DE66712C - Verfahren zur Darstellung von Farbstoffen der Rosanilinreihe - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von Farbstoffen der RosanilinreiheInfo
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Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
Bekanntlich lassen sich primäre, secundäre und tertiäre aromatische Amine mit den tetraalkylirten
Benzhydrolen zu Leukobasen der Rosanilingruppe condensiren. Während die aus tertiären Aminen gewonnenen Basen mit
den gebräuchlichen Oxydationsmitteln sich glatt zu Farbstoffen oxydiren lassen, verläuft die
Oxydation der mit primären und secundären Aminen erhaltenen Condensationsproducte nicht
so einfach. Die Ausbeuten sind hierbei sehr schlecht und die resultirenden Farbstoffe färben
meist stumpf.
Es hat sich nun gezeigt, dafs die aus den secundären Aminen darstellbaren Leukokörper
sich äufserst glatt oxydiren lassen, wenn man für den Imidwasserstoff die Nitrosogruppe einführt.
Die Leukokörper werden zu diesem Zwecke in Essigsäure gelöst und bei Gegenwart einer
Mineralsäure mit Nätriumnitritlösung versetzt. Nach beendeter Reaction giebt man direct das
Oxydationsmittel (z. B. Bleisuperoxyd) hinzu und erhält so die Nitrosaminverbindung des
betreffenden Farbstoffes.
Die Nitrosogruppe sitzt in denselben so locker, dafs sie schon durch Erwärmen der
wässerigen Lösung dieser nitrosirten Farbstoffe wieder durch Wasserstoff ersetzt wird; Säuren
oder Alkalien befördern diesen Vorgang. Um die oxydirende Wirkung der hierbei frei werdenden
salpetrigen Säure aufzuheben, empfiehlt es sich, die Reaction bei Gegenwart von aromatischen
Basen, wie z. B. Anilin, Toluidin u. s. w., oder gelinden Reductionsmitteln, wie schweflige
Säure u. s. w., oder anderen ähnlich wirkenden Agentien auszuführen. Die Abspaltung der
Nitrosogruppe kann auf diese Weise, besonders wenn man in stark saurer Lösung arbeitet,
meist schon bei gewöhnlicher Temperatur in kurzer Zeit bewirkt werden.
Zur Erläuterung des Verfahrens diene folgendes Beispiel:
47,1 kg der reinen, aus Tetramethyldiamidobenzhydrol
und Phenyl-a-naphtylamin in alkoholischer
Lösung bei Gegenwart von Salzsäure erhaltenen Leukobase werden in 200 kg 5oprocentiger
Essigsäure unter Zusatz von 40 kg Salzsäure (spec. Gew. 1,18) und 400 1 Wasser
gelöst. Die erhaltene Lösung wird in der Kälte unter Umrühren mit 69 1 einer ioprocentigen
Natriumnitritlösung versetzt und die nun quantitativ entstandene Nitrosaminverbindung
bei gewöhnlicher Temperatur mit 79,3 kg einer 3oprocentigen Bleisuperoxydpaste oxydirt.
Nachdem das Blei aus der tiefgrün gefärbten Lösung mit verdünnter Schwefelsäure von
ι ο kg H2 S O4 Gehalt entfernt worden ist, werden
etwa 500 1 einer ca. 6procentigen wässerigen Lösung von schwefliger Säure zugesetzt.
Die erhaltene Mischung läfst man hierauf in das gleiche Volumen starker Salzsäure unter
Umrühren einfliefsen, wobei die Abspaltung der Nitrosogruppe unter Stickoxydentwickelung
stattfindet. Wenn nach mehrstündigem Stehen die Farbstofflösung keine Aenderung der
Farbennüance mehr zeigt, wird dieselbe in heifses Wasser gegossen und zur Abstumpfung
der Mineralsäure mit Alkalien oder mit Natriumacetat versetzt. Dabei scheidet sich der Farbstoff
in sehr befriedigender Ausbeute in krystallinischer Form ab. Durch nochmaliges Umlösen
erhält man denselben ganz rein.
