DE625190C - Verfahren zum Trennen von m-Kresol aus dieses enthaltenden fluessigen phenolartigen Gemischen - Google Patents

Description

• Verfahren zum Trennen von m-Kresol aus dieses enthaltenden flüssigen . phenolartigen Gemischen Nach dem Verfahren der britischen Patentschrift 107 961 wird geschmolzenes Natriümacetat mit einem Gemisch von m- und p-KreT sol, welches etwas o-Kresol enthalten kann, in Gegenwart eines Lösungsmittels vermischt, das gebildete kristallinische Additionsprodukt aus m-Krespl und Natriumacetat von, der das p-Kresol enthaltenden Lösung getrennt und mit Wässer in seine Bestandteile zerlegt. Aus dem wäßrigen Gemisch wird durch Dampfdestillation oder Extraktion mit einem Lösungsmittel das m-Kresol mit einem Reinheitsgrad von 76 bis 8r % gewonnen. Das Natritunacetat wird- nach Eindampfen der wäßrigen Lösung geschmolzen und wieder verwendet.
• Dieses Verfahren bringt verschiedene Nachteile mit sich. Zunächst ist das erhaltene Produkt nicht genügend reich an m-Kresol und muß daher einer weiteren Behandlung unterzogen werden. Sodann muß das Natriumacetat pulverförmig und, wasserfrei sein, während man- durch Zerlegung der Add'itionsverbndung mit Wasser eine wäßrige Lösung erhält, in der noch m-Kresol gelöst ist. Dieses muß erst abgeschieden werden. Auch das Eindämpfen der Lösung bereitet wegen der Zersetzlichkeit und der hygroskopischen Eigenschaften des Natriumacetats Schwierigkeiten.
• Es wurde nun gefunden, daß man die m - Kresolnatriumäcetat-Additionsverbindung durch Erhitzen in Abwesenheit von Wasser in ihre Bestandteile zerlegen kann. Zweckmäßig arbeitet man in Gegenwart eines indifferenten organischen Lösungsmittels für das m-Kresol. Geeignet sind z. B. Benzol, Tetrachlorkohlenwasserstoff u. dgl. Besonders vorteilhaft ist die Verwendung einer Petroleumfraktion vom Kp. 9o bis roo°. Dieser Siedepunkt ist genügend weit von demjenigen des m-Kresols entfernt, um dessen leichte Abtrennung durch fraktionierte Destillation zu ermöglichen. Eine Fraktion mit einem höheren Siedebereich, z. B. 149 bis 15o°, kann ebenfails benutzt werden und hat noch den Vorzug, daß- die Lösungsverluste geringer werden. Die Zersetzung des Additionsproduktes in seine Bestandteile vollzieht sich quantitativ bei mäßig hohen Temperaturen.' Durch

  Dekantieren oder Filtrieren ist das suspen-,

  dierte Acetat leicht abzuscheiden und dann

  für eine üiZmitfelliare`Wiederverwendung ge-

  eignet. E#s-wird-praltsch;_quantitativ wieder-

  gewonnen: -DU- Losurig-fde's Kresols ri-ciem

  Kohlenwasserstoff wird fraktioniert. Das -so'

  erhaltene m-Kresol besitzt einen Reinheits-»

  grad von über 97 °/o. Falls gewünscht, kann

  es noch weiter gereinigt werdei2, z.'B: üürch ,

  Kristallisieren oder Wiederholen der Be-

  handlung_ mit Acetat: Das Lösungsmittel

  kann wieder in. .den Arbeitsgang - zurück-

  geführt werden.

