DE603434C

DE603434C - Verfahren zur Herstellung von Presskoerpern aus Kondensationsprodukten des Harnstoffes oder der Harnstoffderivate mit Formaldehyd

Info

Publication number: DE603434C
Application number: DET36562D
Authority: DE
Original assignee: Toledo Scale Manufacturing Co
Current assignee: Toledo Scale Manufacturing Co
Priority date: 1928-05-26
Filing date: 1929-03-10
Publication date: 1934-09-29
Also published as: US2056453A; GB312343A; FR672851A; NL29116C; CH146277A

Description

17 O CT. 1934

AUSGEGEBEN AM
29. SEPTEMBER 1934

REICHSPATENTAMT

PATENTSCHRIFT

JVs 603 434
KLASSE 39 b GRUPPE 22

Patentiert im Deutschen Reiche vom 10. März 1929 ab

ist in Anspruch genommen.

Die Erfindimg bezieht sich auf die Herstellung von Preßkörpern aus Kondensationsprodukten des Harnstoffes oder der Harnstoffderivate mit Formaldehyd.

Die Herstellung durchsichtiger Körper durch Kondensation von Harnstoffen mit Formaldehyd ist bekannt. Hierbei hat man auch schon basische oder saure Katalysatoren oder beide nacheinander verwendet.

to Solange die Harnstoff-Formaldehyd-Verbindungen alkalisch gehalten werden, bleiben sie flüssig, gelieren jedoch, wenn sie z. B. durch Verdampfen der Base oder durch. Zusatz geringer Mengen Säure oder saurer Salze neutral oder schwach sauer gemacht werden. Das so gewonnene Kondensat wird nach dem Verdampfen des Wassers klar und glasartig, und nach schwachem Erhitzen des neutralen oder schwach sauren Erzeugnisses ist es unlöslieh und unschmelzbar.

Es ist auch bekannt, ein in alkalischer Lösung hergestelltes Kondensationsprodukt, z.B. Dimethylolharnstofr, in Gegenwart von Säuren., wie Phthalsäureanhydrid, Oxalsäure oder Trichloressigsäure, heiß zu vorpressen. Es ist ferner bekannt, Thioharnstoff-Formaldehyd-Kondensationsprodukte unter Zusatz von Härtungsbeschleünigern zu verpressen, die bei gewöhnlicher Temperatur nur sehr 'gering härtend wirken, aber beim Heißpressen die Härtung außerordentlich beschleunigen, wie z. B. Kaliumtetraoxalat, Anilinchlorhydrat usw. Preßpulver, die mit diesen Härtungsbeschleunigern hergestellt sind, haben den Nachteil, nicht lange aufbewahrt werden zu können. Sie gehen bald in einen Zustand über, in dem sie nicht mehr verpreßbar sind. Ferner besitzen solche Preßpulver kein gutes Fließvermögen, da die Härtungsbeschleuniger bereits wirksam werden, bevor die Preßmasse 40-die heiße Form ganz erfüllt hat.

Diese Nachteile werden gemäß der Erfindung dadurch vermieden, daß die trockenen, pulverförmigen, alkalischen Kondensationsprodukte in Gegenwart von ß-Bromhydrozimtsäure oder Isodibrombernsteinsaureanhydrid als Härtungsbeschleuniger heiß verpreßt werden.

Zur Erzielung der alkalischen Reaktion der Masse bei der Kondensation kann eine orga-. nische Base oder auch ein Gemisch von fixen und flüchtigen Alkalien verwendet werden.

Nach dem Verfahren der vorliegenden Erfindung wird die alkalische Harnstoff-Formaldehyd-Mischung in an sich bekannter Weise mit oder ohne Anwendung von Vakuum zur Trockne verdampft. Das so gewonnene Kondensationsprodukt wird nach dem Trocknen

mit den obengenannten Härtungsbeschleunigern vermischt.

