DE875568C

DE875568C - Verfahren zur Herstellung von harzartigen, wasserloeslichen, haertbaren Kondensationsprodukten in Pulverform

Info

Publication number: DE875568C
Application number: DEH2928D
Authority: DE
Inventors: Rudolf Dr Koehler
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1944-09-14
Filing date: 1944-09-14
Publication date: 1953-05-04

Description

Verfahren zur Herstellung von harzartigen, wasserlöslIchen, härtbaren Kondensationsprodukten in Pulverform Es ist bekannt, wäßrige Lösungen von Konden,-sationsprodukten des Melamins mit Aldehyden herzustellen, die sich leicht, z. B. durch Zusatz schwacher Säuren, in gehärtete Kunststoffe überführen lassen. Letztere zeigen jedoch mitunter störende -Alterungserscheinungen, indem sie leicht spröde werden, und damit zur Rißbildung und schließlich zu mechanischem Zerfall neigen. Außerdiem sind diese wäßrigen Lösungen nur sehr schwierig in vollkommen wasserlösliche, härtbare Pulver überzuführen, da sich beispielsweise bei einer Zerstäubung bei etwas erhöhter Temperatur eine Härtung zumindest von Teilen nicht vermeiden läßt, wodurch inhom:ogene Produkte entstehen.
Weiter ist es bekannt, in Gegenwart von Alkali wäßrige Lösungen von Kondensationsprodukten .aus Phenolen mit' Aldehyden herzustellen, die jedoch beim Trocknen nur schwierig zu handhabende, klebrige Massen, nicht aber wasserlösliche Pulver ergeben. Ferner lassen sich diese Lösungen selbst unter Zusatz erheblicher Mengen starker Säuren nur verhältnismäßig langsam in in. der Technik verwendbare gehärtete Kunstmassen überführen, was beispielsweise bei ihrer Verwendung als Klebstoffe erheblich nachteilig ist.
Endlich ist es auch bekannt, die Umsetzung von Melamin mit Aldehyden, insbesondere Formaldehyd, in Gegenwart von aromatischen, mit Formaldehyd reagierenden Stoffen, z. B. mit Phenolen, vorzunehmen (vgl. die britische Patentschrift 502 72o). Nach diesem Verfahren werden Melami.n-Phenol-Gemische mit Formaldehyd umgesetzt, wonach das entstandene Harz getrocknet wird und als Preßmasse verwendet werden kann. Zur Herstellung wasserbeständ>,ger Verleimungen, z. B. von Holz, wird in dieser Patentschrift vorgeschlagen, in den mit -einem großen überschuß an Formaldehyd hergestellten wäßrig-en Lösungen der Anfangskondensationsproddukte von Melamin mit Formaldehyd Phenole aufzulösen und diese Lösungen, die schon bei Zimmertemperatur härten, als Klebstoffe zu verwenden. Zur Herstellung wasserlöslicher, härtbarer Pulver mit unbegrenzter Haltbarkeit ist dieses Verfahren jedoch nicht geeignet.
Es wurde nun gefunden, daß man unbegrenzt haltbare harzartige, wasserlösliche, härtbare Kondensationsprodukte aus Melamin, Ph'enolen und. Aldehyden, in Pulverform dann ohne Schwierigkeit erhalten kann, wenn man alkalisch reagierende Gemische von wäßrigen Lösungen von Kondensatlonsprodukten aus Melamin mit Aldehyden und aus Phenolen mit Aldehyden, wobei der Melaminanteil den Phenolanteil übersteigt, durch Zerstäubung in an sich bekannter Weise trocknet.
Zur Ausführung dieses Verfahrens stellt man in an sich bekannter Weise Kondensationslösungien von beispielsweise i Mol Melamin mit i1/2 bis 3 Mol wäßrigem Formaldehyd von annähernd neutraler Reaktion her; worauf man Phenol m einer Menge, die kleiner ist Aals die angewandte Me1äxninmenge, eine weitere Menge Formaldehydlösung und überschüssiges Alkali, z. B. Natron- oder Kalilauge, zusetzt. Dann wird eine :gewisse Zeit erhitzt, wonach eine ialkalisch reagierende Konde;nsatiönslösung entstanden ist, die außer Phenolformaldehyd- und Melaminformaldeh'ydkondensiationsprodukten vermutlich auch Mischkondensationsprodukte beider Arten enthält.
