DE635050C - Verfahren zur Darstellung eines Thioharnstoffabkoemmlings - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung eines Thioharnstoffabkömmlings Es wurde gefunden, daß man zu einem die Atemtätigkeit anregenden .und den Blutdruck steigernden Mittel gelangen kann, wenn man Isopropylisothioharnstoffäther oder seine Salze nach an sich üblichen Arbeitsweisen darstellt. Bekannten, ähnlich aufgebauten Produkten, wie dem Äthylisothioharnstoff, ist die neue Verbindung hinsichtlich der genannten Wirkung wie auch hinsichtlich der Verträglichkeit beträchtlich überlegen; andere ähnliche Verbindungen, wie die Propyl-, Allyl-, Isobutyl- und Isoamylverbindung, haben im Gegensatz zur Isopropylverbindung eine blutdrucksenkende Wirkung.
• Zur Darstellung der neuen Verbindung verfährt man in der Weise, daß man Isopropylmercaptan und Cyanamid, Isoharnstoff- oder Isothioharnstoffäther oder Salze dieser Verbindungen miteinander umsetzt. Die neue Verbindung erhält man auch, wenn man Isopropylalkohol bzw. seine reaktionsfähigen Ester, z. B. seine Ester mit Halogenwasserstoffsäuren, Schwefelsäure, Salpetersäure und Rhodanwasserstoffsäure oder ihren Substitutionsprodukten auf Thioharnstoff oder dessen Salze einwirken läßt.
• Beispiel i 25 g Isopropylbromid; 16 g Thioharnstoff und io ccm trockener Alkohol werden etwa 12 Stunden unter Rückfluß zum Sieden erhitzt. Danach wird der Alkohol unter vermindertem Druck entfernt. Der Rückstand kristallisiert nach einigem Stehen; er wird dann mit Äther angerieben. Die Kristalle werden abgesaugt.
• Aus Acetonessigester, umkristallisiert, erhält man das Isopropylisothioharnstoffätherhydrobromid vom Schmelzpunkt 77'. Durch Erhöhung des Isopropylbromidanteils läßt sich der Thioharnstoff quantitativ in seinen Isopropylisothioharnstoffäther umwandeln.
• Man erhält den Isopropylisothioharnstoffäther in Form seines Sulfats, wenn man 15,2 g Thioharnstoff in 7,6 g konzentrierter Schwefelsäure löst und mit Zoo ccm Isopropylalkohol längere Zeit, z. B. q0 Stunden lang, unter Rückfluß kocht und den Alkohol sodann unter vermindertem Druck abzieht. Das Pikrat schmilzt bei igo °. Bei nicht genügend langem Erhitzen wird ein Teil des Thioharnstoffs zurückgewonnen.
• Eine entsprechende Umsetzung ist mit Thioharnstoffhydrochlorid zu erzielen. Beispiel 2 55,o g Isopropyljodid, 35 ccm Alkohol und 22,8 g fein gepulverter Thioharnstoff werden mehrere Stunden zum Sieden erhitzt. Sodann wird die Reaktionsmischung unter vermindertem Druck vom Alkohol und vom überschüssigen Isopropyljodid befreit. Das zurückbleibende Öl kristallisiert nach Animpfen und

  wird mit absolutem Äther renngewaschen. Es:@

  fällt das Isopropylisothiohafnstöffätherhydr6'@:=

  jodid in schwach gelblichen, hygroskopiscÄe"t11=.

  Kristallen vom F. 69' an. Die Ausbeute ist fä

  -quantitativ.

  Beispiel 3

  4,3 g Isopropylmercaptan, =,06 g C@aiiamid;=

  6 g Cyanamiddihydrobromid werden im Druck,

  rohr ganz allmählich ansteigend grwärmtA

  schließlich noch einige Stunden auf -dem Wasse:

  bad. Die helle schmierige Abscheidürig wird

  öfters mit Äther gewaschen, in Aceton gelöst und bei vermindertem Druck vollkommen trocken gedampft. Das Hydrobromid kristallisiert nach Animpfen und wird wie in Beispiel z gereinigt. Die wässrige Lösung gibt mit Pikrinsäure lange gelbe Nadeln des Pikrats vom F. igo °.

Claims (1)

1. ,. ->PcA#TENTANSPRUCH: ;Veeali9nk.zur Darstellung eines Thio- 'harnst'rffabkömmlings, dadurch gekenn- zeichnet, daß man den Isopropylisothioharn- stoffäther bzw: seine Salze nach an sich üb- @Rchen Arbeitsweisen durch Umsetzung von sopropylmercaptan mit Cyanamid, Iso- arnstoff- oder Isothioharnstoffäthern oder ön Salzen dieser Verbindungen oder durch msetzung von Isopropylalkohol bzw.'seinen reaktionsfähigen Estern mit Thioharnstoff oder dessen - Salzen herstellt.