DE66550C - Verfahren zur Darstellung von Dip-phenetylguanidin, sowie seines Benzoylderivates - Google Patents

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

KLASSE 12: Chemische Apparate und Processe.

Patentirt im Deutschen Reiche vom 14. Mai 1892 ab.

Bekanntlich geben zweifach alkylsubstituirte Thioharnstoffe beim Entschwefeln mit Metalloxyden in Gegenwart molecularer Mengen eines primären Amins R NH₂ alkylsubstituirte Guanidine:

^{C S}\%hr + RNH₂= C = NR +H₂S.

Wegen der oxydirenden Wirkung der Metalloxyde auf das angewendete Amin, wie auch auf die gebildeten substituirten Guanidine verläuft indefs diese Reaction nicht glatt. Dagegen habe ich gefunden, dafs man aus dem bei 168° schmelzenden Diphenetylthioharnstoff, welcher aus p-Amidophenetol und Schwefelkohlenstoff in ätherischer Lösung quantitativ darstellbar ist, vollkommen glatt und quantitativ zu dem bisher unbekannten Di-p-phenetylguanidin gelangt, wenn man ihn in alkoholischer Lösung in Gegenwart von Ammoniak mittelst frisch gefällten Bleioxydes oder Quecksilberoxydes entschwefelt:

C ^/NHC₆H₄ O C₂H_{5 NH} p, _n ^{C ώ} ^ NHC₆H₁₁ O C,H ^+Λ·"^{3 +} ^ ^U _yNH 0,H₄OC₂H,

= C=NH +PbS+H₂ O.

^NHC₁, H₄OC₂H^

Das angewendete Ammoniak, wie auch das gebildete Di-p-phenetylguanidin widerstehen der Einwirkung der zum Entschwefeln benutzten Metalloxyde und kann sich der zersetzende Einflufs der letzteren somit nicht geltend machen.

Die Darstellung des Di-p-phenetylguanidins erfolgt, indem man zunächst behufs Gewinnung des Diphenetylthioharnstoffes 5 kg Amidophenetol, im ι ο fachen Gewicht Aether gelöst, mit 4 kg Schwefelkohlenstoff versetzt, 4 Tage stehen läfst, dann von den Krystallen abgiefst, den Aether abdestillirt, den Rückstand mit Aether wäscht und ihn mit der ersten Krystallisation vereinigt.

ι ο kg des so erhaltenen Thioharnstoffes werden fein gerieben in dem ι ο fachen Gewicht Alkohol suspendirt, worauf man eine Mischung von 3 kg Ammoniak und 100 kg 60 pCt. Alkohol zufügt und nach dem Erhitzen auf 6o° mit frisch gefälltem Bleihydroxyd oder Quecksilberoxyd entschwefelt. Aus dem Filtrat werden durch Zusatz der 5 fachen Menge Wasser bereits 70 pCt. der theoretischen Ausbeute an Di-p-phenetylguanidin gefällt. Der Rest wird aus der wässerig-alkoholischen Lösung als Sulfat gewonnen.

Das Di-p-phenetylguanidin schmilzt bei 122,5°, schmeckt bitter und löst sich in ca. 1000 Theilen heifsen Wassers und in 2 Theilen Alkohol. Das Sulfat (C₁₇ H₂₁ 2V₃ O₂J₂H₂ SO₄ bildet harte weifse Nadeln.vom Schmelzpunkt 203⁰. Das salzsaure Salz (C_nH₂₁ N₃ O₂)HCl krystallisirt aus verdünntem Alkohol in derben Prismen vom Schmelzpunkt 175⁰. Das Golddoppelsalz "(C_i7 H₂₁ N₃ OJHClAu Cl₃ bildet feine braunrothe, bei 144 bis 144,5° schmelzende Nadeln, dasPlatindoppelsalzfC^H,] N₃ O₂-HClJ₂PtCl₄ . grofse hexagonale Tafeln vom Schmelzpunkt 209 bis 2io°. Das essigsaure Salz scheint nur in Lösung beständig zu sein.

Wird das Di-p-phenetylguanidin für sich, oder in Benzol gelöst, mit dem gleichen Gewicht Acetylchlorid erwärmt, so erstarrt die Masse bald zu Nadeln von Monoacetyldi-p-

phenetylguanidin, welches jedenfalls die Constitution

/NH- C₆H₄ C = N- C O- CH

OC₂H₅

₃ OC₂H₅

\NH- C₆.

hat, da einerseits beim Acetyliren des Guanidins nur eine Acetylgruppe aufgenommen wird und andererseits der Körper

_{r n}/ NH- C₆H₄ OCH₅ ^{c U}\NH- C₆H₄ OC₂H₅

(Schmelzpunkt 224⁰) sich nicht acetyliren läfst. Das acetylirte Di-p-phenetylguanidin krystallisirt aus Alkohol in farblosen Nadeln vom Schmelzpunkt 165⁰ (nicht scharf). Dasselbe ist ein an der Luft leicht zersetzlicher Körper. Ein Monobenzoyldi-p-phenetylguanidin

OC₂H,

■=N. C OC₆H₅ \ N H- C. H

OC₂H,

wird in analoger Weise wie das Acetylderivat durch Erwärmen der Base mit Benzoylchlorid erhalten. Dasselbe bildet harte, bei 184⁰ schmelzende Krystalle, welche vollkommen beständig sind.

Das beschriebene Di-p-phenetylguanidin sowie sein Benzoylderivat sind für medicinische Anwendung bestimmt.

Claims (1)

1. Patent-Ansprüche:

   Die Darstellung von Di-p-phenetylguanidin C₁₇ A₂₁ TV₃ O₂ durch Einwirkung von Bleihydroxyd oder Quecksilberoxyd auf eine alkoholische Lösung molecularer Mengen Di-p-phenetylthioharnstoff und Ammoniak. Die Darstellung von Monobenzoyldi-p-phenerylguanidin durch Benzoyliren des nach Anspruch ι. erhaltenen Di-p-phenetylguanidins mittelst Benzoylchlorids.