DE199147C - - Google Patents
Info
- Publication number
- DE199147C DE199147C DENDAT199147D DE199147DA DE199147C DE 199147 C DE199147 C DE 199147C DE NDAT199147 D DENDAT199147 D DE NDAT199147D DE 199147D A DE199147D A DE 199147DA DE 199147 C DE199147 C DE 199147C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acid
- nitrobenzaldehyde
- hydrochloric acid
- dinitrite
- nitrous acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N Nitrous acid Chemical compound ON=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- CMWKITSNTDAEDT-UHFFFAOYSA-N 2-nitrobenzaldehyde Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1C=O CMWKITSNTDAEDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 3
- 229940100890 silver compound Drugs 0.000 claims 1
- 150000003379 silver compounds Chemical class 0.000 claims 1
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229940100892 mercury compound Drugs 0.000 description 5
- 150000002731 mercury compounds Chemical class 0.000 description 5
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 5
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- PLAZTCDQAHEYBI-UHFFFAOYSA-N 2-nitrotoluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O PLAZTCDQAHEYBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- IHMGDCCTWRRUDX-VMPITWQZSA-N (ne)-n-[(2-nitrophenyl)methylidene]hydroxylamine Chemical compound O\N=C\C1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O IHMGDCCTWRRUDX-VMPITWQZSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIJOTGQMDJOKJJ-UHFFFAOYSA-L [O-2].[Fe+4].S([O-])([O-])(=O)=O Chemical compound [O-2].[Fe+4].S([O-])([O-])(=O)=O QIJOTGQMDJOKJJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- QFAXIZQBSCGJMA-UHFFFAOYSA-N mercury;hydrate Chemical compound O.[Hg] QFAXIZQBSCGJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- IHMGDCCTWRRUDX-UHFFFAOYSA-N n-[(2-nitrophenyl)methylidene]hydroxylamine Chemical compound ON=CC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O IHMGDCCTWRRUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002832 nitroso derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
- C07C201/06—Preparation of nitro compounds
- C07C201/12—Preparation of nitro compounds by reactions not involving the formation of nitro groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
P ■
'If ' A C> c/v ι, ,5
:>■ p.. n f>
vv::t*?hi.:;'i. oC't otonv.
,':·,, 'oii),.».,.!?*
KAISERLICHES
PATENTAMT.
PATENTSCHRIFT
- JVi 199147 KLASSE 12 ο. GRUPPE
Zusatz zum Patente 186881 vom 16. Februar 1906.
Patentiert im Deutschen Reiche vom 20. März 1907 ab. Längste Dauer: 15. Februar 1921.
Das Hauptpatent betrifft ein Verfahren zur Darstellung von o-Nitrobenzaldehyd aus der
nach dem Verfahren des Patents 182218 erhältlichen
Diquecksilberverbindung des o-Nitrotoluols durch Oxydation mit salpetriger Säure
oder Salpetersäure.
Es wurde nun weiter gefunden, daß, wenn man die Einwirkung der salpetrigen Säure
auf die genannte Quecksilberverbindung bei gewöhnlicher oder etwas erniedrigter Temperatur
und bei Gegenwart starker Salzsäure vornimmt, eine sehr glatt verlaufende Reaktion
eintritt, welche zum o-Nitrobenzaldehyd bzw. zu seinem Oxim führt.
Man verfährt dabei zweckmäßig so, daß man zunächst das Dinitrit der Quecksilber-
,Hg. O-St
verbindung herstellt und dieses unter Eiskühlung und Rühren langsam in 20 bis 25prozentige
Salzsäure einträgt.
Die Diquecksilberverbindung des o-Nitrotoluols hat nach neueren Untersuchungen die
Formel >
sie bildet zwei Reihen von Salzen, welche ein bzw. zwei Äquivalente Säure enthalten
und als basische und neutrale Salze bezeichnet werden können. Die Formeln der beiden
Sulfate sind z. B. folgende:
O- Hg,
basisches Sulfat;
C6H^ Hg.
neutrales Sulfat. Das obenerwähnte Dinitrit, welchem die Formel
,Hg. N0.2
NO9
>C6HV 55
60
,cm
C6H^
N O2
zukommt, stellt man am besten in der Weise dar, daß man mit Wasser gut aufgeschiämmte
Quecksilberbase mit einer Lösung von 2 Molekulargewichten Natriumnitrit versetzt und
unter gutem Schütteln in einer verschlossenen Flasche ι Molekulargewicht io prozentige
Schwefelsäure langsam zutropfen läßt. Bei richtig geleiteter Operation tritt dabei freie
salpetrige Säure höchstens in Spuren auf.
Das.in kaltem Wasser kaum lösliche Dinitrit' wird abgesaugt und bei gewöhnlicher Temperatur
getrocknet.
Um das Dinitrit zu zersetzen, kann man ίο nach, folgendem Beispiel verfahren:
Das aus 55,1 g ('/10 Grammolekül) Diquecksilberbase
dargestellte Dinitrit wird innerhalb 2 Stunden unter gutem Rühren in 30. g mit Eis gekühlte 25 prozentige Salzsäure in kleinen
Portionen eingetragen, während gleichzeitig 100 S 36,5 prozentige Salzsäure zugetropft
werden. . .
Die Salzsäuremenge ist so gewählt, daß
die Säure am Schluß der Operation wieder
etwa 25 prozentig ist. Die gelbe Farbe des Dinitrits verschwindet dabei, .rasch, und es
scheidet sich eine farblose, fein kristallinische Masse ab, welche im wesentlichen aus einem
Gemenge von o-Nitrobenzaldehyd und o-Nitrobenzaldoxim besteht. Durch Behandeln mit
verdünnter Natronlauge, die nur das Oxim löst, können diese beiden Produkte leicht
voneinander getrennt werden. Die salzsaure Lösung enthält das aus der Diquecksilberverbindung
abgespaltene Quecksilber als Chlorid.
