DE644077C - Verfahren zur Herstellung von Thiazolidinabkoemmlingen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von ThiazolidinabkoemmlingenInfo
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- DE644077C DE644077C DEI52525D DEI0052525D DE644077C DE 644077 C DE644077 C DE 644077C DE I52525 D DEI52525 D DE I52525D DE I0052525 D DEI0052525 D DE I0052525D DE 644077 C DE644077 C DE 644077C
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D277/04—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
Description
Es ist bekannt, daß Schwefelkohlenstoff (Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft
28 [1895J, S.2929), Phenylsenföl (dieselbe
Zeitschrift, a. a. O.) und Thiacetamid (dieselbe Zeitschrift 29 [1896], S. 2610) mit
ringförmigen Iminen zu Thiazolinabkömmlingen umgesetzt werden können.
Es wurde nun gefunden, daß auch Xanthogenate unter gewissen Bedingungen sich mit
ringförmigen Iminen umsetzen lassen; jedoch ist die Art der Umsetzung hier eine andere,
CR,
R-O.
Die neuen Verbindungen sind in den niederen Gliedern ölige, in den höheren Gliedern
feste Stoffe und zeichnen sich durch eine vielseitige Umsetzungsfähigkeit aus.
Zur Darstellung der neuen Verbindungen geht man vorteilhaft von den Na-Xanthogenatlösungen
aus, deren evtl. vorhandenes freies Alkali vor der Umsetzung vorsichtig neutralisiert
wird. Diese Lösung wird zweckmäßig mit der Lösung eines ringförmigen Imins
oder eines Salzes davon umgesetzt, wobei, um eine gute Ausbeute zu erhalten, ein größerer
Überschuß an Mineralsäure vermieden werden soll. Die Umsetzung vollzieht sich augenblicklich
unter Fällung des Umsetzungsgutes.
indem keine Verbindungen von der Art des ungesättigten Thiazolins entstehen, sondern
Verbindungen von der Art des gesättigten Thiazolidins, die außerdem eine — weiteren
Umsetzungen leicht zugängliche — Mercaptogruppe enthalten. Die bei Anwendung von
Äthylenimin erhaltenen Verbindungen stellen gemäß ihren. Eigenschaften und ihrenAnalysenwerten
mutmaßlich 2-Mercaptothiaziolidine dar,
an deren 2-Stellung in ätherartiger Bindung der
Rest des angewandten Xanthogenates steht:
->· R-O-G
-CH,
NH-CH9
SH
Es können, wie aus den Ausführungsbeispielen hervorgeht, die verschiedensten Xanthogenate
mit Ausnahme von faserförmigen Cellulosexanthogenaten Verwendung finden. Die Umsetzung ist allgemeiner Art und auf
alle Xanthogenate anwendbar.
Als ringförmige Imine kommen neben dem Äthylenimin dessen analog reagierenden,
ringförmigen Homologen in Betracht.
Als Iminlösungen können der Einfachheit halber auch die zur Darstellung der Imine
führenden, außer Imin noch beispielsweise Kochsalz enthaltenden Lösungen bzw. Rohiminlösungen
von technischer Reinheit verwendet werden.
Die niedrigmolekularen Glieder der neuen
Stoffklasse dienen infolge ihrer vielseitigen Umsetzurigsfähigkeit als Zwischenprodukte
die hochmolekularen Glieder als J^ und schwefelhaltige Kunstmassen.
i. 130 g Methylxanthogenat werden' in
300 ecm Methanol gelöst und mit einer Lösung von 53 ecm Äthylenimin und 62 ecm
Eisessig in 300 ecm Wasser versetzt. Unter Erwärmung scheidet sich sofort ein schweres
Öl ab, dessen Menge sich beim Erkalten noch vermehrt. Das hellgelbe Öl gibt sich, nachdem
es durch Erhitzen von Methanol und Wasser befreit wurde, durch Reaktionen und Analysen als a-Mercaptothiazolidin^-methyläther
zu erkennen. Beim Kochen der alkalischen Lösung des Öles entsteht 2-Mercaptothiazolin
vom F. 1070.
2. 30 ecm einer methanolischen Lösung von 0,1 Mol Methylxanthogenat werden zu einer
Mischung von 5,7 g X-Methyläthylenimin, 30 ecm Wasser und 5,0 g Schwefelsäure gegeben.
Unter aisbaldiger Erwärmung scheidet sich ein schweres, hellgelbes öl ab, das in gereinigtem
Zustande die Analysenwerte von X - Methyl - 2 - mercaptothiazolidin - 2 - methyläther
gibt.
3- °>37 S Octadecylxanthogenat, gelöst in
5 1 Wasser, werden mit einer Lösung von 0,1 kg Äthyleniminacetat in 1 1 Wasser versetzt.
Es tritt sofortige Fällung ein.
4. 5 g Bornylxanthat werden in 100 ecm
Wasser gelöst und die Lösung mit einer wässerigen Äthyleniminsulfatlösung versetzt.
