クＡ全体の含有量が５〜７０ｗｔａｌｂ　であるブロッ
ク共重合体でありて１かつ（ＡＢ）ｎ（ｎは整数で１以
上５以下）のブロック形態を有し、該末端重合体ブ四、
りＡ及びＢの数平均分子量が共に２，５００以上である
ブロック共重合体の、重合体ブロックＡ全体のアレン二
重結合の２５’ｊ以下及び該重合体ブロックＢ全体の脂
肪族二重結合の少なくとも７０俤以上を水素添加して得
られる水添ブロック共重合体１ 俤）　スチレン系樹脂、及び （Ｑ　−リオレフィン を含有する組成物であって、上記（ト）、（６）及び（
Ｃ）３成分間の相互比率がに）１〜２　Ｏｗｔ俤、ＣＢ
）４〜９５ｖｔ＊及び（Ｃ）　４〜９５　ｖｔｌである
組成物に関する。

以下本発明に関して詳しく述べる。

本発明で囚成分として用いられろ水添ブロック共重合体
は ■　（ＡＢ）ｎ（ｎは１以上５以下の整数）のブロック
形態を有し、 ■　全体の数平均分子量が５，０００〜５００，０００
の範囲にあり ■　ビニル芳香族化合物からなる重合体ブロックＡが５
〜７０　ｖｔｌで ■　該重合体末端ブロックＡ及びＢの数平均分子量は共
に２，５００以上で ■　該重合体ブロックＡ全体のアレン二重結合の２５係
以下及び該重合体ブロックＢ全体の脂肪族二重結合の７
０％以上が水添されていることを特徴とする。

本発明で（Ａ）成分として用いられろ水添ブロック共重
合体は、１個以上のビニル芳香族化合物からなる重合体
ブロックＡと、１個以上の共役ジエンからなる重合体ブ
ロックＢとから成り・かつ（ＡＢ）ｎ（ｎは整数で１以
上５以下）のブロックを有するブロック共重合体を水素
添加して得られるものであシ、例えば、Ｂ　−ＡＳＢ−
Ａ−Ｂ−Ａ。

Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ等の構造を有するビニル芳香族
〜共役ジエン化合物ブロック共重合体の水素添加された
ものである。

該水添ブロック共重合体は、上記した如く必ずポリマー
鎖末端の一方は共役ジエン化合物からなる重合体ブロッ
クＢの水素添加された構造を有しており、他の一方は、
ｔ’＝ル芳香族化合物からなる重合体ブロックＡを有し
ており、−リマー鎖末端が必ずビニル芳香族化合物から
なる重合体ブロック、例えば、Ａ−Ｂ−Ａ、Ａ−Ｂ−Ａ
−Ｂ−Ａ等の構造を有するビニル芳香族化合物〜共役ジ
エン化合物ブロック共重合体の水素添加したものと比べ
、組成物として複合した際、硬度が低く、ニジストマー
状組成物としての柔軟性に卓越した特徴を有している。

また、本発明水添ブロック共重合体は、ポリマー鎖末端
が必ず共役ジエン化合物からなる重合体デリック、例え
ば、Ｂ−Ａ−Ｂ。

Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ等の構造を有するビニル芳香族化合
物〜共役ジエン化合物ブロック共重合体の水素添加し−
１４のに比べ、プリスチレン及びＩリオレフィンとのブ
レンドで得られる組成物で比較すると、機械的強度およ
び成形時の加工性の点ですぐれている。

また、上記した構造を有する本発明に供する水添ブロッ
ク共重合体の数平均分子量は、５，０００〜５００．０
００、好ましくは８，０００〜４００，０００．更に好
ましくは１２，０００〜３５０，０００の範囲である。

この最小分子量未満の分子量の水添ブロック共重合体で
は、ポリスチレンとポリオレフィンとのブレンドの際充
分な混線が行なわれず、また得られた組成分中よシのブ
リードが発生し易い。他方、との最大分子量よシ大の分
子量の水添ブロック共重合体は１共重合体製造時重合及
び水素添加反応において反応が進行しに＜＜、得られた
ポリマーとポリスチレン及びポリオレフィンとブレンド
時粘度上昇が大きく成形性の点で問題が生じ易い。