Derselbe zeigt alle Eigenschaften des nach dem Verfahren des Patentes No. 27789 dargestellten
und unter dem Namen »Victoriablau B« im Handel befindlichen Farbstoffes.
Die Identität beider Producte ist auch durch die Uebereinstimmung der denselben zu Grunde
liegenden Leukobasen erwiesen worden. Hierbei soll nicht unerwähnt bleiben, dafs dabei die
Leukobase des Victoriablaus nicht als amorphe Substanz vom Schmelzpunkt 1250 (Nathans ο η
und Müller, Berichte d. Deutsch, ehem. Ges.
XXII, 1891), sondern in Krystallen vom Schmelzpunkt 163 bis 165 ° erhalten wurde.
An Stelle des Tetramethyldiamidobenzhydrols kann man in obigem Beispiel auch Tetraäthyldiamidobenzhydrol
verwenden.
Von secundären Basen kommen ferner zur Anwendung:
Monobenzylanilin, Diphenylamin, Monobenzyl-a-naphtylamin,
o-Tolyl-a-naphtylamin, p-Tolyl-tt-naphtylamin und a-Dinaphtylamin.
Die aus denselben zu erhaltenden Producte besitzen die in nachstehender Tabelle angegebenen
Eigenschaften:
Farbstoff aus Tetramethyldiamido- benzhydrol und |
Aussehen | Löslichkeit in Wasser | Färbt Wolle oder tannirte Baumwolle |
Monobenzylanilin | grün metallglänzend | leicht löslich | violett |
Diphenylamin | grün metallglänzend | . schwer löslich | violettblau |
Monobenzyl-a-naphtyl- amin |
bronzeglänzend | in heifsem Wasser ziemlich leicht löslich |
blau |
Phenyl-a-naphtylamin | braunes Pulver oder bronzeglänzende Krystalle |
in heifsem Wasser leicht löslich |
blau |
o-Tolyl-a-naphtylamin | bronzeglänzendes Krystall- pulver |
in heifsem Wasser leicht löslich |
blau |
p-Tolyl-a-naphtylamin | braunes Pulver oder nickelglänzende Krystalle |
in heifsem Wasser schwer löslich |
grünstichig blau |
a-Dinaphtylamin | violettes Pulver oder bronzeglänzende Krystalle |
ziemlich schwer löslich |
grünstichig blau |
Die entsprechenden Farbstoffe aus Tetraäthyldiamidobenzhydrol zeigen im allgemeinen
blauere bezw. grünere Nuancen und sind in Wasser meist leichter löslich als die in obiger
Tabelle beschriebenen Farbstoffe aus dem Tetra^ methyldiamidobenzhydrol.
Die als Zwischenglieder erhaltenen oxydirten Nitrosaminverbindungen sind ebenfalls Farbstoffe
j die in Wasser leicht löslich sind und Wolle oder tannirte Baumwolle in grünen
Tönen anfärben. Dieselben können durch Kochsalz aus ihren Lösungen abgeschieden werden,
Claims (1)
- Patent-Anspruch:Verfahren zur Darstellung von Triphenylbezw. Diphenylnaphtylmethanfarbstoffen aus alkylirten Diamidobenzhydrolen und secundären aromatischen Aminen, darin bestehend, dafs man die durch Condensation von Tetramethyldiämidobenzhydrol oder Teträäthyldiamidobenzhydrol mit Monobenzylanilin, Diphenylamin, Monobenzyl-a-naphtylamin, Phenyl-anaphtylamin, o-Tolyl-a-naphtylamin, p-Tolyla-naphtylamin oder a-Dinaphtylamin entstehenden Leukokörper nitrosirt, die entstandenen Nitrosaminverbindungen zu Farbstoffen oxydirt und aus den letzteren die Nitrosogruppe wieder abspaltet.
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE66712C true DE66712C (de) |
Family
ID=340406
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DENDAT66712D Expired - Lifetime DE66712C (de) | Verfahren zur Darstellung von Farbstoffen der Rosanilinreihe |
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Country | Link |
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- DE DENDAT66712D patent/DE66712C/de not_active Expired - Lifetime
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