DE69109979T2

DE69109979T2 - Flammhemmende Harzzusammensetzung und isolierter elektrischer Draht mit dieser.

Info

Publication number: DE69109979T2
Application number: DE69109979T
Authority: DE
Inventors: Hiroshi Hayami
Original assignee: Sumitomo Electric Industries Ltd
Current assignee: Sumitomo Electric Industries Ltd
Priority date: 1990-09-07
Filing date: 1991-09-06
Publication date: 1995-09-14
Anticipated expiration: 2011-09-07
Also published as: EP0474252A2; US5236985A; CA2050874A1; KR920006445A; DE69109979D1; KR950009166B1; EP0474252A3; HK164095A; JPH0578586A; EP0474252B1; JP2525968B2; CA2050874C; MY107951A; TW211578B

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine flammenhemmende Harzzubereitung, bei der nicht nur kein Ausstoß schädlicher Gase auftritt und die nicht nur ausgezeichnete flammenhemmende Eigenschaften aufweist, sondern die auch exzellente Werte der Anfangs-Zugfestigkeit und Wärmealterungs-Beständigkeit und ausgezeichnete elektrische charakteristische Eigenschaften aufweist. Die vorliegende Erfindung betrifft auch einen isolierten elektrischen Draht, bei dem die flammenhemmende Harzzubereitung eingesetzt wird.

Hintergrund der Erfindung

Elektrische Drähte zur Verwendung in Industriemaschinen wie beispielsweise Computern, Geräten für den Gebrauch im Büro und Fahrzeugen und in elektronischen Vorrichtungen für den Heimgebrauch wie beispielsweise Audio-Geräten, Videorekordern und -abspielgeräten sowie Personal-Computern sowie elektrische Drähte zur Verdrahtung im Haus und für andere Verwendungszwecke müssen nach den jüngsten Erfordernissen gute flammenhemmende Eigenschaften und gleichzeitig auch die Eigenschaft aufweisen, bei Verbrennung keine schädlichen Gase abzugeben. Bei diesen Erfordernissen wird es auch in Kürze bei isolierenden Rohrleitungen zum Schutz oder zur Anschluß-Behandlung derartiger elektrischer Drähte in Kürze erforderlich sein, daß diese gute flammenhemmende Eigenschaften und auch die Eigenschaft aufweisen, bei Verbrennung keine schädlichen Gase zu bilden.
Ein bekanntes Hilfsmittel zur Erlangung der erforderlichen flammenhemmenden Eigenschaften besteht darin, eine große Menge Magnesiumhydroxid, das ein flammenhemmendes Mittel ist, das kein Halogen enthält, in ein thermoplastisches Harz wie beispielsweise ein Polyolefin einzuarbeiten (JP-B 62-181; JP-B 57-10,898) (der Begriff "JP-B", wie er in der vorliegenden Beschreibung verwendet wird bedeutet geprüfte japanische Patentveröffentlichung).
Jedoch waren flammenhemmende Harzzubereitungen, die dadurch erhalten wurden, daß man eine große Menge Magnesiumhydroxid in thermoplastische Harze wie beispielsweise Polyolefine einarbeitet, ungeeignet zur Verwendung bei Anwendungen wie beispielsweise isolierten elektrischen Drähten und isolierenden Rohrleitungen, da sie das Problem eines niedrigen spezifischen Durchgangswiderstandes haben und auch ein Problem insofern haben, als ihre Anfangs-Zugfestigkeiten niedrig sind und ihre Eigenschaften signifikant durch Wärmealterung beeinträchtigt werden.
Beispielsweise sollte der spezifische Durchgangswiderstand von hitzeschrumpfbaren Rohrleitungen auf Polyolefin-Basis gemäß den UL-Standards (Underwriters Laboratories Standards) 10¹&sup4; Ωcm oder mehr sein. Im Fall von mit Polyolefin-Harz isolierten elektrischen Drähten schreiben die UL-Standards vor, daß die Anfangs-Zugfestigkeit 1,06 kg/mm² oder mehr ist und daß die Rest-Bruchdehnung nach Wärmealterung (%-Erhalt der Bruchdehnung nach Wärmealterung) 65 % oder mehr ist. Jedoch ist ein solches, kein Halogen enthaltendes flammenhemmendes Material nicht bekannt, das die Erfordernisse der Eigenschaften bei Wärmealterung wie beispielsweise die UL-Bewertung von 105 ºC (restliche Anfangs-Reißfestigkeit nach 7 Tagen Wärmealterung bei 136 ºC von 70 % oder mehr und restliche Bruchdehnung nach derselben Wärmealterung von 65 % oder mehr) und die UL-Bewertung von 125 ºC (restliche Anfangs-Reißfestigkeit nach 7 Tagen Wärmealterung bei 158 ºC von 70 % oder mehr und restliche Bruchdehnung nach derselben Wärmealterung von 65 % oder mehr) sowie den oben beschriebenen Wert des spezifischen Durchgangswiderstandes und die Erfordernisse der Anfang s-Zugfestigkeit erfüllt.
Von den oben beschriebenen Problemen wurde nur das Problem im Zusammenhang mit dem spezifischen Durchgangswiderstand durch Verwendung einer Harzzubereitung eliminiert, die erhalten wird durch Einarbeiten von 100 bis 250 Gew.-Teilen Magnesiumhydroxid und 5 bis 50 Gew.-Teilen eines Tons in 100 Gew.-Teile eines thermoplastischen Harzes wie beispielsweise eines Ethylen- Vinylacetat-Copolymers oder eines Ethylen-Ethylacrylat- Copolymers. Dadurch wurde der spezifische Durchgangswiderstand verbessert, ohne das flammenhemmende Verhalten des Harzes zu beeinträchtigen. Dies wurde in der Druckschrift JP-A 63-260,957 offenbart (der Begriff "JP-A", wie er in der vorliegenden Beschreibung verwendet wird, bedeutet nicht geprüfte veröffentlichte japanische Patentanmeldung).