本発明に供する水添ブロック共重合体においてはビニル
芳香族化合物からなる共重合ブロックＡが、５〜７０ｗ
ｔ％、好ましくは１５〜６０ｗｔｊの範囲を占め、この
範囲を外れた水添ンロ、り共重合体と４リスチレン及び
ポリオレフィンとのブレンド組成物は、その分散形態が
不良であり、耐衝撃性、耐溶剤性の向上は認められなか
りた。

発明Ｆ！ＡＫ供する水添ツーツク共重合体の重合体末端
の一方はビニル芳香族化合物からなる共重合ブロックＡ
で、他方は共役ジエン化合物からなる共重合プ賞、りＢ
の水添ブロックであり、末端プｐツク人及びＢの数平均
分子量は共に２，５００以上、好ましくは４，０００以
上である。

末端ブロックの数平均分子量が２，５００未満ではポリ
スチレン及びポリオレフィンのいずれに対しても相溶性
が不足するためか、得られた組成物の分散状態が悪くま
た組成物の耐衝撃性、耐溶剤性が向上しえない。

本発明に供する水添ブロック共重合体は、ビニル芳香族
化合物からなる共重合体ブロックＡ全体のアレン二重結
合の２５係以下及び共役ジエン化合物からなる共重合ブ
ロックＢ全体の脂肪族二重結合の７０チ以上が水添され
ている。

共重合体ブロックＡのアレン二重結合の２５チを越えて
水添されると、ポリスチレンとの相溶性が低下するため
か、ブレンド組成物の分散状態が悪く期待される耐衝撃
性、耐溶剤性が向上しないばかりか、力学的特性も低下
する。

一方、共重合ブロックＢ全体の脂肪族二重結合の水添率
が７０％未満の場合、ポリスチレン及びポリオレフィン
との混線時の相溶性が悪く、得られる組成物の耐衝撃性
、耐溶剤性が向上しないばかりか、成形物表面にベタつ
き感があり好ましくない。また耐候性の点でも劣る。

該水添ブロック共重合体のブロックＡ及びブロックＢ各
々の水添率は、赤外分光光度計、該磁気共鳴装置等によ
り容易に知ることができる。

スチレン系樹脂と、ポリオレフィンと、水素添加プロ、
クコ４リマーとからなる組成物において成分囚の配合量
は、組成物中の１〜２０　ｗｔ％の範囲で好適に選択で
きる。１　ｗｔ％未満の配合量では、成分（４）が相溶
化剤としての充分な改善効果を発揮できず好ましくない
。また、２０　ｗｔ％をこえる配合量では、得られる組
成物の引っ張り、引裂き強度等の機械的性質が劣り好ま
しくない。

水添ブロック共重合体を構成するビニル芳香族化合物と
しては、スチレン系化合物が好ましく例えばスチレン、
α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−第三プチル
スチレｙ等のうちから１種又は２種以上が選択可能で、
中でもスチレンが特に好ましい０また水素添加された共
役ジエン化合物を構成する水添前の共役ジエン化合物と
しては、例えばブタジェン、イソグレン、１．３−ペン
タジェン、２．３−ジメチル−１，３−ブタジェン等の
うちから１種又は２種以上が選択可能で、中でもブタジ
ェン、イソプレン及びこれらの組み合わせが好ましい◎
そして、水添される前の共役ジエン化合物からなる重合
体ブロックは、そのブロックにおけるミクロ構造を任意
に選ぶことができ、例えばポリイソプレンブロックにお
いてハ、１，２及ヒ３．４結合よりなるビニル構造が５
〜４０％、好ましくは７〜３０９Ｇである。