  Die Additionsverbindung kann auch durch

  einfaches Erhitzen, vorzugsweise unter ver-

  mindertem Druck, zerlegt Werden, - ivöbei " das

  Kresol abdestilliert. Ferner kann -die Zer-

  legung auch durch Destillieren -.des Kresols -

  unter Zuhilfenahme der Dämpfe eines--cT(#r ge--

  n@annteä Lösungsmittel ausgeführt werden,

  die zwecks schnellerer und vollständigerer

  Verflüchtigung desp.Kresols überhitzt werden

  können. -

  Beispiel z -

  Es werden 336-1g fein gemahlenes Natrium--

  acetat, das bei 1300 bis zum konstanten Ge-

  wicht getrocknet worden ist und weniger' als

  0,i % Feuchtigkeit enthält, in 15o 1 einer

  trockenen-Petroleumfraktion vom Kap. gö -bis

  2000 eingetragen. Darauf werden 2161g_

  eines Gemisches zugefügt, 'das - -aus 66 %

  m-Kresal, 33 °A p-Kresol und: i °io- o-Kresol

  Xylenolen besteht.

  Die Suspension wird q. bis 6 Stünden bei

  ungefähr d:50 gerührt; .darauf unterbricht

  man das Rühren und kühlt auf Raumtempe-

  ratur (ungefähr 2$ bis 32°) ab. Nach z2 bis

  z5.-Stüüden wird '`filtriert,.. und: die Kristalle

  werden --sorgfältig-mit- :äüfeinänderfblgende.

  Portionen- eines- frischen- frockeüeri Lösüügs'-

  mittels, -vorzugsweise -von derselben- Züs`arn-

  mensetzung wie das bereits benutzte, 'ge-

  waschen: Auf diese Weise - werden- 503:1g

  Kristalle erhälteh; - die frei" won @p=Kresol sind.:

  Ihre- Zerlegung geschieht :dtttdlx Erhitzen mit

  iöoo 1' -Lösungsmittel auf -ungefähr- 'Siede=

  temperatür -'(9d°)' während einer' @Zeii- vön:

