DE60304159T2 - Mono- oder disazokupferkomplexfarbsoffe - Google Patents

Mono- oder disazokupferkomplexfarbsoffe Download PDF

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Description

  • Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf verkupferte Azofarbstoffe mit einer Alkyl-, Aryl- oder Alkoxyalkylsulfamyl-Gruppe auf einem Teil des Moleküls und einer Alkyl-, Aryl- oder Alkoxyalkylammoniumsulfonat- oder -carboxylat-Gruppe auf dem anderen. Die Erfindung bezieht sich auch auf verschiedene Zwischenfarbstoffe, die bei der Herstellung metallisierter Farbstoffe verwendet werden, auf Zusammensetzungen und auf Verfahren zur Herstellung metallisierter Farbstoffe.
  • Eine in der Technik bekannte Klasse von in Lösungsmitteln löslichen Farbstoffen sind auf Chrom basierende Komplexfarbstoffe, die in Lösungsmitteln wie Alkoholen oder Ketonen sehr gut löslich und in Wasser praktisch unlöslich sind. Auf der einen Seite weisen in Lösungsmitteln lösliche Farbstoffe auf Chrombasis sehr vorteilhafte Eigenschaften auf, insbesondere eine hohe Lichtechtheit, aber andererseits stehen Farbstoffe auf Chrombasis aus Gründen des Umweltschutzes zunehmend in der Kritik. Daher besteht ein Bedarf an geeigneten nicht auf Chrom basierenden in Lösungsmitteln löslichen Farbstoffen.
  • Nicht metallisierte Monoazofarbstoffe, die eine Sulfonsäure-Gruppe auf der Kupplungskomponente und eine substituierte Sulfamyl-Gruppe auf der Diazo-Komponente enthalten, sind aus dem US-Patent 3.600.377 bekannt. Obwohl diese Farbstoffe eine hohe Reinheit und Farbintensität aufweisen und gute Verlaufseigenschaften besitzen, ist die Lichtechtheit dieser Verbindungen nicht sehr hoch. Die beschriebenen nicht metallisierten Monoazofarbstoffe sind wasserlöslich und werden vorzugsweise zum Färben von synthetischen Polyamidfasern verwendet.
  • Das US-Patent 4.058.515 beschreibt, wie die Lichtechtheit von Monoazofarbstoffen auf Polyamidfasern nach dem US-Patent 3.600.377 durch Kupferung der Farbstoffe verbessert werden kann. Die beschriebenen metallisierten Monoazofarbstoffe weisen eine Sulfonamid-Gruppe auf der Diazo-Komponente und eine Sulfonsäure-Gruppe, ein Alkalisulfonat oder ein Ammoniumsulfonat auf der Kupplungskomponente auf. Die beschriebenen metallisierten Farbstoffe sind in Wasser zumindest teilweise löslich und in anderen Lösungsmitteln unlöslich.
  • Die europäische Patentanmeldung EP-A-0 176 730 beschreibt Kupferkomplex-Polyazofarbstoffe zum Färben von stickstoffhaltigem Material.
  • Das europäische Patent EP 982 371 B1 beschreibt metallisierte Bisazofarbstoffe mit der folgenden allgemeinen Formel,
    Figure 00020001
    wobei A substituiertes Phenyl mit mindestens einer Sulfo-, Carboxy- oder Carboxyalkyl-Gruppe, M Wasserstoff, ein Metallkation, vorzugsweise ein Alkalimetallkation oder ein Ammoniumkation oder ein mit Alkyl-, Alkoxyalkyl- oder Hydroxylalkyl-Radikalen mit jeweils 1 bis 12 C-Atomen substituiertes Ammoniumkation, und Met für Cu, Ni oder Zn steht. Die beschriebenen Farbstoffe werden für Inkjet-Drucktinten verwendet und sind in Wasser zumindest teilweise löslich. Bei allen beschriebenen Beispielen handelt es sich um Natriumsalze der metallisierten Bisazofarbstoffe.