Diese alkalische Kondensationslösung wird nun der an sich bekannten Zerstäubungstrocknung, beispielsweise meinem sogenannten Krauseturm oder Wetterturm, unter Entgegenführung warmer Luft unterworfen.
Man kann auch so .arbeiten, daß man der wäßrigen Lösung des Melaminformaldehydkondensationsproduktes eine alkalisch-wäßrige Phenolforniald@ehydkondensationslösung zusetzt iuid das Gemisch dann zerstäubt. Bedingung ist nur, daß der Melaminanteil größer ist als der des Phenols und daß das zu zerstäubende Gemisch alkalisch reagiert.
Statt Phenol selbst kann man auch andere Phenole, wie Kresol, Xylenol oder Resorcin, verwenden. Als Aldehyde körnten außer Formaldehyd und seinen Polymeren auch Homologe.des Formaldehyds, wie Aoetaldehyd, verwendet °werd@en.
Nach dem .Verfahren werden unbegrenzt haltbare, wasserlösliche Pulver -erhalt-en, die in wäßriger Lösung -ebenso- leicht härten wie reine Melaminformaldehydkondensationsproadukte; beispielsweise behalten Preßkörp:er, gegossene Gegenstände u. dgl. ihre hohe Elastizität und mechanische Festigkeit.
Infolge dieser Eigenschaften der Härtungs,erzeugnisse eignen sich die nach den Verfahren erhält. lichen wasserlöslichen Kondensationsprodukte in Pulverform ganz besonders zur Herstellung von Klebstofflösungen, insbesondere zum Verleimen von Holz, Pappe, Papier, Kunststoffen u. dgl. Auch bei Aufbringung dicker Schichten dieser Leime tritt kein Nachlassen der Klebkraft durch Alterungserscheinungen im Kunstharzfilm ein.
Beispiel i 5o Gewichtsteile Melamin werden mit 315 Gewichtsteilen 37%iger Formaldehydlösung bei einem pH-Wert von 7,5 8 Stunden auf 8o° erhitzt. Danach werden 5o Gewichtsteile Phenol, 62,5 Gewichtsteile 3o%ige Formaldehydlösung und 5 Gewichtsteile 3o%ige Kalilauge zugesetzt, worauf das Gemisch weitere 3 Stunden auf 8o° erhitzt wird. Dann wird die alkalische Kondensationslösung in einem Zerstäubtingsturm nach K r a u s e in einem Luftstrom bei einer Temperatur desselben von io5° getrocknet. Es entsteht ein rötlich gefärbtes, trockenes, bei gewöhnlicher Temperatur unbegrenzt haltbares Pulver, das sich schon in der halben Menge Wasser zu einer klaren Lösung von sirupartiger Konsistenz auflöst.
Diese Lösung wird mit 5 Gewichtsteilen eines Gemisches aus 9o Gewichtsteilen 3oo/o%ger Formaldehydlösung und io Gewichtsteilen Ameisensäure versetzt und auf Buchenholzfurniere aufgetragen, aus «selchen. in üblicher Weise ein aus drei Lagen bestehendes Sperrholz hergestellt wird. Dieses wird 6 Minuten bei- i o5° und etwa 15 kg/qcm Druck gepreßt. Beim Zerreißversuch. ergibt dieses Sperrholz im Mittelwert von zahlreichen Proben eine Scherfestigkeit von 59,1 kg/qcm, während beim Zerreißen nach 48stündiger Wasserlagerung in nassem Zustand noch eine Scherfestigkeit von 29,5 kg/qcm festzustellen ist.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von harzartigen, wasserlöslichen, härtbaren Kondensationsprodukten aus Melamin, Phenolen und Aldehyden in Pulverform, dadurch gekennzeichnet, daß man alkalisch reagierende Gemische von wäßrigen Lösungen von Kondensationsprodukten .aus Melamin mit Aldehyden und aus Phenolen mit Aldehyden, wobei .der Melaminanteil den Phenolanteil übersteigt, durch, Zerstäubung in an sich bekannter Weise trocknet.