DE620889C

DE620889C - Verfahren zur Darstellung von hoehermolekularen aliphatischen substituierten Sulfiden

Info

Publication number: DE620889C
Application number: DEH130713D
Authority: DE
Inventors: Dr Eberhard Elbel; Dr Alfred Kirstahler
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1932-02-20
Filing date: 1932-02-20
Publication date: 1935-10-29

Description

Verfahren zur Darstellung von höhermolekularen aliphatischen substituierten Sulfiden Es ist bereits bekanntgeworden, Mercaptane mit Halogen enthaltenden aliphatisch en Verbindungen umzusetzen, wobei auch bereits eine Komponente durch Carboxylgruppen substituiert war. Es hat sich dabei bisher aber immer nur um niedere aliphatische oder um. gemischt aromatisch-aliphati;sche Verbindungen- gehandelt, die keine technische Bedeutung besaßen.
Es wurde nun gefunden, daß man zu technisch wertvollen Verbindungen, deren wasserlösliche Salze Seifencharakter besitze, dadadurch gelangen. kann, daß man in an sich bekannter Weise auf Halogenenthaltende aliphatische Verbindungen aliphatiisehe Mercaptan@e einwirken läßt, wobei mindestens eigne Komponente eine oder mehr Carboxylgruppen oder deren Derivate enthält und wobei mindestens .eine Komponente fünf oder mehr C-Atome aufweist.
Man kann zu den genannten Verbindungen einmal dadurch gelangen, da.ß man Halogen enthaltende aliphatische Verbindungen mit Mercaptofettsäuren umsetzt.
Eine weitere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist die, daß man Halogenfettsäuren auf aliphatische Mercaptaneeinwirken läßt.
Man kann beispielsweise als Halogen :enthaltende aliphatische Verbindungen Chlor-,äthan, Chloroctan, Chlordodecan, Chloressigsäure, Chlorbutters,äure u, dgl. verwenden.
Als Mercaptane können beispielsweise verwandt werden: Mercaptoessgsäure, Mercaptöbuttersäuren u. dgl., ferner D,ecylmercaptan, Dodecylm,ercaptan,. Hexylmercaptan_, Äthylmercaptan.
Die vorstehend aufgeführten Reaktionskomponenten-können auch durch Gruppen beliebiger Art, :soweit sie die Reaktion. nicht ungünstig beeinflussen, substituiert sein. Solche Gruppen sind beispielsweise: Äthergrupp,en, Carboxylgruppen, Sulfogrupp,en u.,dgl. Auch mehrwertige Mercaptane sowie Polyhalogenverbindungen können mit dem gleichen Erfolg umgesetzt werden.
Die wasserlöslichen Salze der neuen Verbindungen besitzen seifenardge und emulgierende Eigenschaften. Ferner können die neuen Verbindungen als Hilfsstoffe in -der Kautschukindustrie, z. B. als Ersatz für Stearinsäure, verwendet werden. Sodann können sie in der pharmazeutischen Industrie bei der Schwefeltherapie zur Herstellung von Salben, Haarwässiern, Badezusätzen usw. benutzt -werden. Außetdem dienen sie als Ausgangsstoffe für die Herstellung von technisch wertvollen Estern und Amiden.

Es ist bereits bekannt, auf Polyhalogenfettsäure oder deren Derivate Lösungen von

anorganischen Sulfiden oder Polysulr.den mit

oder ohne Zusatz von Katalysatoren zur Ein-

wirkung zu bringen. Hierbei erhält man Mer-

captane, während bei dem vorliegenden ver-

fahren Sulfide .gewonnen werden.