  • Überraschenderweise ist jetzt festgestellt worden, dass die Löslichkeit von Kupferkomplex-Azofarbstoffen in Lösungsmitteln entscheidend verbessert werden kann, wenn die Farbstoffe eine Alkyl-, Aryl- oder Alkoxyalkylsulfamyl-Gruppe auf einem Teil, vorzugsweise auf der Diazo-Komponente des Moleküls, und eine Alkyl-, Aryl- oder Alkoxyalkylammoniumsulfonat- oder -carboxylat-Gruppe auf dem anderen Teil, vorzugsweise auf der Kupplungskomponente, aufweisen. Die Verbindungen nach der Erfindung sind insbesondere in Alkoholen und Ketonen löslich; sie sind unlöslich in Kohlenwasserstoffen und praktisch unlöslich in Wasser.
  • In Lösungsmitteln lösliche Farbstoffe nach der Beschreibung in dieser Anmeldung sind so definiert, dass sie einerseits in Lösungsmitteln wie Alkoholen oder Ketonen sehr gut löslich und andererseits in Wasser praktisch unlöslich sind. Ein in der Technik bewährter Test für in Lösungsmitteln lösliche Farbstoffe ist ihre so genannte „Wasserechtheit".
  • Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf verkupferte Azofarbstoffe mit einer Alkyl-, Aryl- oder Alkoxyalkylsulfamyl-Gruppe auf einem Teil des Moleküls und einer Alkyl-, Aryl- oder Alkoxyalkylammoniumsulfonat- oder -carboxylat-Gruppe auf dem anderen. Die Erfindung bezieht sich auch auf verschiedene Zwischenprodukte und auf Verfahren zur Herstellung metallisierter Farbstoffe. Die Verbindungen sind insbesondere für die Anwendung in Lacken und Harzsystemen auf Lösungsmittelbasis sowie in nicht wässrigen Druckfarben, in Drucktinten für Inkjet-Anwendungen und in elektrofotografischen Tonern geeignet.
  • Die in Lösungsmitteln löslichen Mono- oder Bisazo-1:1-Kupferkomplexfarbstoffe nach der Erfindung umfassen eine Diazo-Komponente, die durch mindestens eine Alkyl-, Aryl- oder Alkoxyalkylsulfamyl-Gruppe substituiert ist, und eine Kupplungskomponente, die durch mindestens eine Alkyl-, Aryl- oder Alkoxyalkylammoniumsulfonat- oder -carboxylat-Gruppe substituiert ist. Weil die Kupplungsreaktionen zur Herstellung von Azofarbstoffen ausgehend von invertierten Diazo- und Kupplungskomponenten durchgeführt werden können, kann die Kupplungskomponente diejenige sein, die durch mindestens eine Alkyl-, Aryl- oder Alkoxyalkylsulfamyl-Gruppe substituiert ist, und die Diazo-Komponente kann diejenige sein, die durch mindestens eine Alkyl-, Aryl- oder Alkoxyalkylammoniumsulfonat- oder -carboxylat-Gruppe substituiert ist. Für die Verbindungen nach der Erfindung ist es wichtig, dass jede Komponente mindestens mit entweder einer Alkyl-, Aryl- oder Alkoxyalkylsulfamyl-Gruppe, einer Alkyl-, Aryl- oder Alkoxyalkylammoniumsulfonat- oder einer Alkyl-, Aryl- oder Alkoxyalkylammoniumcarboxylat-Gruppe substituiert ist.
  • Ein Mono- oder Bisazo-1:1-Kupferkomplexfarbstoff nach der Erfindung umfasst den Rest eines Mono- oder Bisazo-Farbstoffs nach der allgemeinen Formel (I),
    Figure 00030001
    wobei
    n gleich 0 oder 1 ist,
    D der Rest einer Diazo-Komponente D' ist, substituiert durch mindestens eine N-C1-6-Alkyl-, N-C6-10-Aryl- oder N-C1-6-Alkoxyalkylsulfamyl-Gruppe, wobei die Diazo-Kom ponente D' ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus substituiertem oder nicht substituiertem Phenol und substituiertem oder nicht substituiertem Naphthol, K0 und K1 die Reste der Kupplungskomponenten K0' und K1' sind, substituiert durch mindestens eine N-C1-6-Alkyl-, N-C6-10-Aryl- oder N-(C1-6-Alkoxyalkyl)-ammoniumsulfonat- oder -carboxylat-Gruppe, wobei die Kupplungskomponente K0' ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus substituiertem oder nicht substituiertem Phenol, substituiertem oder nicht substituiertem Naphthol, substituiertem oder nicht substituiertem 1-Phenyl-5-pyrazolon und substituiertem oder nicht substituiertem 1-Naphthyl-5-pyrazolon und die Kupplungskomponente K1' ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus substituiertem oder nicht substituiertem Phenol und substituiertem oder nicht substituiertem Naphthol.