イソグレンとツタジエンを組み合わせて用いる場合混合
比率は任意の割合で選択が可能であり、イソグレンとブ
タジェンの共重合形式も、プロ。

り、ランダム共重合いずれも選びうる◎もっともポリオ
レフィンがポリエチレンの如きエチレン系熱可塑性樹脂
の場合は、水添ブロック共重合体との相溶性を向上させ
、かつ最終組成物の柔軟性を向上させるためブタジェン
の混合量は２０〜９０重量憾の範囲が好ましい。他方、
ポリオレフィンがＩリプロピレンの場合はブタジェンの
混合量は１０重量慢以下の範囲が好ましい。これはブタ
ジェンの水添された形態はエチレンと同形となりポリプ
ロピレンとの相溶性が良くないため最終組成物の力学的
性能が低下し易くなるのを防ぐためである。

これらの水添前のブロック共重合体はそれ自体公知であ
るか又は当業者に慣用の又は公知の手法によりて容易に
製造することができる。これらの水添前のブロック共重
合体の製造方法としては上記した構造を有するものであ
れはどのよう表製造方法で得られるものであってもかま
わない。例えば、特公昭４０−２３７９８号公報に記載
された方法でもよく、リチウム触媒等を用いて不活性溶
媒中で上述した構造のビニル芳香族化合物〜共役ゾエン
化合物ブロック共重合体を合成することができる。

ついで、かかるビニル芳香族化合物〜共役ジエン化合物
ブロック共重合体を水素添加するが、かかる水素添加物
もそれ自体公知であるか、又は当業者に慣用又は公知の
手法によって容易に製造することができる。すなわちか
かる水素添加物の製造方法としては例えば時分１１８４
２−８７０４号公報、特公昭４３−６６３６号公報に記
載された方法等があり、これＫよυ本発明に供する水添
ブロック共重合体を合成することができる。

本発明でＣＢ）成分として用いられるスチレン系樹脂は
特に制限がなく一般的なものでよい。１代表的には分子
量１０〜１００万のスチレンホモポリマー、分子量１０
〜１００万の耐衝撃性ポリスチレン〔略称ＨＩＰＳ　（
Ｈｌｇｈ　Ｉｍｐａｃｔ　Ｐｏ１ｙｓｔｙｌｅｎｅ　）
、−般的にがム成分としてポリブタジェンを５〜１５ｗ
ｔ１ｌｂグラフト重合させている〕が好ましく用いられ
る・これらのスチレン系樹脂は市販されているか又は公
知の慣用の手法によって容易に製造することができる。

スチレン系樹脂の組成物中への配合量は４〜９５　ｗｔ
％の範囲で好適に選択できる。

本発明で（Ｃ）成分として用いられるポリオレフィンは
４リエチレン、ポリプロピレン等を含み、分子量はＭＩ
値で０．１〜５０、特に０．１〜３０の範囲のものが好
適に用いられる。さら＆Ｃ／Ｃエリレンは低密匿、高密
度いずれのものでもよく、ポリプロピレンも特に制限さ
れないがアイツタクチ。

クポリプロピレンが好ましい。これらのポリオレフィン
は商業上入手し得るか又は公知・慣用の手法により容易
に製造することができる。ポリオレフィンの組成物中へ
の配合量は４〜９５　ｗｔ％の範囲で好適に選択できる
。

本発明の組成物中のスチレン系樹脂／ポリオレフィンの
比率の特に好ましい範囲は９５１５〜６０／４０であり
、これに使用目的に合わせて必要量のビニル芳香族化合
物〜共役ジエン化合物ブロック共重合体水添物を加え混
合させて使用する。

本発明組成物の複合化方法としては、通常の樹脂組成物
の製造あるいはプム組成物の製造に際して用いられる方
法が採用でき、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミ
キサ−１加熱ロール、プラベンダー、各種ニーダ−等の
溶融混線機を用いて複合化することができる。

複合化に際し、製品コストの低下をはかるための増量剤
として、あるいは品質改良に積極的効果を付与する目的
で無機光てん剤、例えば炭酸カルシウム、カーがンブラ
ック、タルク、クレー、水酸化マグネシウム、ｉイカ、
硫酸バリウム、ホワイトカーーン、ケッチエンブラック
、酸化チタン等、の添加が可能であり、更に必要に応じ
難燃剤、ガラス繊維、力−−ン繊維、酸化防止剤、耐熱
安定剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、
着色剤を加えることができる。とれらの添加剤の添加量
は全体で、樹脂（Ａ）　ｌ　（Ｂ）　、　（Ｃ）合計Ｎ
′！にの７０　ｗｔｌ以下が好ましい。