Zusammenfassung der Erfindung

Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist, eine flammenhemmende Harzzubereitung mit ausgezeichneten mechanischen Eigenschaften einschließlich Anfangs- Zugfestigkeit und mit einer ausgezeichneten Wärmealterungs-Beständigkeit und mit flammenhemmendem Verhalten zu schaffen. Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist, eine flammenhemmende Harzzubereitung zu schaffen, die ausgezeichnete charakteristische elektrische Eigenschaften zusammen mit ausgezeichneten mechanischen Eigenschaften aufweist, ein schließlich Anfangs- Zugfestigkeit, ausgezeichneter Wärmealterungs-Beständigkeit und ausgezeichneten flammenhemmenden Verhaltens.
Noch eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist, einen isolierten elektrischen Draht bereitzustellen, bei dem eine der vorstehend beschriebenen flammenhemmenden Harzzubereitungen verwendet wird.
Andere Aufgaben und Wirkungen der vorliegenden Erfindung werden aus der folgenden Beschreibung offensichtlich.
In einem Aspekt der vorliegenden Erfindung wird eine flammenhemmende Harzzubereitung geschaffen, die erhalten wird durch Bestrahlen einer Harzzubereitung mit ionisierender Strahlung, wobei die Harzzubereitung 100 Gew.-Teile eines thermoplastischen Harzes, 100 bis 250 Gew.-Teile Magnesiumhydroxid und 1 bis 10 Gew.-Teile einer Organosilicium-Verbindung umfaßt, die wiedergegeben wird durch Formel (I)
worin R für eine Alkylgruppe steht die eine Methacryl- oder Acryl-Gruppe enthält, und Y¹, Y² und Y³ jeweils eine Gruppe bedeuten, die gewählt ist aus der aus einer Alkyl-Gruppe, einer Alkoxy-Gruppe und einer Halogen-Gruppe bestehenden Gruppe.
In einem weiteren Aspekt der vorliegenden Erfindung wird ein isolierter elektrischer Draht bereitgestellt, der erhalten wird durch Überziehen eines Leiters mit der oben beschriebenen flammenhemmenden Harzzubereitung und anschließende Bestrahlung.
Vorzugsweise umfaßt die Harzzubereitung gemäß der vorliegenden Erfindung außerdem 5 bis 50 Gew.-Teile Ton pro 100 Gew. -Teile des thermoplastischen Harzes.

