DE623752C - - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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- C07C2603/48—Chrysenes; Hydrogenated chrysenes
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
AUSGEGEBEN AM
3. JANUAR 1936
REICHSPATENTAMT
PATENTSCHRIFT
JVl 623 KLASSE 12 ο GRUPPE
I. G. Farbenindustrie Akt.-Ges. in Frankfurt a. M.*)
Verfahren zur Herstellung von halogenierten Chrysenchinonen
Patentiert im Deutschen Reiche vom 18. März 1934 ab
Es wurde gefunden, daß man zu bisher unbekannten halogenierten Chrysenchinonen gelangt,
wenn man auf Chrysenchinone, Chrysenhydrochinone oder deren beispielsweise durch Verätherung oder Veresterung erhältlichen
Abkömmlinge Halogen oder Halogen abgebende Mittel in Gegenwart von organischen Verdünnungsmitteln,· wie Eisessig,
Nitrobenzol, o-Dichlorbenzol oder Trichlorbenzol, gegebenenfalls in An- oder Abwesenheit
von Überträgern, einwirken läßt. Die neuen Halogenverbindungen werden in guter Ausbeute erhalten. Sie kristallisieren
sehr gut und sind insbesondere wertvoll für die Herstellung von Farbstoffen.
Eine Aufschlämmung von 5,2 Teilen i, 2-Chrysenchinon in 150 Teilen Nitrobenzol
wird bei Zimmertemperatur unter Vermeidung einer Temperatursteigerung rasch mit einer Lösung von 24 Teilen Brom in 12 Teilen
Nitrobenzol versetzt. Man rührt dann bei Zimmertemperatur so lange, bis kein Ausgangsstoff
mehr nachzuweisen ist, saugt die blaßgelben Nadeln der gebildeten Verbindung ab und wäscht sie mit Benzol und Alkohol
aus. Die Ausbeute an dem so erhaltenen Tribromchrysenchinon beträgt rund 120 bis
130 % des Ausgangsstoffe. Die neue Verbindung
gibt leicht, z. B. schon beim Umkristallisieren, einen Teil ihres Broms ab; so geht sie in siedendem Pyridin in ein Monobromchrysenchinon
über, das in konzentrierter Schwefelsäure mit grünstichigblauem Färbton
als das 1,2-Chrysenchinon selbst löslich ist.
Zu einer Aufschlämmung von 6,9 Teilen der Diacetylverbindung des 2,8-Dioxychrysens
in 70 Teilen Eisessig gibt man bei Zimmertemperatur eine Lösung von 15 Teilen
Brom in 15 Teilen Eisessig. Man erwärmt langsam auf 30 bis 400 und behält diese Tem- 4-5
peratur so lange bei, bis kein Ausgangsstoff mehr nachzuweisen ist. Nach dem Erkalten
wird das in feinen Nadeln abgeschiedene Dibrom-2,8-chrysenchinon, welches in einer
Ausbeute von über 8o°/0 (berechnet auf den Ausgangsstoff) erhalten wird, in der üblichen
Weise abgetrennt. Es löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit roter Farbe.
Erwärmt man die Verbindung mit einem Gemisch aus Eisessig und konzentrierter
Schwefelsäure, so wird sie unter Entwicklung von Bromwasserstoff vermutlich in ein
Dioxychrysenchinon umgewandelt, das sich
in borsäurehaltiger konzentrierter Schwefelsäure mit blauer Farbe löst und eine in gelbbraunen
Nadeln kristallisierende Acetylverbindung liefert.
*) Von dem Patentsucher sind als die Erfinder angegeben worden:
Dr. Heinrich Neresheimer und Dr. Robert Zeil in Ludwigshafen a. Rh.
• Beispiel 3
Eine Mischung von 6,9 Teilen der Diacetylverbindung des 2,8-Dioxychrysens,
5 4,3 Teilen wasserfreiem Natriumacetat, 70 Tei
len Eisessig und 10,2 Teilen Sulfurylchlorid -wird langsam auf 6o° erwärmt. Man behält
diese Temperatur so lange bei, bis keine schweflige Säure mehr entweicht. Nach dem
Abkühlen wird die in grünstichiggelben Nadeln abgeschiedene Chlorverbindung in der
üblichen Weise abgetrennt. Sie 1st ein Dichlor-2, 8-chrysenchinon, das sich in konzentrierter
Schwefelsäure mit blaustichigroter Farbe löst. Die Ausbeute entspricht nahezu der berechneten.