複合化された本発明の組成物は、一般に使用される熱可
塑性樹脂成形機で成形することが可能であつて、射出成
形、押出成形、ブロー成形、カレンダー成形等の各種成
形方法が適用可能である。

実施例１ 攪拌機付オートクレーブ中に乾燥精製したシフ四へ今サ
ンを溶媒として３００Ｉｉ仕込み、これにイソグレンモ
ノマー１００ｊｌ及び触［してｎ−ブチルリチウム０．
１０１１を加え５０〜７０℃で２時間重合し、次いで５
３．８Ｆのスチレンそツマ−を加えて２時間重合しイソ
プレン−スチレン型ブロック共重合体を得た。、 このものは、結合スチレン含有量３５　ｖｔｌ　ｓイソ
グレン単位のビニル結合金有量８嗟（全重合体換算５．
２　ｗｔ慢）、数平均分子量ｌＯ万Ｏｆ　ａツク共重合
体であった。

この共重合体をオートクレープ中で乾燥精製し九シクロ
ヘキサンに溶解し２０重量慢の溶液とし、水添触媒とし
てラネーＮｉ　にブチル含量４０％）１０重量慢／ポリ
マーを添加し５０　＃／ａｌｌ”の水素圧をかけζ１２
０℃まで昇温し８時間水添反応を行なづた。

この反応により得られたポリマーを大量のメタノール次
いでア七トンで洗浄後減圧乾燥して水素添加スチレン−
イソグレンブロック共重合体を得九＠この共重合体は’
Ｈ−ＮＭＲ分析からイングレア単位Ｏ９３チ、スチレン
単位の３チが水素添加されているととが判明した。

この共重合体を造粒装置により径２〜３１１１％長さ３
〜４−のペレットとした。このペレ、トヲ３ｗｔ４、市
販ポリスチレン（ＭＩ　　２０．０）を７８　ｖｔｌ及
び市販−リグ賞ピレン（Ｍｌｌ、０）を１９　ｖｔｌの
割合で混合したものを、二軸押出機で溶融混練し、これ
を射出成形によ夕試験片を作成し、この組成物に関する
各種物性試験を行なった。結果を第１表に示す。

実施例２ 実施例１と同様に、攪拌機付オートクレープ中に乾燥精
製したシクロへ午す／、イソグレンモノマー、１．３−
ツタジエンモノマー及びａ−ブチルリチウムを加えて重
合し、ついでスチレンセノ！−を加えて更に重合し共役
ジエン−スチレン型ブロック共重合体を得九。このもの
は結合スチレン含有量３６．４　ｖｔ慢、数平均分子量
１０万であ５た。

この重合体を実施例１と同様にして水素添加し、水添ブ
ロック共重合体を得た。

この共重合体から実施例１と同様圧して得たペレットを
５　ｗｔ慢、市販−リスチレン（ＭＩ７．５）を６８　
ｗｔ慢、市販低密度ぼりエチレン（ＭＩ　１．２）を２
７ｖｔｌＯ割合で混合した混合物を用いて実施例１と同
様の方法で試験片を作成し、この組成物に関する各覆物
性試験を行なりた・結果を第１表に示す。

実施例３ ブロック共重合体の合成で、イソグレンモノマーを全添
加重量の１／２、次いでスチレンモノマーを全添加重量
のｌ／２、更に！！Ｉ夕のイングレンモノマー全量、最
後に残ジステレン屯ツマー全量の順で重合していく以外
は実施例１と同様にして水素添加し１さらにペレット化
して！ロック共重合体ペレットを得た。

との水添ブロック共重合体ペレットを３　ｖｔｌ、市販
ポリスチレン（Ｍｌ　　７．５）を７５ｖｔ４及び市販
ポリスチレン（Ｍｌｌ、Ｏ）を２２　ｖｔｌの割合で混
穿施例１と同様の方法により試験片を作成・、゛コ組成
物に関する各程物性試験を行なりた。