Detaillierte Beschreibung der Erfindung

Beispiele des thermoplastischen Harzes, das im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendet wird, schließen ein: Polyethylen, Ethylen-α-Olefin-Copolymere, thermoplastische Ethylen-Propylen-Elastomere, Ethylen-Vinylacetat-Copolymere, Ethylen-Ethylacrylat-Copolymere, Ethylen-Methylmethacrylat-Copolymere, Ethylen-Methacrylsäure-Copolymere und Ethylen-Methylacrylat-Copolymere. Diese können allein oder in Form einer Mischung von zwei oder mehreren der genannten Harze verwendet werden. Von den genannten Harzen werden Ethylen-Vinylacetat-Copolymere mit einem Schmelzindex von 0,5 bis 5 und einem Vinylacetat-Gehalt von 28 bis 45 Gew.-% und Ethylen-Ethylacrylat-Copolymere mit einem Schmelzindex von 0,5 bis 5 und einem Ethylacrylat-Gehalt von 9 bis 25 Gew.-% vorzugsweise verwendet.
Beispiele der Organosilicium-Verbindung, die durch die Formel (I) wiedergegeben wird, schließen ein: γ-Methacryloxypropyltrimethoxysilan, γ-Methacryloxypropyltriethoxysilan, γ-Acryloxypropyltrimethoxysilan, γ-Methacryloxypropyldimethoxymethylsilan und γ- Methacryloxypropyldimethylchlorsilan. Von den genannten Verbindungen werden γ- Methacryloxypropyltrimethoxysilan und γ-Methacryloxypropyldimethoxymethylsilan vorzugsweise verwendet.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung beträgt die eingearbeitete Menge an Organosilicium- Verbindung, die durch die Formel (I) wiedergegeben wird, 1 bis 10 Gew.-Teile, vorzugsweise 2 bis 5 Gew.-Teile, pro 100 Gew.-Teile des thermoplastischen Harzes. Wenn die eingearbeitete Menge an Organosilicium-Verbindung unter 1 Gew.-Teil liegt, ist es schwierig, eine Wirkung der Verbesserung der Anfangs-Zugfestigkeit zu erhalten und insbesondere einen Wert von 1,06 kg/mm² oder mehr zu erhalten, der der Anfangs- Zugfestigkeitswert für mit einem Polyolefin-Harz isolierte elektrische Drähte ist, wie er von den UL-Standards vorgeschrieben wird. Wenn die Menge der Organosilicium-Verbindung 10 Gew. -Teile übersteigt, ist das Flammenhemm-Vermögen nachteilig beeinträchtigt.
Die Bestrahlungsdosis der ionisierenden Strahlung liegt im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorzugsweise im Bereich von 3 bis 50 Mrad und noch mehr bevorzugt im Bereich von 5 bis 25 Mrad. Wenn die Dosis unter 3 Mrad liegt, besteht eine Neigung dazu, daß die Verbesserung der Anfangs-Zugfestigkeit unzureichend ist. Wenn die Dosis über 50 Mrad liegt, wird die Anfangs-Zugfestigkeit beeinträchtigt.
Beispiele der ionisierenden Strahlung schließen Elektronenstrahlen, γ-Strahlen, Röntgenstrahlen, α-Strahlen usw. ein, und Elektronenstrahlen werden bevorzugt angewendet.
Verschiedene Zusätze können der Harzzubereitung der vorliegenden Erfindung zugesetzt werden. Beispiele derartiger Zusätze schließen herkömmlicherweise verwendete Zusätze wie beispielsweise Wärmestabilisatoren, die UV-Strahlung absorbierende Mittel, Gleitmittel, Oxidationsinhibitoren, Färbemittel, Schäumungsmittel, Verarbeitungsstabilisatoren und verschiedene Arten organischer oder anorganischer Füllstoffe ein.
Bei der Herstellung der Harzzubereitung gemäß der vorliegenden Erfindung können herkömmliche Mischvorrichtungen wie beispielsweise Einzelschnecken-Extruder, Mehrschnecken-Extruder, Banbury-Mischer, Walzen, Kneter oder Hochgeschwindigkeits- Flüssigkeitsmischer des Typs heizbarer Henschel-Mischer verwendet werden. Unter Verwendung einer derartigen Mischvorrichtung können die essentiellen Komponenten zusammen mit verschiedenen anderen Komponenten - sofern erforderlich - bei einer Temperatur nicht unter dem Schmelzpunkt des thermoplastischen Harzes schmelzgeknetet werden, wodurch die Harzzubereitung hergestellt wird.
Die flammenhemmende Harzzubereitung der vorliegenden Erfindung kann in vorteilhafter Weise bei Anwendungen wie beispielsweise isolierten elektrischen Drähten (einschließlich Kabeln) und isolierenden Rohren verwendet werden, da die Zubereitung selbst ein ausgezeichnetes Flammenhemm-Vermögen und eine ausgezeichnete Wärmealterungs- Beständigkeit aufweist und auch eine hohe Anfangs-Zugfestigkeit und ausgezeichnete elektrische charakterisierende Eigenschaften hat. Die Zubereitung ist auch nützlich zur Herstellung verschiedener Formteile und dergleichen zur Verwendung in solchen Bereichen, in denen ein hoher Grad an Flammenhemm-Vermögen erforderlich ist.
In dem Fall, in dem insbesondere ein isolierter elektrischer Draht unter Verwendung der oben beschriebenen Zubereitung der vorliegenden Erfindung hergestellt wird, wird auf einem Kern-Leiterdraht eine aus der Harzzubereitung bestehende Überzugsschicht durch Extrusionsbeschichten oder auf anderem Wege hergestellt und wird anschließend mit ionisierender Strahlung wie beispielsweise Elektronenstrahlen bestrahlt und so ein isolierter elektrischer Draht hergestellt.
In dem Fall, in dem ein isolierendes Rohr hergestellt wird, insbesondere ein wärmeschrumpfbares isolierendes Rohr, wird die oben beschriebene Zubereitung in die Form eines Rohrs gebracht, welches anschließend mit ionisierender Strahlung wie beispielsweise Elektronenstrahlen bestrahlt wird. Das bestrahlte Rohr wird in Richtung des Durchmessers gedehnt, indem man einen Innendruck autbringt, oder auch durch andere Mittel, während man das Rohr auf eine Temperatur erhitzt hält, die nicht unter dem Erweichungspunkt des Materials liegt. Das resultierende Rohr wird anschließend unter Fixierung der gedehnten Form abgekühlt und so das gewünschte Rohr hergestellt.
Es war herkömmlicherweise bekannt, daß in Harzzubereitungen, die durch Einarbeiten anorganischer Füllstoffe, Verstärkungsmittel und flammenhemmender Mittel in thermoplastische Harze erhalten wurden, die Affinität der Harze für die genannten Zusätze dadurch verbessert werden kann, daß man ein Kupplungsmittel des Silan-Typs, Titan-Typs oder Aluminium-Typs oder eines anderen Typs verwendet, da ein derartiges Kupplungsmittel in starkem Maße die Grenzfläche zwischen den organischen und den anorganischen Materialien beeinflußt. Dies ist beispielsweise beschrieben in "Handbook Gomu-Plastic Haigo Yakuhin (Handbook of Chemical Ingredients for Rubbers and Plastics), herausgegeben von der Firma Rubber Digest Co., Japan, jüngste Ausgabe, Seite 442".
Es waren viele Kupplungsmittel bekannt, insbesondere Silan-Kupplungsmittel. Beispiele derartiger Kupplungsmittel schließen ein: Chlorsilane wie beispielsweise γ-Chlorpropyltrimethoxysilan, γ-Chlorpropylmethyldichlorsilan, γ-Chlorpropyldiethoxysilan und dergleichen und Vinylsilane wie beispielsweise Vinyltriethoxysilan, Vinyltrimethoxysilan und dergleichen. Diese Kupplungsmittel wurden in großem Umfang in verstärkten Kunststoffen und anderen Materialien verwendet. Ebenfalls bekannt waren Füllstoffe, verstarkende Stoffe, flammenhemmende Stoffe und dergleichen, die vorab mit einem Kupplungsmittel oberflächenbehandelt wurden, um deren Affinität zu Harzen zu erhöhen. Als umgekehrter Fall zu den oben beschriebenen Verfahrensweise war auch ein Silan-gepfropftes Harz, das durch Aufpfropfen eines Vinylsilans auf ein Harz unter Erhöhen der Affinität des Harzes für anorganische Füllstoffe erhalten wurde, bekannt.
Beispielsweise kann in dem Fall, in dem 180 Gew.-Teile Magnesiumhydroxid mit 100 Gew.- Teilen eines thermoplastischen Harzes wie beispielsweise eines Ethylen-Vinylacetat- Copolymers unter Herstellung einer Harzzubereitung gemischt werden sollen, ein Magnesiumhydroxid, dessen Oberfläche mit einem Kuppiungsmittel des Vinylsilan-Typs behandelt wurde, in vorteilhafter Weise als Magnesiumhydroxid-Füllstoff verwendet werden, da dieser zu einer besseren Dispergierbarkeit während des Mischens als bei einem unbehandelten Magnesiumhydroxid führt.