Es fällt sofort ein Niederschlag von harzartiger Beschaffenheit, der in trockenem Zustande
4,5% Stickstoff enthält. 5. Ungereif te Cellulose-Xanthogenat-Lösung
wird, nachdem sie mit Wasser bis zur Dünnflüssigkeit verrührt wurde, mit Essigsäure
gegen Phenolphthalein neutralisiert und dann mit wässeriger Äthyleniminacetatlösung versetzt.
Es entsteht sofort ein weißer, flockiger Niederschlag von 2-Mercaptothiazolidin-2-celluloseäther.
Bei Anwesenheit von etwa 40 Xanthogenatresten auf 100 Cellulose-C„-Moleküle
in der Viscose entsteht ein Celluloseprodukt mit etwa 2,5 °/0 Stickstoff-,,und
etwa 12% Schwefelgehalt.
33 S Kartoffelstärke werden in 100 ecm
■, das 8 g Ätznatron enthält, gelöst und
Zusatz von 30 ecm Schwefelkohlenstoff 2 Stunden durchgeknetet. Nach Verdünnen
mit Wasser auf 2 1 wird, zwecks Neutralisation des Alkaliüberschusses, Kohlensäure
eingeleitet und hernach mittels einer Lösung von 20 ecm Äthylenimin und 27 ecm Essigsäure
in 300 ecm Wasser gefällt. Der äugenblicklich entstehende Niederschlag enthält
nach dem Spülen mit Wasser und Entfernen des Wassers mittels heißen Acetons im Trokkenzustande
5% Stickstoff.
7. 22 g Polyvinylalkohol werden mit einer Lösung von 30 g NaOH in 150 ecm Wasser
angeteigt, 76 ecm Schwefelkohlenstoff zugesetzt und 8 Stunden mechanisch geschüttelt.
Nach Zusatz von 500 ecm Wasser wird mit etwa 180 ecm 2oprozentiger Essigsäure
neutralisiert, von eventuell abgeschiedenem Schwefel abfiltriert und die klare Lösung mit
einer Lösung von 30 ecm Äthylenimin und 40 ecm Eisessig in 300 ecm Wasser versetzt.
Es fällt sofort eine schwammartige Masse mit etwa 6°/0 Stickstoffgehalt aus.
8. 100 g Kartoffelstärke werden mit 250 ecm
Wasser und 65 g Ätzkali angeteigt und mit QO ecm Schwefelkohlenstoff 3 Stunden lang
gut durchgemischt. Nach Verdünnen mit 5 1 Wasser werden unter Eiskühlung 80 ecm Eisessig,
die mit 600 ecm Wasser verdünnt wurden, zugerührt und in die schwach saure
Kaliumxanthogenatlösung unter dauerndem gutem Rühren 40 ecm reines Äthylenimin zugegeben.
Das Umsetzungsgut fällt sofort als weiße, zähe Masse aus.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von Thiazolidinabkömmlingen, dadurch gekennzeichnet, daß Xanthogenate mit Ausnahme von faserförmigen Cellulosexanthogenaten mit ringförmigen Iminen oder deren Salzen umgesetzt werden.
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEI52525D DE644077C (de) | 1935-06-09 | 1935-06-09 | Verfahren zur Herstellung von Thiazolidinabkoemmlingen |
DEI54045D DE644575C (de) | 1935-06-09 | 1936-01-11 | Verfahren zur Herstellung von Thiazolidinabkoemmlingen |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEI52525D DE644077C (de) | 1935-06-09 | 1935-06-09 | Verfahren zur Herstellung von Thiazolidinabkoemmlingen |
DEI54045D DE644575C (de) | 1935-06-09 | 1936-01-11 | Verfahren zur Herstellung von Thiazolidinabkoemmlingen |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE644077C true DE644077C (de) | 1937-04-23 |
Family
ID=32870167
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEI52525D Expired DE644077C (de) | 1935-06-09 | 1935-06-09 | Verfahren zur Herstellung von Thiazolidinabkoemmlingen |
DEI54045D Expired DE644575C (de) | 1935-06-09 | 1936-01-11 | Verfahren zur Herstellung von Thiazolidinabkoemmlingen |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEI54045D Expired DE644575C (de) | 1935-06-09 | 1936-01-11 | Verfahren zur Herstellung von Thiazolidinabkoemmlingen |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (2) | DE644077C (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2422578A (en) * | 1943-06-09 | 1947-06-17 | Goodrich Co B F | Reaction product of alkyleneimine with ammonium dithiocarbamate |
-
1935
- 1935-06-09 DE DEI52525D patent/DE644077C/de not_active Expired
-
1936
- 1936-01-11 DE DEI54045D patent/DE644575C/de not_active Expired
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2422578A (en) * | 1943-06-09 | 1947-06-17 | Goodrich Co B F | Reaction product of alkyleneimine with ammonium dithiocarbamate |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE644575C (de) | 1937-05-08 |
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