DE615130C - Verfahren zur Einfuehrung von Aldehydgruppen in Indolderivate - Google Patents

Verfahren zur Einfuehrung von Aldehydgruppen in Indolderivate

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DE615130C
DE615130C DEI47189D DEI0047189D DE615130C DE 615130 C DE615130 C DE 615130C DE I47189 D DEI47189 D DE I47189D DE I0047189 D DEI0047189 D DE I0047189D DE 615130 C DE615130 C DE 615130C
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Germany
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indole derivatives
aldehyde groups
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Expired
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DEI47189D
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English (en)
Inventor
Dr Paul Wolff
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IG Farbenindustrie AG
Original Assignee
IG Farbenindustrie AG
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/04Indoles; Hydrogenated indoles
    • C07D209/10Indoles; Hydrogenated indoles with substituted hydrocarbon radicals attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C07D209/12Radicals substituted by oxygen atoms

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)

Description

  • Verfahren zur Einführung von Aldehydgruppen in Indolderivate In dem Patent 6I4325 ist ein Verfahren zur Einführung von Aldehydgruppen in Indole beschrieben, das darin besteht, daß man auf in 2-Stellung arylierte oder alkylierte Indole mit freier 3-Stellung Methylformylanilin in Gegenwart von chlorhaltigen sauren Kondensationsmitteln und von Verdünnungsmitteln einwirken läßt.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Einführung von Aldehydgruppen in Indolderiv ate, welches darin besteht, daß man auf IU-substituierte Indole, die in 2-Stellung eine reaktionsfähige Methylengruppe und in 3-Stellung zwei Alkylgruppen enthalten, Methylformylanilin inGegenwartvon chlorhaltigen sauren Kondensationsmitteln und von Verdünnungsmitteln einwirken läßt. Die Aldehydgruppe tritt hierbei nicht in den cyclischen Kern, sondern an die Stelle eines Wasserstoffs der aliphatischen Methylengruppe.
  • Beispielsweise' wird I # 3 - 3 - Triinethyl-2-methylenindolin mit Formylmethy lanilin bei Gegenwart von Pliosphoroxychlorid oder Thionylchlorid- oder Sulfurylchlorid behandelt, indem man die Komponenten entweder für sich allein oder in einem indifferenten Lösungsmittel aufeinander einwirken lä13t. Man erhält auf diese Weise z. B. den bisher unbekannten I # 3 # 3-Trimethylindolin-2-methylen-a)-aldehyd. Die neuen Aldehyde sind wichtige Zwischenprodukte bei _ der Darstellung von Farbstoffen.
  • Beispiele i. Zu .Methylformyl= anilin läßt man unter Rühren bei gewöhnlicher Temperatur- innerhalb -1/2 Stunde 155 Gewichtsteile Phosphoroxychlorid zulaufen und 2 Stunden nachrühren. Dann verdünnt man mit i5o Gewichtsteilen o-Dichlorbenzol, kühlt auf 5° ab und gibt bei dieser Temperatur allmählich 17o Gewichtsteile I # 3 - 3=rrimethyl-2-methylenindolin zu; nach etwa 15 Stunden wird der Ansatz durch alkalische Wasserdampfdestillation von Dichlorbenzol, Methylanilin und evtl. unverändertein I # 3 # 3-Trimethyl-2-methyleninclolin befreit und der nicht flüchtige Rückstand nach dem Trocknen aus Ligroin umkristallisiert. Der I - 3 - 3=frimethylindolii%2-nietliylen-c)-aIclehyd kristallisiert in clerben großen Kristallen vom Schmelzpunkt 11S°. Die Ausbeute beträgt etwa 75 °1o der Theorie.
  • An Stelle von Phosphoroxychlorid können mit gleicher Wirksamkeit Thionylchlorid oder Sulfurylchlorid genommen werden.
  • 2. Man läßt 16o Gewichtsteile Phosphoro-xyclilorid zu iqo Gewichtsteilen Methylformylanilin unter gutem Rühren bei gewöhnlicher Temperatur innerhalb 1/,, Stunde zulaufen. Nach 3stündigem Nachrühren wird mit 300 Gewichtsteilen Chlorbenzol verdünnt und auf 5° gekühlt. Hierauf gibt man langsam Zoo Gewichtsteile I # 3 # 3-Trimethyl-2-methylen-5-methoxyindolin hinzu und verfährt iin übrigen, wie in Beispiel i beschrieben. Man erhält auf diese Weise den I # 3 # 3-Trimethyl-5-methoxyindolin-z-methylen-co-aldehyd vom Schmelzpunkt io5"in einer-Ausbeute von etwa 701/0 der Theorie.

Claims (1)

  1. PATRNTANSPRUCI3: Verfahren zur Einführung von Aldehydgruppen in Indolderivate gemäß Patent 614 325, dadurch gekennzeichnet, daß man hier auf \T-substituierte Indole, die in -Stellung eine reaktionsfähige Methylengruppe und in 3-Stellung zwei Alkylgruppen enthalten, 11Tetliylformylanilin in Gegenwart von. chlorhaltigen sauren Kondensationsmitteln und von Verdünnungsmitteln einwirken läßt.
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