Jedoch war selbst die Harzzubereitung, in der ein derartiges oberflächenbehandeltes Hydroxid verwendet wurde, im Hinblick auf die Anfangs-Zugfestigkeit unzureichend. Um dies zu veranschaulichen: Jede Harzzubereitung, nämlich Material (A), in das das mit einem Silan behandelte Magnesiumhydroxid eingearbeitet worden war, und Material (B), in das das unbehandelte Magnesiumhydroxid eingearbeitet worden war, wurde zu einer Folie mit einer Dicke von 2,0 mm geformt und einem Zugfestigkeits-Test unterworfen. Im Ergebnis zeigte sich, daß die Anfangs-Reißfestigkeit von Material (B), das das unbehandelte Magnesiumhydroxid enthielt, 0,5 bis 0,6 kg/mm betrug und daß die Anfangs-Reißfestigkeit von Material (A), das das mit Silan behandelte Magnesiumhydroxid enthielt, etwa 0,7 kg/mm² betrug. Folglich führte die Verwendung keiner der beiden Arten von Magnesiumhydroxid im Ergebnis zu einer Harzzubereitung, die eine Anfangs-Zugfestigkeit aufweist, die beispielsweise höher liegt als 1,06 kg/mm², welches der Anfangs-Zugfestigkeitswert ist, der von den UL-Standards für isolierte elektrische Drähte vorgeschrieben wird, wie dies bereits oben beschrieben wurde.
Da die Organosilicium-Verbindung der Formel (I), die im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendet wird, eine chemische Struktur aufweist, die ähnlich der der oben beschriebenen Silan-Kupplungsmittel ist, kann erwartet werden, daß die Organosilicium-Verbindung die Wirkung einer Verbesserung der Affinität eines Harzes gegenüber anorganischen Füllstoffen hat.
Dementsprechend wurde ein Material (C), das erhalten wurde durch Kneten von 100 Gew.- Teilen eines thermoplastischen Harzes wie beispielsweise eines Ethylen-Vinylacetat- Copolymers mit 180 Gew.-Teilen eines Oberflächen-unbehandelten Magnesiumhydroxids und 3 Gew.-Teilen γ-Methacγloxypropyltrimethoxysilan als Verbindung der Formel (I), in gleicher Weise in die Form einer Folie gebracht und einer Messung der Anfangs- Reißfestigkeit unterworfen. Der Wert der Reißfestigkeit lag jedoch bei 0,7 bis 0,8 kg/mm². In diesem Fall konnte also ebenfalls eine Harzzubereitung, die eine Anfangs-Zugfestigkeit oberhalb von 1,06 kg/mm² aufweist nicht erhalten werden.
Es wurde jedoch gefunden, daß die Anfangs-Reißfestigkeit des obigen Materials (C) auf einen Wert im Bereich von 1,1 bis 1,3 kg/mm² erhöht werden kann, wenn man das in Folienform vorliegende Material (C) mit ionisierender Strahlung wie beispielsweise mit Elektronenstrahlen bestrahlt und so das Material bis zu einer Gel-Fraktion von 85 % vernetzt (Extraktionsmittel: Xylol).
Im Fall der oben beschriebenen Materialien (A) und (B) kann die Anfangs-Reißfestigkeit nicht auf Werte oberhalb von 1,06 kg/mm² erhöht werden, selbst durch Bestrahlen mit Elektronenstrahlen. Selbst in dem Fall, in dem Magnesiumhydroxid, das vorab mit γMethacryloxypropyltrimethoxysilan oberflächenbehandelt wurde, ein Vinylsilan oder eine Fettsäure wie beispielsweise Stearinsäure verwendet werden, liegt die Anfangs-Reißfestigkeit des Materials in jedem der Fälle im Bereich von 0,7 bis 0,8 kg/mm². Diese Zugfestigkeit kann selbst durch Bestrahlung mit ionisierender Strahlung wie beispielsweise mit Elektronenstrahlen kaum verbessert werden.
Jedoch wurde im Fall eines Materials, das erhalten wurde durch ein Knetverfahren, in dem γ-Methacryloxypropyltrimethoxysilan zugesetzt wird, wenn ein thermoplastisches Harz und ein Oberflächen-unbehandeltes Magnesiumhydroxid miteinander gemischt werden, wie im Fall der vorliegenden Erfindung, gefunden, daß seine Anfangs-Reißfestigkeit auf einen Wert oberhalb von 1,06 kg/mm² erhöht wird, wenn man das Material mit ionisierender Strahlung wie beispielsweise Elektronenstrahlen behandelt, nachdem das Material in die gewünschte Form gebracht wurde.
Wie oben beschrieben, wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorzugsweise Oberflächen-unbehandeltes Magnesiumhydroxid verwendet. Jedoch kann oberflächenbehandeltes Magnesiumhydroxid in Kombination mit Oberflächen-unbehandeltem Magnesiumhydroxid verwendet werden. In dem Fall, in dem oberflächenbehandeltes Magnesiumhydroxid in Kombination mitverwendet wird, liegt die Menge an oberflächenbehandeltem Magnesiumhydroxid vorzugsweise unter 50 Gew.-Teilen, noch mehr bevorzugt unter 30 Gew -Teilen, pro 100 Gew.-Teile Oberflächen-unbehandelten Magnesiumhydroxids. Die Gesamtmenge an Magnesiumhydroxid in der Harzzubereitung liegt im Bereich von 100 bis 250 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile des thermoplastischen Harzes.
Der Teilchendurchmesser des Oberflächen-unbehandelten Magnesiumhydroxids, das im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendet wird, liegt vorzugsweise im Bereich von 0,1 bis 3 um.
In dem Verfahren zur Herstellung der Harzzubereitung gemäß der vorliegenden Erfindung ist es nicht bevorzugt eine Oberflächenbehandlung des Magnesiumhydroxids mit einer Organosilicium-Verbindung der Formel (I) durchzuführen. Die Harzzubereitung der vorliegenden Erfindung kann beispielsweise durch die folgenden Verfahrensweisen (1) bis (3) hergestellt werden:
(1) Das thermoplastische Harz wird zuerst in einer Mischvorrichtung geschmolzen, und das Oberflächen-unbehandelte Magnesiumhydroxid wird zugesetzt und gleichmäßig dispergiert. Die durch die Formel (1) wiedergegebene Organosilicium-Verbindung wird anschließend zugesetzt und gleichmäßig mit der Mischung vermischt.
(2) Das thermoplastische Harz wird zuerst in einer Mischvorrichtung geschmolzen, und das Magnesiumhydroxid und die Organosilicium-Verbindung werden gleichzeitig zugesetzt und gleichmäßig eingemischt.
(3) Das thermoplastische Harz wird zuerst in einer Mischvorrichtung geschmolzen, und die Organosilicium-Verbindung wird zugesetzt und gleichmäßig eingemischt. Das Magnesiumhydroxid wird anschließend zugesetzt und gleichmäßig in der Mischung dispergiert.
Bei diesen Verfahrensweisen wird der Mischvorgang vorzugsweise bei 100 bis 140 ºC 3 bis 10 min lang durchgeführt, wenn beispielsweise ein offener Walzenmischer verwendet wird.
Die Verfahrensweisen (1) und (2) sind im Hinblick auf die Leichtigkeit der Handhabung bevorzugt.
Die Menge der Silicium-Verbindung der Formel (I), die der ein thermoplastisches Harz und Magnesiumhydroxid umfassenden Harzzubereitung einverleibt wird, beträgt 1 Gew.-Teil oder mehr pro 100 Gew.-Teile des thermoplastischen Harzes, um die Anfangs-Reißfestigkeit zu verbessern. Vorzugsweise kann deren Menge im Bereich von 1 bis 10 Gew.-Teilen liegen, und zwar aus Sicht des Erreichens eines Wertes von 1,06 kg/mm² für mit einem Polyolefin-Harz isolierte elektrische Drähte, wie dies in den UL-Standards vorgeschrieben wird. Wenn die Menge der Silicium-Verbindung 10 Gew.-Teile übersteigt, wird das Flammenhemm-Vermögen in nachteiliger Weise beeinträchtigt.
Andererseits ist auch Aluminiumhydroxid als weiteres flammenhemmendes Mittel bekannt, das kein Halogen enthält; dies wird extensiv in der Praxis genutzt. Beispielsweise ist eine Harzzubereitung, die ein Ethylen-Vinylacetat-Copolymer-Harz und darin eingearbeitetes Aluminiumhydroxid enthält, auch als flammenhemmendes Material bekannt, das bei der Verbrennung keine schädlichen Gase erzeugt. Auch in dieses System sollte Aluminiumhydroxid allgemein in einer Menge im Bereich von 100 bis 250 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile des thermoplastischen Harzes eingearbeitet sein, um einen isolierten elektrischen Draht zu erhalten, der beispielsweise den vertikalen Flammentest gemäß den UL-Standard- Erfordernissen besteht (VW-1 Test: Test, in dem dann, wenn ein vertikal gehaltener elektrischer Draht durch Aufbringen einer Gasbrenner-Flamme auf den unteren Teil des Drahtes unter Feuer gesetzt wird, das Feuer innerhalb von 60 s ausgehen sollte, absorbierende Baumwolle (Watte), die unter dem elektrischen Draht ausgebreitet ist, aufgrund eines Herunterfallens von brennendem oder verbranntem Material kein Feuer fangen sollte und ein Schnitzel Kraft-Papier, der oben auf dem elektrischen Draht angeordnet ist, aufgrund des Brennens des elektrischen Drahtes kein Feuer fangen sollte). Wie die Magnesiumhydroxid enthaltenden Zubereitungen liegt bei einer derartigen, Aluminiumhydroxid in großer Zusatzmenge enthaltenden Harzzubereitung das Problem einer signifikant verringerten Anfangs-Reißfestigkeit vor.