比較例１ ツ田ツク共重合体の合成で、ｎ−ブチルリチウムを実施
例１０２５倍量添加して重合する以外は実施例１と同様
の方法で重合し、その後水素添加して水添ブロック共重
合体を得これを造粒機にょクイレフト化した。

との水添ブロック共重合体の数平均分子量は４．０００
であった。

この水添ブロック共重合体を３　ｖｔｌ　、市販ポリス
チレン（ＭＩ　　７．５）を７８　ｖｔｌ　、市販ポリ
プロピレン（ＭＩ　　１−０）を１９　ｗｔ４の割合で
混合したものから実施例１と同様の方法で試験片を作成
し、この組成物に関する各種物性試験を行なった。結果
を第１表に示す。

実施例４〜１０ 実施例１〜３に概略されているようＫして実施例４〜ｌ
Ｏを行なりた。変更した部分及び得られた試験結果は第
１表及び第２表に示した。

比較例２〜１１ １＋紳４Ｒ１Ｉ　Ｋ　Ｍｌ　１吠Ｍ　イＬ／％　Ｘ　？
＾＆ｌＦ”　ｆ　−Ｆ”　Ｌｍ／　鮎ａａｌ　Ｑ〜１１
を行なった。変更した部分及び得られた試験結果は、第
１及び２表に示した。

以下余白 以上の結果より、比較例２に示したポリスチレン／Ｉリ
デロ♂レンブレンド物に比して実施例１゜３．５，６，
７，８．９及び１０で示した如く本発明で述べた構造を
有する水添スチレン−イソプレンブロック共重合体を必
要量併用することによシ破断強伸度等の力学的物性が向
上しているのみならず、成形物の表面状態１成形時の加
工性も良好である。

一方、−リスチレン／ポリプロピシンの混合に際し低分
子量スチシン〜イソ！レンデロ、り共重合体を併用する
と力学的物性、耐溶剤性が向上しないのみならず、得ら
れた成形物０１２面状態も悪い（比較例１）。

比較例３では、水添スチレン〜イソ！レン〜スチレント
リゾロ、り共重合体を併用すると、物性向上は認められ
るものの、充分満足しうるレベルに到達していないこと
が判る。

比較例４では、分子量の大きい水添ブロック共重合体を
併用すると１力学的物性の他加工性が低下することが判
る。

比較例５では、水添率の低い水添ブロック共重合体を併
用すると、力学的物性、耐溶剤性、成形物の表面状態が
劣るとの結果が得られている。

比較例６では、水添ブロック共重合体のスチレンブロッ
クが短い場合、相溶性を充分発現しえないためか力学的
物性及び耐溶剤性の発現が十分とはいえない。

比較例７では、水添ゾロツク共重合体のスチレン含量の
少ない場合、比較例６の場合と同様相溶化性能が不充分
なためか力学的物性が劣ることが判る。

比較例８では、水添ブロック共重合体のスチレン含量が
多すぎるため、相溶化性能が劣るためか破断伸度が小さ
いことが判る〇 比較例９は、末端ブロック分子量の小さい水添ブロック
共重合体を併用するとやはり力学的物性が劣るとの例で
あｐ１比較例１Ｏは水添ブロック共重合体の添加量が多
過ぎると力学的物性が低下する例である。

本発明による水添ブロック共重合体、市販ポリスチレン
及び市販ポリゾロ♂レン組成物よりなるブレンド試料の
電子顕微鏡写真撮影を行なった。

各々の場合において、被検試料を最初に液体窒素中に約
５分間浸漬し、次いで該試料を取り出し、そしてこれを
破断して２つの部分く分けることからなる凍結破断操作
を行なった。破断後の試料を電子顕微鏡にセットして破
断面の写真を撮影しｆｃ。