  • Bei den weiteren Substituenten für Phenol, Naphthol, 1-Phenyl-5-pyrazolon und 1-Naphthyl-5-pyrazolon handelt es sich um Hydroxy, Methyl, Methoxy und Halogen und vorzugsweise um Chlor.
  • Für die Monoazo-Verbindungen ist n = 0 und für die Bisazo-Verbindungen ist n = 1.
  • Bevorzugte Monoazo-1:1-Kupferkomplexfarbstoffe nach der Erfindung können nach der allgemeinen Formel (IIa) oder (IIb) beschrieben werden,
    Figure 00040001
    wobei
    D' und K0' wie vorstehend definiert sind,
    die vier R unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-12-Alkyl, C6-10-Aryl oder C1-12-Alkoxyalkyl sind, mit der Einschränkung, dass nicht alle vier R Wasserstoff sind,
    R' Wasserstoff, C1-6-Alkyl, C6-10-Aryl oder C1-6-Alkoxyalkyl ist und
    R'' C1-6-Alkyl, C6-10-Aryl oder C1-6-Alkoxyalkyl ist.
  • R' ist vorzugsweise Wasserstoff, und R'' ist ausgewählt aus Methyl, Ethyl, n-Propyl, Phenyl, n-Methoxypropyl, Methoxyethyl oder Ethoxyethyl.
  • In den Ammoniumionen der Sulfonat- oder Carboxylat-Gruppen sind vorzugsweise drei R Wasserstoff und ein R ist ausgewählt aus C1-12-Alkyl, C6-10-Aryl oder C1-12-Alkoxyalkyl.
  • NR4 + ist besonders bevorzugt 1,1-di-n-Propylhexylenammonium oder ein Gemisch der entsprechenden Isomere oder 2'-Ethylhexyloxy-n-propylenammonium.
  • Bevorzugte Bisazo-1:1-Kupferkomplexfarbstoffe nach der Erfindung können nach der allgemeinen Formel (IIIa) oder (IIIb) beschrieben werden,
    Figure 00050001
    wobei
    D', K1' und K0' wie vorstehend definiert sind,
    die vier R unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-12-Alkyl, C6-10-Aryl oder C1-12-Alkoxyalkyl sind, mit der Einschränkung, dass nicht alle vier R Wasserstoff sind,
    R' Wasserstoff, C1-6-Alkyl, C6-10-Aryl oder C1-6-Alkoxyalkyl ist und
    R'' C1-6-Alkyl, C6-10-Aryl oder C1-6-Alkoxyalkyl ist.
  • R' ist vorzugsweise Wasserstoff, und R'' ist ausgewählt aus Methyl, Ethyl, n-Propyl, Phenyl, n-Methoxypropyl, Methoxyethyl oder Ethoxyethyl.
  • In den Ammoniumionen der Sulfonat- oder Carboxylat-Gruppen sind vorzugsweise drei R Wasserstoff und ein R ist ausgewählt aus C1-12-Alkyl, C6-10-Aryl oder C1-12-Alkoxyalkyl.
  • NR4 + ist besonders bevorzugt 1,1-di-n-Propylhexylenammonium oder ein Gemisch der entsprechenden Isomere oder 2'-Ethylhexyloxy-n-propylenammonium.
  • Der Phenol- oder Naphtholrest K1' kann durch eine oder mehrere Sulfonium- oder Carboxylat-Gruppen mit einem Gegenion NR4 + wie vorstehend beschrieben substituiert werden.