Ferner ist hereiits vorgeschlagen worden,

auf solche schwe%lha@tigen Verbindungen, die

den Schwefel in Form der SH-Gruppe mer-

captanartig gebunden :enthalten, basische

Alkylenmonohalogenide oder Alkylriihaloge-

n ide bei Gegenwart alkalisch wirkender Mittel

.1

einwirken zu lassen, wobei man im letzteren

Falle die halogenhaltigen Zwischenprodukte

mit primären oder siekundären aliphatschen

Aminen zu den ,entsprechenden Aminoalkyl-

äthern umsetzte. Die nach dieser bekann-

ten Arbeitsweise hergestellten Verbindungen

unterscheiden sich von denen des vorliegen-

den Verfahrens wesentlich dadurch, daß in

ihnen keine Carboxylgruppen enthalten sind;,

es kommen ihnen keine seifenartigeil,- Eigen-

schaften zu. . - _

- -'--Beispiel i

23 Teile Natrixummetall werden in 8_ oo Tei-

len absolutem Me@thanöl gelöst- und zu der

Lösung 2o2 Teile Dodecylnmercaptan zuge-

fügt. Nach weiterem Zusatze von 122,5 Tei-

len- Chlöressigsäureäthylestex beginnt sofort

die Ausscheidung von NaCl. Die Reaktion

u. - durch 2stündiges Kochen vervoll-

w * d

ständigt. Nach Entfernung des abgeschiede-

nen. Na: Cl wird mit überschüssiger alkohali-

schex Natrohlawge . durch rstündiges Ko-

chen verseift und darauf das überschüssige

Alkali mit Salzsäure neutralisiert. Nach aber-

maliger Filtration der heißem Lösung und

Abkühlen des Filtrats wird das dodecyl-

S-fhioglykolsaure Natrium.als weiße Kristall-

masse erhalten.

Beispiel 2

5o Gewichtsteile Dodecylmercaptan--i wer-

den meiner Mischung von 3o Gewichtsteilen

Natronlauge (32%ig) und 225 Gewichtsteilen

Äthylalkohol (95%ig) gelöst. Die Lösung

wird mit einer Lösung .von 23,75 Ge'wichts-

teilen Monochloressügsäure und Sog Natron-

lauge (32 %ig) in 23o Gawichts:teilen Was;s.ex

versetzt und das Gemisch i Stunde zum Sie-

den erhitzt. Nach dem Erkalten scheidet

sich ;ein schneeweißer Kristallbmeü aus, der

abgesaugt und aus Alkohol tkristall;kert

wird. Die- Mutterlauge wird zur Trockne ein-

gedämpft und mit Alkohol extrahlert, wobei

man einen weiteren kleinen Anteil der neuen

Verbindung erhalten kann. Man erhält- in

ausgezeichneter Ausbeute das Natriumsalz der

(Dod(-cyl-i meTcapto)-,essigsäure.

Beispiel 3

Zur Lösung von 8,i Teilen NaOH (99,z %)

in i5oTeilen Alkohol (95 %) werden 9,2

Teile Mercaptoessigsäure gegeben, wobei sich

das DZnatriumsalz ausscheidet. Man setzt

dann eine Lösung von 2o,4 Telleri a-Chlor-

n-dodecan in 3o Teilen Alkohol (95 %) hinzu

und kocht 3 Stunden unter Rückfluß. Nach

dem Einengen und Erkalten wird der abge-

schiedene Kristallbrei abgesaugt und aus

Alkohol umkristallisiert. Aus der Mutterlauge

kann noch .e;" kleiner Anteil der Verbin-

dung gewönnen'werden.

Man erhält in ausgezeichneter Ausbeute

das Natriumsalz der (n-Dodecylmercapto)-

essigsäure. n

_. Beispiel 4

Natriumsalz der a-(Äthyhnercapto)-stearin-

säure: 36,3 Gewichtsteile a-Bxomsteärins:äure

werden in ,etwa. 200 Volumteilen Alkohol

(94%ig-) gelöst und reit einer Lösung von

4 Gewichtsteilen Atznatron in ioo Volumtei-

len Alkohol (94%ig), versetzt. Dazu gibt

man eine aus 2,3 Gewichtsteilen Natrium-

metall in 8ö Volumtezlen Alkohol (94%ig)

und 6,2

Äthyhnercaptan berei-

tete Lösung und- kocht etwa 8 Stunden unter

Riickfiuß am Wasserbade. Nach der üb-

lichen Aufarbeitung erhält man das Natrium-

salz der a-(Äthylmercapto)-stearinsäure als

welßes Kristallpulver.

Claims

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Darstellung von höher- molekularen aliphatischen substituierten Sulfiden, dadurch gekennzeichnet, da.ß man in an sich bekannter Weise auf Halogen enthaltende aliphatische Verbin- dungen aliphätische Mercaptane einwirken 1äßt, wobei mindestens eine Komponente ehie oder mehr Carboxylgruppen oder deren Derivate enbält und wpbei min- destens eine Komponente: fünf oder mehr C-Atomeaufweist. ä. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man aliphatische Mercaptane mit Halogenfettsäuren um- setzt. 3. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man Halogen ent- haltende aliphadsche Verbindungen mit Mercaptofetts,äuren umsetzt.