Bei der oben beschriebenen, Aluminiumhydroxid enthaltenden Harzzubereitung konnte die Anfangs-Reißfestigkeit selbst nicht durch beispielsweise Bestrahlung mit ionisierender Strahlung verbessert werden. Auch im Fall eines durch ein Knetverfahren erhaltenen Materials, in dem eine durch die Formel (I) wiedergegebene Organosilicium-Verbindung während des Mischens des thermoplastischen Harzes mit Aluminiumhydroxid zugesetzt wird, konnte die Anfangs-Reißfestigkeit selbst durch Bestrahlung mit ionisierender Strahlung nicht ein bißchen verbessert werden.
Außerdem erhöhte sich im Fall eines Materials, das durch Einarbeiten eines Vinylsilans wie beispielsweise Vinyltriethoxysilan anstelle der Silicium-Verbindung der Formel (I) während des Mischens eines thermoplastischen Harzes mit Magnesiumhydroxid erhalten wurde, bei Bestrahlung mit ionisierender Strahlung wie beispielsweise Elektronenstrahlen die Anfangs- Reißfestigkeit des Materials nicht auf einen Wert oberhalb von 1,06 kg/mm².
Monomere, die zwei oder mehrere ungesättigte Bindungen pro Molekül aufweisen, wie beispielsweise Trimethylolpropantrimethacrylat, Pentaerythritoltriacrylat, Ethylenglykoldimethacrylat, Triallylcyanurat, Triallylisocyanurat und dergleichen, werden oft zum Zweck einer Erhöhung der Wirksamkeit der Vernetzung harzartiger Komponenten in Verfahren verwendet, in denen eine Bestrahlung mit ionisierender Strahlung erfolgt. Jedoch lagen selbst im Fall derartiger Zubereitungen die Anfangs-Reißfestigkeiten der mit ionisierender Strahlung bestrahlten Zubereitungen noch im Bereich von 0,5 bis 0,7 kg/mm², unabhängig davon, ob die Füllstoffe oberflächenbehandelt worden waren oder nicht, und unabhängig von der Art des verwendeten Mittels zur Behandlung der Oberfläche.
Die Verbesserung der Anfangs-Reißfestigkeit der obigen Zubereitung der vorliegenden Erfindung kann beispielsweise einem Kuppeln des Magnesiumhydroxids an das Ethylen- Vinylacetat-Copolymer mittels des γ-Methacryloxypropyltrimethoxysilans, einem Vernetzen des Ethylen-Vinylacetat-Copolymers durch ionisierende Strahlung, einem Co-Vernetzen (Copolymerisation) des γ-Methacryloxypropyltrimethoxysilans mit dem Ethylen-Vinylacetat- Copolymer und anderen Vorgängen zuschreibbar sein. Es sollte jedoch festgestellt werden, daß der Mechanismus der Verbesserung der Anfangs-Reißfestigkeit noch nicht aufgeklärt wurde, und zwar im Hinblick auf die Tatsache, daß die Wirkung einer Verbesserung der Anfangs-Reißfestigkeit nicht in einer Zubereitung zum Tragen kommt, die eine Mischung desselben thermoplastischen Harzes mit Aluminiumhydroxid und einer Silan-Verbindung der Formel (I) umfaßt, und auch nicht in einer Zubereitung, in die ein Monomer eingearbeitet wurde, das zwei oder mehr ungesättigte Verbindungen pro Molekül enthält.
Es kann daher festgestellt werden, daß die charakteristischen Wirkungen einer Verbesserung der Anfangs-Zugfestigkeit gemäß der vorliegenden Erfindung durch die Bestrahlung mit ionisierender Strahlung in dem Fall zustandegebracht wird, in dem das zu bestrahlende Material ein Material ist, das erhalten wird durch Mischen eines thermoplastischen Harzes mit einem Oberflächen-unbehandelten Magnesiumhydroxid und - während des Mischens der beiden Komponenten - Zusetzen und Einarbeiten einer Organosilicium-Verbindung der Formel (I) in diese Mischung.
Außerdem wurde gefunden, daß das oben beschriebene Material, das erhalten wurde durch Mischen von 100 Gew.-Teilen eines Ethylen-Vinylacetat-Copolymer-Harzes mit 180 Gew.- Teilen eines Oberflächen-unbehandelten Magnesiumhydroxids und - während des Mischens der beiden Komponenten - Einarbeiten von 3 Gew. -Teilen γ-Methacryloxypropyltrimethoxysilan als Verbindung der Formel (I), in hohem Mäße flammenhemmend ist. Veranschaulichend festgestellt, wurde dieses Material in die Form einer Folie mit einer Dicke von 2,0 mm gebracht und anschließend mit 15 Mrad Elektronenstrahlen bei einer Beschleunigungsspannung von 2 MeV bestrahlt. Diese Testprobe wurde dem vertikalen Flammentest in Übereinstimmung mit den UL94-Standards unterworfen. Im Ergebnis wurde gefunden, daß die Maximal-Brennzeit 7 s betrug. Dies zeigt, daß die bestrahlte Probe in hohem Mäße flammenhemmend ist und in der Bewertung UL94V-0 entspricht.
In dem Fall, in dem anstelle einer Bestrahlung mit ionisierender Strahlung ein organisches Peroxid und dergleichen in das obige Material eingearbeitet wurde und die resultierenden Mischungen geknetet und anschließend durch Wärmebehandlung unter Aufbringung von Druck vulkanisiert wurden und so 2,0 mm dicke, vulkanisierte Folien erhalten wurden (Gelfraktion: 87 %; Extraktionsmittel: Xylol), zeigten die vulkanisierten Materialien Anfangs-Zugfestigkeiten von 0,9 bis 1,1 kg/mm². Die Materialien jedoch, die anfangs Reißfestigkeiten oberhalb von 1,0 kg/mm² aufwiesen, hatten Werte der anfänglichen Bruchdehnung von unter 80 %. Außerdem wurde gefunden, daß viele dieser Materialien nicht immer flammenhemmend waren, da die Harzzubereitungen schmolzen und tropfenweise beim Brennen nach unter fielen, wenn sie dem vertikalen Flammentest in Übereinstimmung mit den UL94-Standards unterworfen wurden.
Die durch Bestrahlung mit ionisierender Strahlung wie beispielsweise Elektronenstrahlen erhaltene Probe und die durch Vernetzen unter Wärme mittels eines organischen Peroxids erhaltene Probe haben nahezu die gleiche Menge Gelfraktion, unterscheiden sich jedoch voneinander im Hinblick auf die Brenneigenschaften. Obwohl der Mechanismus, durch den der obige Unterschied hervorgerufen wird, noch nicht aufgeklärt wurde, kann gesagt werden, daß eine Bestrahlung mit ionisierender Strahlung die gewünschten Wirkungen hervorruft, sowohl eine erhöhte Anfangs-Reißfestigkeit als auch ein verbessertes flammenhemmendes Verhalten zu erzielen.
Bezüglich der Wärmealterungs-Beständigkeit wurde gefunden, daß die oben beschriebene, 2,0 mm dicke Probe, die mit Eletronenstrahlen bestrahlt worden war, eine gute Wärmealterungs-Beständigkeit zeigte, wobei ihre Rest-Bruchdehnung nach Wärmealterung bei 158 ºC für die Zeit von 7 Tagen bei 85 bis 95 % lag, was den Kurzzeit-Alterungsbedingungen für die UL-Bewertung bei 125 ºC entspricht. Im Gegensatz dazu hatten die Materialien, die erhalten wurden durch Kneten von 100 Gew.-Teilen eines Ethylen-Vinylacetat-Copolymers nur mit unbehandeltem Magnesiumhydroxid oder mit Magnesiumhydroxid, das mit einem Silan oder einer Fettsäure behandelt worden war, Werte der Rest-Bruchdehnung unterhalb von 65 %.
Bezüglich des spezifischen Durchgangswiderstandes wurde gefunden, daß das Material, das erhalten wurde durch Einarbeiten von 180 Gew.-Teilen Magnesiumhydroxid in 100 Gew.- Teile eines thermoplastischen Harzes wie beispielsweise eines Ethylen-Vinylacetat- Copolymers, beispielsweise einen spezifischen Durchgangswiderstand im Bereich von 10¹³ Ωcm aufweist und damit beispielsweise nicht den Wert des spezifischen Durchgangswiderstandes von 10¹&sup4; Ωcm oder mehr für hitzeschrumpfbare Rohre auf Polyolefin-Basis erfüllt, wie er durch die UL-Standards vorgeschrieben wird. Dieser nicht ausreichende Wert des spezifischen Durchgangswiderstandes kann jedoch auf 10¹&sup4; Ωcm oder mehr erhöht werden, indem man außerdem Ton in das Material einarbeitet. Selbst wenn die Zubereitung der vorliegenden Erfindung keinen Ton enthält, werden die Wirkungen der Erfindung nicht beeinträchtigt, mit der Ausnahme, daß eine Verbesserung des spezifischen Durchgangswiderstandes nicht erzielt wird.
Die vorliegende Erfindung wird nachfolgend im einzelnen unter Bezugnahme auf die folgenden Beispiele weiter erläutert.

