DE655616C

DE655616C - Verfahren zur Herstellung von Butylen und Butadien aus AEthylen

Info

Publication number: DE655616C
Application number: DER86680D
Authority: DE
Inventors: Dr Walter Grimme
Original assignee: Ruhrchemie AG
Current assignee: Ruhrchemie AG
Priority date: 1932-12-14
Filing date: 1932-12-14
Publication date: 1938-01-25

Description

Verfahren zur Herstellung von Butylen und Butadien aus Äthylen Die Kohlenwasserstoffe Butvlen und Butadien haben in der Entwicklung der organischtechnischen Synthese besondere Bedeutung gewonnen, das Butylen als Ausgangsmaterial zur Gewinnung des als Lösungsmittel viel verwendeten Butvlalkoliols und das Butadien als einfachster Kohlenwasserstoff mit koniugierter Doppelbindung, der nach neuerdings bekanntgewordenem Verfahren für eine grol-,le Anzahl organischer Synthesen, die als Diensynthesen bezeichnet «erden, verwendet wird. Es ist an sieh bekannt und vielfach versucht worden, die beiden Kohlenwassers s toffe nach den Gleichungen 2 C. H4 = C., H8 bzw. 2 C. H, = C,, Ha + H= durch Polvtiierisation aus.'@tlivleii aufzubauen. Da es sich uni eine Polvinerisationsreaktion handelt, wurde bei normaletn Druck gearbeitet. Bei Temperaturen von 6co bis 7oo° gelang es so, die gewünschten Kohlenwasserstoffe zu synthetisieren, jedoch waren sowohl die absoluten Durchsätze wegen der niedrigen Temperatur sehr klein als auch die prozentualen Umsetzungen, die sieh in so niedrigen Grenzen hielten, daß eine technische Durchfiihrung der Kondensationsreaktion nicht möglich erschien. Die Anwendung höherer Temperaturen, bei denen größere Durchsätze zu erzielen «-ären, verbietet sich, da die Polvtnerisation nicht bei Butadien bzw. Butvlen stehenbleibt, sondern bis zu den Teerkohlenwasserstoffen weitergeht, so daß die Ausbeuten vollkommen unbefriedigend werden.
Es wurde erkannt, daß es gelingt, die Polymerisationsreaktion des Äthylens zum Butvlen bzw. Butadien in befriedigender Weise durchzuführen, wenn man die Reaktion bei Unterdruck verlaufen läßt; dieses ist um so überraschender, als es sich bei der Reaktion um eine Pol_vmerisation handelt und solche Peaktionen an sich durch Unterdruck nicht begünstigt werden sollten. Bei der vorliegenden Reaktion hat es sich aber gezeigt, daß man unter :lnwendutig von Unterdruck in der Größenordnung von ';"io at die Polymerisation bei Temperaturen um iooo° durchführen kann. Bei diesen hohen Temperaturen ergeben sich hohe Umivandlungsgeschwindigkeiten, so dali mit befriedigenden Durchsätzen gearbeitet werden kann. Es hat sich als vorteilhaft herausgestellt, die Reaktion in leeren, glatten, porenarmen Rohren durchzuführen. Je nach der Temperatur müssen die Aufenthaltszeiten variiert werden, da bei zu langer Verweilzeit Teer und hohlenstoffhildung auftritt. Beispiel Durch ein Sillimanitrohr von io min 1. W.. das in einer Länge von 8o cin auf iooo° geheizt war, wurde je Stunde 55 1 95°/oiges Athylen geleitet. Der Druck im Rohre betrug 5o mm I-Ig absolut. Es entstanden 59 1 Endgas folgender Zusammensetzung: ,;,

C2 H5,0 %

C4 H, u. C4 Ho 8,2110

C.. H4 68,41/,

H= i i,0 0/0

C H4 5,61/0

N2 .... w:. .1r8 0/0

Demnach sind 17,5 % d4#,iÄthylens in Kohlenwasserstoffe, die in diesem Falle. zu 70'i, aus Butadien und zu 30 0%0 aus Butylen bestehen, umgewandelt worden. Nach Herausnahme dieser Kohlenwasserstoffe kann das Gas wieder durch den Ofen geschickt werden. Man muß hierbei lediglich eine zu hohe Anreicherung des Wasserstoffs vermeiden, da zu hohe Wasserstoffkonzentrationen die Ausbeute an Butylen und Butadien erniedrigen.
Durch wiederholte Anwendung des Verfahrens, die .gegebenenfalls mit einer Wiederanreicherung des Äthylens verbunden sein kann, gelingt es so, den größten Teil des Äthylens in die gewünschten Kohlenwasser-,@töffe zu überführen.

Claims

PATENTANN SPRÜCHl:: mi@.' Verfahren zur Herstellung von Bu- #- ten und B@ttadien aus Äthylen, dadurch ' 9gekennzeichnet, daß Äthylen bei Drucken

in der Größenordnung von i10 at absolut Temperaturen um iooo° in Abwesenheit von Katalysatoren ausgesetzt wird.
2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung in gasdichten, ungefülltenReaktionskammern, hauptsächlich Rohren, deren Wände aus porenfreiem, hochfeuerfestem Material bestehen, vorgenommen wird.
3. Verfahren nach Anspruch i und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Äthylen mehrfach, .gegebenenfalls nach vorheriger Wiederanreicherung, durch das Umsetzungsgefäß geführt wird.