DE66712C - Verfahren zur Darstellung von Farbstoffen der Rosanilinreihe - Google Patents

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

Bekanntlich lassen sich primäre, secundäre und tertiäre aromatische Amine mit den tetraalkylirten Benzhydrolen zu Leukobasen der Rosanilingruppe condensiren. Während die aus tertiären Aminen gewonnenen Basen mit den gebräuchlichen Oxydationsmitteln sich glatt zu Farbstoffen oxydiren lassen, verläuft die Oxydation der mit primären und secundären Aminen erhaltenen Condensationsproducte nicht so einfach. Die Ausbeuten sind hierbei sehr schlecht und die resultirenden Farbstoffe färben meist stumpf.

Es hat sich nun gezeigt, dafs die aus den secundären Aminen darstellbaren Leukokörper sich äufserst glatt oxydiren lassen, wenn man für den Imidwasserstoff die Nitrosogruppe einführt.

Die Leukokörper werden zu diesem Zwecke in Essigsäure gelöst und bei Gegenwart einer Mineralsäure mit Nätriumnitritlösung versetzt. Nach beendeter Reaction giebt man direct das Oxydationsmittel (z. B. Bleisuperoxyd) hinzu und erhält so die Nitrosaminverbindung des betreffenden Farbstoffes.

Die Nitrosogruppe sitzt in denselben so locker, dafs sie schon durch Erwärmen der wässerigen Lösung dieser nitrosirten Farbstoffe wieder durch Wasserstoff ersetzt wird; Säuren oder Alkalien befördern diesen Vorgang. Um die oxydirende Wirkung der hierbei frei werdenden salpetrigen Säure aufzuheben, empfiehlt es sich, die Reaction bei Gegenwart von aromatischen Basen, wie z. B. Anilin, Toluidin u. s. w., oder gelinden Reductionsmitteln, wie schweflige Säure u. s. w., oder anderen ähnlich wirkenden Agentien auszuführen. Die Abspaltung der Nitrosogruppe kann auf diese Weise, besonders wenn man in stark saurer Lösung arbeitet, meist schon bei gewöhnlicher Temperatur in kurzer Zeit bewirkt werden.

Zur Erläuterung des Verfahrens diene folgendes Beispiel:

47,1 kg der reinen, aus Tetramethyldiamidobenzhydrol und Phenyl-a-naphtylamin in alkoholischer Lösung bei Gegenwart von Salzsäure erhaltenen Leukobase werden in 200 kg 5oprocentiger Essigsäure unter Zusatz von 40 kg Salzsäure (spec. Gew. 1,18) und 400 1 Wasser gelöst. Die erhaltene Lösung wird in der Kälte unter Umrühren mit 69 1 einer ioprocentigen Natriumnitritlösung versetzt und die nun quantitativ entstandene Nitrosaminverbindung bei gewöhnlicher Temperatur mit 79,3 kg einer 3oprocentigen Bleisuperoxydpaste oxydirt. Nachdem das Blei aus der tiefgrün gefärbten Lösung mit verdünnter Schwefelsäure von ι ο kg H₂ S O₄ Gehalt entfernt worden ist, werden etwa 500 1 einer ca. 6procentigen wässerigen Lösung von schwefliger Säure zugesetzt. Die erhaltene Mischung läfst man hierauf in das gleiche Volumen starker Salzsäure unter Umrühren einfliefsen, wobei die Abspaltung der Nitrosogruppe unter Stickoxydentwickelung stattfindet. Wenn nach mehrstündigem Stehen die Farbstofflösung keine Aenderung der Farbennüance mehr zeigt, wird dieselbe in heifses Wasser gegossen und zur Abstumpfung der Mineralsäure mit Alkalien oder mit Natriumacetat versetzt. Dabei scheidet sich der Farbstoff in sehr befriedigender Ausbeute in krystallinischer Form ab. Durch nochmaliges Umlösen erhält man denselben ganz rein.

Derselbe zeigt alle Eigenschaften des nach dem Verfahren des Patentes No. 27789 dargestellten und unter dem Namen »Victoriablau B« im Handel befindlichen Farbstoffes. Die Identität beider Producte ist auch durch die Uebereinstimmung der denselben zu Grunde liegenden Leukobasen erwiesen worden. Hierbei soll nicht unerwähnt bleiben, dafs dabei die Leukobase des Victoriablaus nicht als amorphe Substanz vom Schmelzpunkt 125⁰ (Nathans ο η und Müller, Berichte d. Deutsch, ehem. Ges. XXII, 1891), sondern in Krystallen vom Schmelzpunkt 163 bis 165 ° erhalten wurde.

An Stelle des Tetramethyldiamidobenzhydrols kann man in obigem Beispiel auch Tetraäthyldiamidobenzhydrol verwenden.

Von secundären Basen kommen ferner zur Anwendung:

Monobenzylanilin, Diphenylamin, Monobenzyl-a-naphtylamin, o-Tolyl-a-naphtylamin, p-Tolyl-tt-naphtylamin und a-Dinaphtylamin.

Die aus denselben zu erhaltenden Producte besitzen die in nachstehender Tabelle angegebenen Eigenschaften:

Farbstoff aus Tetramethyldiamido- benzhydrol und	Aussehen	Löslichkeit in Wasser	Färbt Wolle oder tannirte Baumwolle
Monobenzylanilin	grün metallglänzend	leicht löslich	violett
Diphenylamin	grün metallglänzend	. schwer löslich	violettblau
Monobenzyl-a-naphtyl- amin	bronzeglänzend	in heifsem Wasser ziemlich leicht löslich	blau
Phenyl-a-naphtylamin	braunes Pulver oder bronzeglänzende Krystalle	in heifsem Wasser leicht löslich	blau
o-Tolyl-a-naphtylamin	bronzeglänzendes Krystall- pulver	in heifsem Wasser leicht löslich	blau
p-Tolyl-a-naphtylamin	braunes Pulver oder nickelglänzende Krystalle	in heifsem Wasser schwer löslich	grünstichig blau
a-Dinaphtylamin	violettes Pulver oder bronzeglänzende Krystalle	ziemlich schwer löslich	grünstichig blau

Die entsprechenden Farbstoffe aus Tetraäthyldiamidobenzhydrol zeigen im allgemeinen blauere bezw. grünere Nuancen und sind in Wasser meist leichter löslich als die in obiger Tabelle beschriebenen Farbstoffe aus dem Tetra^ methyldiamidobenzhydrol.

Die als Zwischenglieder erhaltenen oxydirten Nitrosaminverbindungen sind ebenfalls Farbstoffe j die in Wasser leicht löslich sind und Wolle oder tannirte Baumwolle in grünen Tönen anfärben. Dieselben können durch Kochsalz aus ihren Lösungen abgeschieden werden,

Claims (1)

1. Patent-Anspruch:

   Verfahren zur Darstellung von Triphenylbezw. Diphenylnaphtylmethanfarbstoffen aus alkylirten Diamidobenzhydrolen und secundären aromatischen Aminen, darin bestehend, dafs man die durch Condensation von Tetramethyldiämidobenzhydrol oder Teträäthyldiamidobenzhydrol mit Monobenzylanilin, Diphenylamin, Monobenzyl-a-naphtylamin, Phenyl-anaphtylamin, o-Tolyl-a-naphtylamin, p-Tolyla-naphtylamin oder a-Dinaphtylamin entstehenden Leukokörper nitrosirt, die entstandenen Nitrosaminverbindungen zu Farbstoffen oxydirt und aus den letzteren die Nitrosogruppe wieder abspaltet.