Beispiele 1 bis 7 und Vergleichsbeispiele 1 bis 23

Zubereitungen wurden hergestellt durch Mischen der Komponenten entsprechend den Formulierungen, wie sie in den Tabellen 1 bis 5 gezeigt sind. Jede der so erhaltenen Zubereitungen wurde auf einen Leiter (Weichkupferdraht mit einem Durchmesser von 0,8 mm) in einer Dicke von 0,40 mm extrusionsbeschichtet, und der beschichtete Leiter wurde mit Elektronenstrahlen bei einer Beschleunigungsspannung von 1 MeV unter Herstellung einer Probe bestrahlt. Bei der Herstellung jeder Zubereitung wurden das thermoplastische Harz der Füllstoff, die Organosilicium-Verbindung, der Oxidationsinhibitor und andere Komponenten gemischt und auf einmal miteinander unter Verwendung eines offenen 8-in- Walzen-Mischers, der auf 120 ºC erhitzt war, verknetet.
Die extrusion sbeschichteten Materialien wurden hinsichtlich Anfangs-Reißfestigkeit, Anfangs-Bruchdehnung, spezifischer Durchgangswiderstand, flammenhemmendes Verhalten (vertikaler Flammentest: VW-1 Test; Zahl der Proben: 5) und Rest-Dehnung (nach 7-tägiger Hitzealterung bei 158 ºC in einem Geer-Ofen) untersucht. Der Begriff "Rest-Dehnung", wie er in der vorliegenden Beschreibung verwendet wird, bedeutet den Prozentwert des Erhalts der Bruchdehnung und wird berechnet aus der folgenden Gleichung:
Restdehnung = Bruchdehnung nach Wärmealterung/Anfangs-Bruchdehnung x 100 Tabelle 1 Beispiel Ton Basisches Magnesiumcarbonat Tetrakis-(methylen-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl-)propionat-)methan γ-Methacryloxypropyltrimethoxysilan Dosis Elektronenstrahlen (Mrad) Anfangs-Reißfestigkeit (kg/mm²) Anfangs-Bruchdehnung (%) Spezifischer Durchgangswiderstand (Ωcm) Restdehnung nach 7-tägiger Hitzealterung bei 158 ºC (%) Vertikaler Flammentest (VW- 1) bestanden Tabelle I (Fortsetzung) Beispiel Ton Basisches Magnesiumcarbonat Tetrakis-(methylen-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl-)propionat-)methan γ-Methacryloxypropyltrimethoxysilan Dosis Elektronenstrahlen (Mrad) Anfangs-Reißfestigkeit (kg/mm²) Anfangs-Bruchdehnung (%) Spezifischer Durchgangswiderstand (Ωcm) Restdehnung nach 7-tägiger Hitzealterung bei 158 ºC (%) Vertikaler Flammentest (VW-1) bestanden Tabelle 2 Vergleichsbeispiel Mg(OH)&sub2; oberflächenbehandelt mit Vinylsilan Mg(OH)&sub2; oberflächenbehandelt mit Stearinsäure Ton Tetrakis-(methylen-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl-)propionat-)methan γ-Methacryloxypropyltrimethoxysilan Dosis Elektronenstrahlen (Mrad) Anfangs-Reißfestigkeit (kg/mm²) Anfangs-Bruchdehnung (%) Restdehnung nach 7-tägiger Hitzealterung bei 158 ºC (%) Vertikaler Flammentest (VW-1) bestanden Tabelle 2 (Fortsetzung) Vergleichsbeispiel Mg(OH)&sub2; oberflächenbehandelt mit Vinylsilan Mg(OH)&sub2; oberflächenbehandelt mit Stearinsäure Ton Tetrakis-(methylen-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl-)propionat-)methan γ-Methacryloxypropyltrimethoxysilan Dosis Elektronenstrahlen (Mrad) Anfangs-Reißfestigkeit (kg/mm²) Anfangs-Bruchdehnung (%) Spezifischer Durchgangswiderstand (Ωcm) Restdehnung nach 7-tägiger Hitzealterung bei 158 ºC (%) Vertikaler Flammentest (VW-1) bestanden Tabelle 3 Vergleichsbeispiel Mg(OH)&sub2; oberflächenbehandelt mit Vinylsilan Mg(OH)&sub2; oberflächenbehandelt mit Stearinsäure Tetrakis-(methylen-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl-)propionat-)methan γ-Methacryloxypropyltrimethoxysilan Vinyltriethoxysilan γ-Aminopropyltrimethoxysilan γ-Glycidyltrimethoxysilan Trimethylolpropantrimethacrylat Dosis Elektronenstrahlen (Mrad) Anfangs-Reißfestigkeit (kg/mm²) Anfangs-Bruchdehnung (%) Spezifischer Durchgangswiderstand (Ωcm) Restdehnung nach 7-tägiger Hitzealterung bei 158 ºC (%) Vertikaler Flammentest (VW-1) bestanden Tabelle 3 (Fortsetzung) Vergleichsbeispiel Mg(OH)&sub2; oberflächenbehandelt mit Vinylsilan Mg(OH)&sub2; oberflächenbehandelt mit Stearinsäure Tetrakis-(methylen-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl-)propionat-)methan γ-Methacryloxypropyltrimethoxysilan Vinyltriethoxysilan γ-Aminopropyltrimethoxysilan γ-Glycidyltrimethoxysilan Trimethylolpropantrimethacrylat Dosis Elektronenstrahlen (Mrad) Anfangs-Reißfestigkeit (kg/mm²) Anfangs-Bruchdehnung (%) Spezifischer Durchgangswiderstand (Ωcm) Restdehnung nach 7-tägiger Hitzealterung bei 158 ºC (%) Vertikaler Flammentest (VW-1) bestanden Proben nicht bestanden Tabelle 4 Vergleichsbeispiel Mg(OH)&sub2; oberflächenbehandelt mit Vinylsilan Mg(OH)&sub2; oberflächenbehandelt mit Stearinsäure Ton Tetrakis-(methylen-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl-)propionat-)methan γ-Methacryloxypropyltrimethoxysilan Dosis Elektronenstrahlen (Mrad) Anfangs-Reißfestigkeit (kg/mm²) Anfangs-Bruchdehnung (%) Spezifischer Durchgangswiderstand (Ωcm) Restdehnung nach 7-tägiger Hitzealterung bei 158 ºC (%) Vertikaler Flammentest (VW-1) bestanden Tabelle 5 Vergleichsbeispiel Mg(OH)&sub2; oberflächenbehandelt mit Stearinsäure Ton Tetrakis-(methylen-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl-)propionat-)methan γ-Methacryloxypropyltrimethoxysilan Vinyltriethoxysilan Dicumylperoxid Dosis Elektronenstrahlen (Mrad) Anfangs-Reißfestigkeit (kg/mm²) Anfangs-Bruchdehnung (%) Spezifischer Durchgangswiderstand (Ωcm) Restdehnung nach 7-tägiger Hitzealterung bei 158 ºC (%) Vertikaler Flammentest (VW-1) nicht bestanden bestanden