  z5, Minuten. Darauf wird die heiß' Säg-

  ns u s als

  e 'ion filtriert und der- Raecke tand nächm

  mit iooa1 ° und darauf Mit 75ö°'1- frischt:ri

  Lösungsmittel -;der- gleichen -B'ehardluhg

  unterworfen: Aus .den ' vezeiri%gten- Filtraten'-

  4vird das' Lösungsmittel dürcl-Destllatiön

  von dem m-Kresöl'gefrennt: :Auf diese'Weise

  werden io--,okg m-Kresol'voiü-F'iu,4"und

  einem Reinheitsgrad" vo:n 97,3'°4 ge@önnen:-

  Däs. fraktionierte' Lösurigsrüittel kün-'mt

  Alkalilauge gewaschen' werdenz@'tim@ es noch

  vollständiger vom m=Kresdt zü'befreien: Da

  indessen -dieses in-Kresol' nicht Wrlördn -ist,

  sondern mit 'd'em Lösuügsnlittel iri 21en Ar=

  beitsgang zurückkehrt, so: ist die Behandlung

  mit Alkali nicht zu empfehlen, zumal das ge-

  waschene Lösungsmittel für die Wiederver-

  wendung erst getrocknet werden muß.-

  . -Das kristallinische Additionspradukt be-

  steht aus 2 1VIäl m-Kresol. und 5 Mal Na-

  trrümacetat. Man verwendet also einen Über-

  schuß von Natriumacetat, der sich ungefähr

  auf 2ö °10 des in dem Ausgangsgemisch vor-

  handenen m-Kresols beläuft. Die Ausbeute

  an in Kresol beträgt ungefähr *70 °/o. Die

  @Gegeriwart von anderen Phenolen als p-Kresol

  mindert die Ausbeute herab, b.eeinflußt jedoch

  än:sc'heinend nicht den Reinheitsgrad des Pro-

  duktes. Das. Verhältnis. .der Kresole in dem

  Filtrat beträgt' ungefähr 33;6 °/ö m-Kresol,

  65J-3 °/o p-Kresol und =,I °/a o-Kresol + Xyl-

  eüole:- _

  Bei .den- einzelnen Arbeitsstufen des Ver-

  fahrens können = verschiedene Lösungsmittel

  verwendet werden. So kann das Additons-

  produkt' in-' dem einen Lösungsrinittel zerlegt

  `werden, während die Bildung,der Additions-

  verbindung und das Waschen mit einem

  anderen '` I,ögingszriiftelL" äiisggeführt werden

  _ -kann.- -

  Die Anzahl der Behandlungen für die Zer-

  legung der Additiönsverbndung ist ins Be-

  lieben gestellt. Da der größte Teil des

  . _,m-Kresols in der ersten Arbeitsstufe gewon-

  nen wird, genügt es in der Praxis, die Zer-

  legung.- der Additiänsverbindung in einem

  einzigen Arbeitsgang vorzunehmen, insbesan-

  dere wenn das Verfahren. bei höherer Ternpe-

  natur und unter Zuhilfenahme eines höher

  siedenden - Lösungsmittels oder in einem

  Druckgefäß- zur Ausführung gelangt. Hierbei

  kann äucl-eine- Diuckfilterpresse für« die

  Trennung - des- festen. :Äcetats' von dein

  Ligrainl@resolgemisch - bei einer yerÜältnis-

  mäßg hoben - !empexatizT benüzt wenden.

  _.. .._ _ r.

  - Beispiel 2

  62,r Teile - Natriumäcetat-m-Kresol-Addi.-

  iioüsprodükt, das 1q.,6 Teile in.Krsol: enthält,

  werden iiri Üxlycerinbäd auf rq.o bis 15ö° bei

  einem Druck vön 15 mm erhitzt. Das m-Kre-

  söl' de'stillie"rt -änfängs schnell über: 'Die

  Destil,?atiänsgeschwindigkeit läßt dann nach

  und koniirit `nach'-üngefäfir q:112 Stunden zürn

  Stillstand.' Äücli hei Erhöhung- der Tempe-

  ra:tüi- `des: Bades auf' 90° geht kein weiteres

  in-Kresol. mehr über: Die Menge .des

  m-Kr6sols 'beträgt 1q:,5 Teile,

  erit'spridht also mehr als 99'°g0 der Theörie.

  -_ Beispiel 3

  7o Teile -eines Additionsproduktes aus

  Nätrumäcetat üüd m-Kresol mit 'einem Ge-

  hältvön `z6,2 Teilen xri=Kresol- werden un-

  gefähr` 6 Stünden l4ng. den trockenen Dämp--

  fen einer Petroleumfraktion mit einem Siedebereich von 115 bis iao° ausgesetzt. Die Dämpfe werden kondensiert und das m-Kresol wird aus .der Petroleumfraktion durch fraktionierte Destillation in .einer Ausbeute von 16,1 Teilen (über 99°/o der -Theorie) wiedergewonnen. Wie bei Beispiel a geht auch hier der größte Teil des m-Kresols während der ersten Stunde der Wärmebehandlung über.
• Sowohl in dem vorliegenden Beispiel wie auch in dem Beispiel :2 wurde das feste Additionsprodukt vorher mit Ligroin gewaschen und sorgfältig getrocknet. Es stellte ein feines trockenes Pulver ohne Gehalt an freiem m-Kresol dar.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH::-Verfahren"zum Trennen von. m-Kresol aus dieses enthaltenden flüssigen phenolartigen Gemischen unter Bildung einer festen Additionsverbindung von Natriumacetat und m-Kresol und unter Abscheiden der festen Additionsverbindung von der Flüssigkeit, dadurch gekennzeichnet, daß man die Additionsverbindung durch Erhitzen in Abwesenheit von Wasser, gegebenenfalls in Gegenwart eines indifferenten organischen Lösungsmittels für das m-Kresol oder mit Hilfe von Dämpfen dieses Lösungsmittels, in ihre Bestandteile zerlegt.