Falls ohne Kühlung gearbeitet wird, muß das Eintragen des Dinitrits so langsam geschehen
, daß keine merkliche Erwärmung auftritt.
Der Mechanismus dieser Reaktion ist wahrscheinlich so aufzufassen, daß die durch die
Salzsäure in Freiheit gesetzte salpetrige Säure zunächst auf die Quecksilberverbindung in der
Weise einwirkt, daß sie diese gemäß der Gleichung:
= cR
Cl
+ HNO2
H2O
in eine sehr unbeständige Nitrosoverbindung überführt.
Diese wird durch die Salzsäure sofort gespalten:
2.
Cl
Endlich wirkt nun das zweite aus dem Dinitrit stammende Molekül salpetrige Säure
auf das primär gebildete Oxim ein, indem es dieses, ähnlich wie dies Gabriel und
CH-.NOH
3-
4HNO2 =
Diese Auffassung wird durch folgende Beobachtungen gestützt:
Das Reaktionsprodukt besteht fast aus gleichen Teilen Aldehyd und Oxim,. was
mit der Gleichung 3 in Einklang steht, denn nach ihr werden auf 1 Mol. Oxim 2 Mol.
salpetrige Säure verbraucht, während hier nur ι Mol. der Säure zur Verfügung steht.
Ferner beobachtet man bei der Reaktion ein fortwährendes Entweichen von Stickoxyd.
Endlich läßt sich, wie ein besonderer Versuch zeigte, das Nitrobenzaldoxim tatsächlich
durch salpetrige Säure in Nitrobenzaldehyd überführen.
CH: NOH
NO,
+ 2HgCl2.
Meyer (Berichte d. D. ehem. Ges. 14, 2334)
für das Eisenoxydsulfat nachgewiesen haben, in o-Nitrobenzaldehyd und Stickoxydul
spaltet:
,CHO
\2V0.,
+ N2O + 4NO + 3H2O.
Claims (1)
- Patent-Anspruch :Ausführungsform des durch Patent 186881 geschützten Verfahrens zur Darstellung von o-Nitrobenzaldehyd, dadurch gekennzeichnet, daß man zwecks gleichzeitiger Gewinnung von ο - Nitrobenzaldoxim neben o-Nitrobenzaldehyd die Einwirkung der salpetrigen Säure auf die gemäß Patent 182218 erhältliche Diquecksilberverbindung des ο - Nitrotoluols bei niedriger Temperatur und in Gegenwart starker Salzsäure vornimmt.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE199147C true DE199147C (de) |
Family
ID=461890
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT199147D Active DE199147C (de) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE199147C (de) |
-
0
- DE DENDAT199147D patent/DE199147C/de active Active
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2139564B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 33'33'-Tetra-isopropyl-4,4'-hydroxydiphenyl | |
| DE2428380A1 (de) | Verfahren zum abbeizen von nickel von gegenstaenden und dabei verwendete zusammensetzung | |
| DE199147C (de) | ||
| DE1618207B2 (de) | Verfahren zur herstellung von alphachloracetessigsaeure-monoalkylamiden | |
| DE2557456A1 (de) | Verfahren zur herstellung von aminoxiden | |
| DE444014C (de) | Verfahren zur Darstellung von Thiuramdisulfiden | |
| DE69210245T2 (de) | N-Ethyl-Hydroxamsäure-Chelatbildner | |
| DE2622692C2 (de) | Verfahren zur Nitrierung von 3-Nitrobenzotrifluorid und von 4-Halogen-3-nitrobenzotrifluorid | |
| DE2019261C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkanon- oder Cycloalkanon-oximen durch partielle Reduktion von Nitroalkanen oder Nitrocycloalkanen | |
| DE69918169T2 (de) | Verfahren zur herstellung von aromatischen thioethern vom diphenyltyp | |
| DE919350C (de) | Verfahren zur Herstellung von Poly-bis-thiuramdisulfiden | |
| EP0888296B1 (de) | In wasser schwerlösliche metallsalze, verfahren zur herstellung derselben und ihre verwendung als glanzzusatz zur elektrolytischen abscheidung von metallen | |
| DE894994C (de) | Verfahren zur Herstellung von aliphatischen Quecksilberketon-verbindungen | |
| DE2360369A1 (de) | Verfahren zur oxydation von monosacchariden | |
| DE596004C (de) | Verfahren zur Gewinnung von Harnstoff- und Thioharnstoffabkoemmlingen der aromatischen Reihe | |
| DE1670246C2 (de) | 1,1'-Peroxydicycloalkylamine und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE292546C (de) | ||
| DE638005C (de) | Verfahren zur Gewinnung quaternaerer Stickstoffverbindungen | |
| DE68697C (de) | Verfahren zur Darstellung basischer Disulfidverbindungen (Thiurete) und von Salzen derselben aus Alkyldithiobiureten | |
| DE66550C (de) | Verfahren zur Darstellung von Dip-phenetylguanidin, sowie seines Benzoylderivates | |
| DE2252684C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Hydroxialkan-, Hydroxyarylalkan-diphosphonsäuren bzw. -triphosphonsäuren und deren Alkalisalze | |
| DE497908C (de) | Verfahren zur Darstellung von stickstoffhaltigen Anthrachinonderivaten | |
| DE1124938B (de) | Verfahren zur Herstellung von nichtionogenen Polyoxycarbonsaeureamiden | |
| DE873840C (de) | Verfahren zur Herstellung von Benzoesaeure-p-sulfonamid | |
| DE194364C (de) |