倍率はいずれも３５００倍。

参考写真１ 比較例２の組成物からなる成形物の破断面写真を第１図
に示す。海島構造をとりており、島成分で球状となって
いるのがポリプロピレンで、海成分となっているのがポ
リスチレンである。ポリプロピレンは球径〜１０μｍの
大きさで分散しているが、球径のばらつきも大きく、ま
た、ひも状となりているポリプロピレンもある。

参考写真２ 実施例１成形物の破断面写真を第２図に示す。

参考写真１に比べ、島成分（ポリプロピレン）の球径は
１／３〜１／４となシかつ、径のばらつきも小さい。

参考写真３ 実施例２成形物の破断面写真を第３図に示す。

参考写真２とほぼ同じ構造をとっていることが判る。

（発明の効果） 本発明によって得られる組成物は、耐衝撃性、耐溶剤性
、耐候性にすぐれ、柔軟性に富み、機械的強度、成形加
工性に優れており、その使用分野としては、家電部品、
合成紙、自動車部品及び各種工業部品に好適に成形し用
いることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図および第３図はそれぞれ比較例２、実施
例１および実施例２において得られる成形物についてそ
れらの破断面を示す電子顕微鏡写真である。 特許出願人　株式会社り　ラ　し

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）（Ａ）ビニル芳香族系化合物からなる重合体ブロ
   ックＡの１個以上と共役ジエン化合物からなる重合体ブ
   ロックＢの１個以上からなり、全体の数平均分子量が５
   ，０００から５００，０００の範囲にあり、重合体ブロ
   ックＡ全体の含有量が５〜７０ｗｔ％であるブロック共
   重合体であって、かつ（ＡＢ）＿ｎ（ｎは整数で１以上
   ５以下）のブロック形態を有し、該末端重合体ブロック
   Ａ及びＢの数平均分子量が共に２，５００以上であるブ
   ロック共重合体の重合体ブロックＡ全体のアレン二重結
   合の２５％以下及び該重合体ブロックＢ全体の脂肪族二
   重結合の少なくとも７０％以上を水素添加して得られる
   水添ブロック共合体、 （Ｂ）スチレン糸樹脂、及び （Ｃ）ポリオレフィン を含有する組成物であって、上記（Ａ）、（Ｂ）及び（
   Ｃ）３成分間の相互比率が（Ａ）１〜２０ｗｔ％、（Ｂ
   ）４〜９５ｗｔ％及び（Ｃ）４〜９５ｗｔ％である組成
   物。 （２）ブロック共重合体のビニル芳香族化合物がスチレ
   ン系化合物の１種又は２種以上である特許請求の範囲第
   １項記載の組成物。 （３）ブロック共重合体のビニル芳香族化合物がスチレ
   ンである特許請求の範囲第２項記載の組成物。 （４）ブロック共重合体の共役ジエン化合物がブタジエ
   ン及び／又はイソプレンである特許請求の範囲第１項記
   載の組成物。 （５）ブロック共重合体の数平均分子量が８，０００〜
   ４００，０００である特許請求の範囲第１項記載の組成
   物。 （６）ブロック共重合体の数平均分子量が１２，０００
   〜３５０，０００である特許請求の範囲第５項記載の組
   成物。 （７）ブロック共重合体中の重合体ブロックＡ全体の含
   有量が１５〜６０ｗｔ％である特許請求の範囲第１項記
   載の組成物。 （８）ブロック共重合体中の末端重合体ブロックＡ及び
   Ｂの数平均分子量が共に４，０００以上である特許請求
   の範囲第１項記載の組成物。 （９）（Ｂ）成分として用いられるスチレン系樹脂が分
   子量１０〜１００万の、スチレンホモポリマーもしくは
   耐衝撃性ポリスチレンである特許請求の範囲第１項記載
   の組成物。（１０）（Ｃ）成分として用いられるポリオ
   レフィンが分子量がＭＩ値で０．１〜５０の、ポリエチ
   レン又はポリプロピレンである特許請求の範囲第１項記
   載の組成物。 （１１）スチレン系樹脂／ポリオレフィンの比率が９５
   ／５〜６０／４０である特許請求の範囲第１項記載の組
   成物。