Man kann aber auch die Härtungsbeschleuniger bereits der Harnstoff-Formaldehyd-Lösung zusetzen, die Lösung bei niedriger Temperatur, zweckmäßig im Vakuum, bis zur Trockenheit eindampfen und den Rückstand, der sich immer noch in einem alkalischen und folglich schmelzbaren Zustand befindet, zu ίο Pulver zerkleinern. Dann wird das Pulver in der Form heiß verpreßt, wobei der Härtungsbeschleuniger wirksam, wird.

Beispiel I

ι Mol Harnstoff wird mit 2 Mol starker wäßriger Formaldehydlösung und etwa 0,125 Mol starker wäßriger Ammoniaklösung unter Zusatz einer geringen Menge einer anorganischen basischen Substanz, Tvie Soda oder Calciumcarbonat, vermischt. Statt Ammoniak können auch andere flüchtige Basen, wie z. B. Methylamin, Verwendung finden. Das Gemisch wird gekocht, bis die Kondensation von Harnstoff und Formaldehyd stattgefunden hat, darauf wird die sich ergebende Lösung bis zur Konsistenz eines dicken Sirups eingedampft. Während · dieser Eindampfung geht das Ammoniak verloren, aber infolge der Anwesenheit der kleinen Menge von fixen Alkalien geliert das Kondensationsprodukt nicht. Nach dem Abkühlen wird die sirup artige Flüssigkeit mit einer kleinen Menge ß-Bromhydrozimtsäure vermischt und hierauf das zunächst noch alkalische Gemisch im Vakuum bei niedriger Temperatur vollständig zur Trockne eingedampft. Der erhaltene Rückstand wird gepulvert, in eine Form eingefüllt und der Einwirkung von Druck und Hitze ausgesetzt, wobei durch Freiwerden von Bromwasserstoff die Polymerisation der Masse erfolgt.

: Beispiel II

Das Verfahren wird wie im Beispiel I durchgeführt, jedoch wird an Stelle von ß-Bromhydrozimtsäure eine geringe Menge Isodibrombernsteinsäureanhydrid verwendet.

Die Vorteile des neuen Verfahrens bestehen einmal darin, daß es gelingt, die zu formenden Kunstmassen zur Trockne einzudampfen, ohne daß eine Erhärtung erfolgt. Die Massen behalten ferner auch in trockenem Zustand unbegrenzte Zeit die Eigenschaft, sich unter Einwirkung von Druck und Hitze formen zu lassen. Die Massen können in trockener Pulverform beliebig lange aufgespeichert und sogar versandt werden.

Anderseits wird durch das Freiwerden von Säure in der Masse während des Härtungs-Vorganges eine gute Qualität der neuen Erzeugnisse gesichert. Sie zeichnen sich durch Härte, Durchsichtigkeit, Unlöslichkeit und Unschmelzbarkeit aus. Ein Schwinden der Masse während des Härtungsvorganges oder ein Verziehen oder ein Verwerfen erfolgt nicht. Auch treten Sprünge in der Masse beim Härten nicht auf.

Füllstoffe, Farbstoffe, Verdünnungsmittel oder andere formbare Harze, wie Phenol-Aldehyd-KondensatLonsprodukte, können mit dem Harnstoff-Formaldehyd -Kondensationsprodukt gemischt werden.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von Preßkörpern aus Kondensationsprodukten des Harnstoffes oder der Harnstoffderivate mit Formaldehyd, dadurch gekennzeichnet, daß die trockenen, pulverförmigen, alkalischen Kondensationsprodukte in Gegenwart von ß-Bromhydrozimtsäure oder Isodibrombernsteinsäureanhydrid als Härtungsbeschleuniger, heiß verpreßt werden.

2. Verfahren nach Anspruch ϊ, dadurch gekennzeichnet, daß die alkalische Reaktion der Kondensationslösungen, aus denen in bekannter Weise die zu verpressenden pulverförmigenKondensationsprodukte her- go gestellt werden, mit Hilfe eines Gemisches von fixen und flüchtigen Basen er zielt wird.

3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Härtungsbeschleuniger den konzentrierten Kondensationslösungen zugesetzt werden.