Anmerkungen:

(1) Ethylen-Vinylacetat-Copolymer Vinylacetat-Gehalt: 33 Gew.-%
Schmelzindex: 5 g/10 min (190 ºC; 2.160 g)
(2) Ethylen-Vinylacetat-Copolymer Vinylacetat-Gehalt: 28 Gew.-%
Schmelzindex: 1 g/10 min (190 ºC; 2.160 g)
(3) Ethylen-Ethylacrylat-Copolymer Ethylacrylat-Gehalt: 20 Gew.-%
Schmelzindex: 5 g/10 min (190 ºC; 2.160 g)
(4) 20-minütiges Erhitzen in einem auf 180 ºC gehaltenen Siliconöl-Bad
Von den in den Tabellen zusammengestellten Ergebnissen kann folgendes abgeleitet werden:
Die in den Beispielen durch Mischen entweder eines Ethylen-Vinylacetat-Copolymers oder eines Ethylen-Ethylacrylat-Copolymers mit Magnesiumhydroxid und γ-Methacryloxypropyltrimethoxysilan und anschließendes Bestrählen mit Elektronenstrahlen erhaltenen Harzzubereitungen haben anfängliche Zugfestigkeiten oberhalb von 1,06 kg/mm², bestehen den vertikalen Flammentest und haben Werte der Rest-Dehnung nach 7-tägiger Alterung bei 158 ºC oberhalb von 65 %.
Von den Harzzubereitungen der Beispiele haben diejenigen, die Ton enthalten, exzellente Werte des spezifischen Durchgangswiderstandes im Bereich von 10¹&sup4; Ωcm, während diejenigen, die keinen Ton enthalten, nicht ausreichende Werte des spezifischen Durchgangswiderstandes im Bereich von 10¹³ Ωcm aufweisen, jedoch exzellente Werte der Anfangs-Zugfestigkeit und der Rest-Dehnung nach Wärmealterung haben.
Im Gegensatz dazu zeigen die Harzzubereitungen der Vergleichsbeispiele, in die γ- Methacryloxypropyltrimethoxysilan nicht eingearbeitet worden war, schlechte Werte der Anfangs-Zugfestigkeit und der Rest-Dehnung nach Wärmealterung, während die Harzzubereitungen der Vergleichsbeispiele in die γ-Methacryloxypropyltrimethoxysilan eingearbeitet worden war, die jedoch nicht einer Bestrahlung mit Elektronenstrahlen unterworfen worden waren, ebenfalls schlechte Werte der Anfangs-Zugfestigkeit und Restdehnung nach der Wärmealterung aufweisen.
Die Harzzubereitungen der Vergleichsbeispiele, in denen Magnesiumhydroxid verwendet wird, das mit einem Silan oder Stearinsäure oberflächenbehandelt wurde, haben schlechte Werte der Anfangs-Zugfestigkeit, selbst wenn eine Bestrahlung mit Elektronenstrahlen durchgeführt wurde. Die Harzzubereitung des Vergleichsbeispiels, in die γ-Methacryloxypropyltrimethoxysilan in einer Menge eingearbeitet worden war, die 10 Gew.-Teile übersteigt, bestand den Flammentest nicht.
Die Harzzubereitungen der Vergleichsbeispiele, in die ein Vinylsilan eingearbeitet worden war, zeigten schlechte Werte der Anfangs-Zugfestigkeit selbst nach Bestrahlung mit Elektronenstrahlen. Die Harzzubereitung des Vergleichsbeispiels, die erhalten worden war durch Hitzevulkanisieren einer Zubereitung, die ein organisches Peroxid enthält, war mangelhaft insofern, als trotz der Tatsache, daß der Wert der Anfangs-Zugfestigkeit verbessert war, die Festigkeit immer noch unter 1,06 kg/mm² lag, daß die Zubereitung den Flammentest nicht bestand, da die Baumwolle (Watte), die unter dem elektrischen Draht ausgebreitet war, aufgrund eines Herabtropfens der brennenden oder verbrannten Zubereitung brannte und daß die Zubereitung auch eine schlechte Wärmealterungs- Beständigkeit aufwies.
Wie vorstehend beschrieben und aufgezeigt wurde, zeigt die flammenhemmende Harzzubereitung der vorliegenden Erfindung nicht nur ein sehr gutes flammenhemmendes Verhalten, wobei schädliche Gase nicht ausgestoßen werden, sondern zeigt auch eine gute Anfangs- Zugfestigkeit, Wärmealterungs-Beständigkeit und einen guten spezifischen Durchgangswiderstand. Diese Wirkungen, die für die vorliegende Erfindung kennzeichnend sind, werden nur zustandegebracht, wenn die Zubereitung die spezifischen Komponenten in den oben näher spezifizierten Mengenanteilen umfaßt und wenn die Zubereitung außerdem einer Bestrahlung mit ionisierender Bestrahlung wie beispielsweise Elektronenstrahlen unterworfen wurde. Wegen dieser Vorteile ist die flammenhemmende Harzzubereitung der vorliegenden Erfindung übermäßig nützlich als Material zur Herstellung isolierter elektrischer Drähte, isolierender Rohre und dergleichen zur Verwendung in verschiedenen Arten elektrischer oder elektronischer Maschinen einschließlich der elektrischen Installation im Haus.
Die Erfindung wurde vorstehend im einzelnen und unter Bezugnahme auf ihre speziellen Ausführungsformen beschrieben. Es ist jedoch für Fachleute in diesem technischen Bereich offensichtlich, daß verschiedene Änderungen und Modifikationen an der Erfindung durchgeführt werden können.