Durch eine Aufschlämmung von 13 Teilen
i, 2-Chrysenchinon in 100 Teilen o-Dichlorbenzol,
der 2 °/0 Jod (bezogen auf das Chrysenchinon)
zugesetzt sind, leitet man ohne äußere Wärmezufuhr , gasförmiges Chlor.
Unter Selbsterwärmung wandelt sich der rotorange gefärbte Ausgangsstoff in feine, blaßgelbe Nadeln um. Sobald kein unveränderter
Ausgangsstoff mehr nachzuweisen ist, wird in der üblichen Weise aufgearbeitet. Das so
in vorzüglicher Ausbeute erhaltene Tetrachlor-i, 2-chrysenchinqn löst sich in 96°/0iger
Schwefelsäure in der Kälte ziemlich schwer mit schmutzig dunkelgrüner Farbe, die beim
Erwärmen unter Chlorwasserstoffentwicklung nach Blauviolett umschlägt. Beim Umkristallisieren
aus siedendem Pyridin wandelt sich die Verbindung in einen ziegelroten,
chlorhaltigen Stoff um, der sich in 96°/0iger ■ Schwefelsäure mit grünstichigblauem Farbton
als das 1, 2-Chrysenchinon löst.
Eine Aufschlämmung von 13 Teilen 1,2-Chrysenchinon
in 50 Teilen Nitrobenzol wird auf 8o° erwärmt und bei dieser Temperatur
mit einem Gemisch von 25 Teilen Brom und 15 Teilen Nitrobenzol versetzt. Man behält
diese Temperatur so lange bei, bis die Bromwasserstoffentwicklung so gut wie beendet
ist, und fügt dann 40 Teile Methanol zu. Nach dem Erkalten wird die neue Verbindung
in der üblichen Weise abgetrennt. Sie läßt sich durch Umkristallisieren aus Chlorbenzol,
Nitrobenzol oder Pyridin reinigen und enthält der Analyse nach 2 Atome Brom. In 96°/0iger
Schwefelsäure löst sie sich mit blauvioletter Farbe, die auf Zusatz von borsäurehaltiger
konzentrierter Schwefelsäure in ein gelbstichiges Grün umschlägt. Die Ausbeute beträgt
über 80 °/0 der berechneten.
Arbeitet man unter völligem Ausschluß von Wasser, so ist mehr Nitrobenzol zur Durchführung
der Bromierung nötig, jedoch erübrigt sich dann der Zusatz von Methanol bei der Abscheidung der neuen Verbindung.
Eine Aufschlämmung von 52 Teilen i, 2-Chrysenchinon, '34 Teilen wasserfreiem
Natriumacetat und'i Teil wasserfreiem Eisenchlorid
in 480 Teilen Nitrobenzol wird einige Zeit zur Entfernung der letzten Spuren
Wasser auf etwas über ioo° erhitzt. Dann läßt man bei ioo° eine Mischung aus 64 Teilen
Brom und 120 Teilen Nitrobenzol zufließen und behält die angegebene Temperatur so
lange bei, bis kein Ausgangsstoff mehr nachzuweisen ist. Nach dem Erkalten wird die
kristallisiert abgeschiedene. Verbindung in der üblichen Weise abgetrennt. Die Ausbeute beträgt
rund 85 °/0 des Ausgangsstoffs. Zur weiteren Reinigung kann man die Verbindung
aus Trichlorbenzol oder Nitrobenzol Umkristallisieren."Sie
ist wesensgleich mit dem in Beispiel 1 beschriebenen, durch Behandlung
des Tribromchrysenchinons mit siedendem Pyridin erhältlichen Monobromchrysenchinon.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von halogenierten Chrysenchinonen, dadurch gekennzeichnet, daß man auf Chrysenchinone, Chrysenhydrochinone oder deren funktionelle Abkömmlinge Halogen oder Halogen abgebende Mittel in Gegenwart organischer Verdünnungsmittel einwirken läßt.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE623752C true DE623752C (de) |
Family
ID=576709
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT623752D Active DE623752C (de) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE623752C (de) |
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- DE DENDAT623752D patent/DE623752C/de active Active
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