Claims

1. Flammenhemmende Harzzusammensetzung, erhalten durch Bestrahlen einer Harzzusammensetzung mit ionisierender Strahlung, wobei die Harzzusammensetzung 100 Gewichtsteile eines thermoplastischen Harzes, 100 bis 250 Gewichtsteile Magnesiumhydroxid und 1 bis 10 Gewichtsteile einer Organosiliziumverbindung umfaßt, die durch Formel (I) dargestellt ist:

worin R eine Alkylgruppe bedeutet, die eine Methacryl- oder Acrylgruppe enthält, und Y¹ ,Y² und Y³ bedeuten jeweils einen Rest, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer Alkylgruppe, einer Alkoxygruppe und einem Halogenatom.

2. Flammenhemmende Harzzusammensetzung nach Anspruch 1, worin die Harzzusammensetzung, die mit ionisierender Strahlung bestrahlt wird, weiterhin 5 bis 50 Gewichtsteile Ton pro 100 Gewichtsteilen des thermoplastischen Harzes enthält.

3. Flammenhemmende Harzzusammensetzung nach Anspruch 1, worin die Bestrahlungsdosis der ionisierenden Strahlung 3 bis 50 Mrad beträgt.

4. Flammenhemmende Harzzusammensetzung nach Anspruch 2, worin die Bestrahlungsdosis der ionisierenden Strahlung 3 bis 50 Mrad beträgt.

5. Flammenhemmende Harzzusammensetzung nach Anspruch 1, worin die Organosiliziumverbindung, die durch Formel (I) dargestellt ist, γ-Methacryloxypropyltrimethoxysilan oder γ-Methacryloxypropyldimethoxymethylsilan ist.

6. Flammenhemmende Harzzusammensetzung nach Anspruch 2, worin die Organosiliziumverbindung, die durch Formel (I) dargestellt ist, 7-Methacryloxypropyltrimethoxysilan oder γ-Methacryloxypropyldimethoxymethylsilan ist.

7. Flammenhemmende Harzzusammensetzung nach Anspruch 1, worin die Menge der Organosiliziumverbindung 2 bis 5 Gewichtsteile beträgt.

8. Flammenhemmende Harzzusammensetzung nach Anspruch 2, worin die Menge der Organosiliziumverbindung 2 bis 5 Gewichtsteile beträgt.

9. Isolierter elektrischer Draht, erhalten durch Beschichten eines Leiters mit einer Harzzusammensetzung, wobei die Harzzusammensetzung 100 Gewichtsteile eines thermoplastischen Harzes, 100 bis 250 Gewichtsteile Magnesiumhydroxid und 1 bis 10 Gewichtsteile einer Organosiliziumverbindung umfaßt, die durch Formel (I) dargestellt ist:

worin R eine Alkylgruppe bedeutet, die eine Methacryl- oder Acrylgruppe enthält, und Y¹, Y² und Y³ bedeuten jeweils einen Rest, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer Alkylgruppe, einer Alkoxygruppe und einem Halogenatom, und anschließendem Bestrahlen der Beschichtung aus der Harzzusammensetzung mit ionisierender Strahlung.

10. Isolierter elektrischer Draht nach Anspruch 9, worin die Harzzusammensetzung, die auf dem Leiterdraht aufgebracht wird, weiterhin 5 bis 50 Gewichtsteile Ton pro 100 Gewichtsteilen des thermoplastischen Harzes enthält.

11. Isolierter elektrischer Draht nach Anspruch 9, worin die Bestrahlungsdosis der ionisierenden Strahlung 3 bis 50 Mrad beträgt.

12. Isolierter elektrischer Draht nach Anspruch 10, worin die Bestrahlungsdosis der ionisierenden Strahlung 3 bis 50 Mrad beträgt.

13. Isolierter elektrischer Draht nach Anspruch 9, worin die Organosiliziumverbindung, die durch Formel (I) dargestellt ist, γ-Methacryloxypropyltrimethoxysilan oder γ-Methacryloxypropyldimethoxymethylsilan ist.

14. Isolierter elektrischer Draht nach Anspruch 10, worin die Organosiliziumverbindung, die durch Formel (I) dargestellt ist, γ-Methacryloxypropyltrimethoxysilan oder γ-Methacryloxypropyldimethoxymethylsilan ist.

15. Isolierter elektrischer Draht nach Anspruch 9, worin die Menge der Organosiliziumverbindung 2 bis 5 Gewichtsteile beträgt.

16. Isolierter elektrischer Draht nach Anspruch 10, worin die Menge der Organosiliziumverbindung 2 bis 5 Gewichtsteile beträgt.