  • Die Mono- oder Bisazo-1:1-Kupferkomplexfarbstoffe nach der Erfindung können hergestellt werden durch
    • i) Metallisieren eines Mono- oder Bisazofarbstoffs nach der allgemeinen Formel (I) oder (Ia),
      Figure 00060001
      wobei D, K0, K1 und n wie vorstehend definiert sind und X Hydroxy oder Methoxy ist, mit einem Kupfersalz,
    • ii) Umsetzen des metallisierten Komplexes mit dem jeweiligen Alkyl-, Aryl- oder Alkoxyalkylamin und
    • iii) Ausfällen des 1:1-Kupferkomplexfarbstoffs aus einer gesäuerten wässrigen oder nicht wässrigen Suspension.
  • Das Metallisieren nach i) kann ohne weiteres durch Behandeln des entsprechenden nicht metallisierten o,o'-Dihydroxy-Azofarbstoffs oder o-Methoxy-o'-hydroxy-Azofarbstoffs mit einem Kupfersalz in einem wässrigen oder nicht wässrigen Medium nach bekannten Verfahren erfolgen, z.B. durch Umsetzen des Azofarbstoffs mit Kupfersulfat in Anwesenheit von Wasser und Natriumacetat oder Ammoniak oder mit Kupfer(II)-nitrat in Anwesenheit von wasserfreier Soda und einem geeigneten Lösungsmittel nahe der Rückflusstemperatur des Systems bis zur vollständigen Umsetzung.
  • Die Salzbildung ist die Umsetzung nach ii) mit dem jeweiligen Alkyl-, Aryl- oder Alkoxyalkylamin und iii) ist das Ausfällen des Komplexsalzes aus der gesäuerten wässrigen oder nicht wässrigen Suspension.
  • Die nicht metallisierten Farbstoffe nach der Formel (I) können durch Diazotierung einer Aminobenzolverbindung nach der Formel (IV) oder eines Naphthylamins nach der Formel (V) in einem ersten Schritt hergestellt werden,
    Figure 00070001
    wobei X Hydroxy oder Methoxy in ortho-Position zu der Aminogruppe ist. R und R'' sind wie vorstehend definiert.
  • In einem zweiten Schritt wird die diazotierte Verbindung nach bekannten Verfahren mit einem Naphtholammoniumsulfonat oder einem Sulfophenylpyrazolon gekuppelt.
  • Alternativ kann das Kuppeln in umgekehrter Reihenfolge durch Kombinieren eines diazotierten ortho-Aminohydroxy- oder ortho-Aminomethoxynaphthalenammoniumsulfonats mit Phenolverbindungen nach der Formel (VI) oder Naphtholverbindungen nach der Formel (VII) erfolgen,
    Figure 00070002
    wobei die Hydroxy-Gruppe in 1- oder 2-Position ist und die Alkyl-, Aryl- oder Alkoxyalkylsulfamyl-Gruppe in einer beliebigen Position außer 1 oder 2 angeordnet ist. R' und R'' sind wie vorstehend definiert.
  • Diazo-Komponenten nach der Formel (IV) oder (V) und Kuppler nach der Formel (VI) oder (VII) sind bekannte Verbindungen und können nach Verfahren hergestellt werden, die dem Fachmann bekannt sind.
  • Bevorzugte Diazo-Komponenten und Kupplungskomponenten sind in der nachstehenden Tabelle gezeigt. Tabelle 1: Bevorzugte Diazo-Komponenten D und Kupplungskomponenten K1 und K0
    Figure 00080001
  • Eine allgemeine Synthese der Monoazo-Verbindungen ist durch das folgende Reaktionsschema dargestellt:
    Figure 00090001
  • Eine allgemeine Synthese der Bisazo-Verbindungen ist durch das folgende Reaktionsschema dargestellt:
    Figure 00090002
  • Besonders bevorzugte Kupplungskomponenten für die erste Kupplung sind als Gamma-Säure (Formel VIII), J-Säure (Formel IX) oder H-Säure (Formel X) bekannte Verbindun-gen.
    Figure 00100001
  • Die neuen löslichen Farbstoffe nach der Erfindung eignen sich zum Färben (insbesondere zum Färben in der Masse) von Kunststoffen, einschließlich lösungsmittelfreier und lösungsmittelhaltiger Kunststoffmassen und lösungsmittelfreier oder lösungsmittelhaltiger Kunststoffharze. Darüber hinaus sind sie für Anstrichstoffe, Farben auf Öl- und Wasserbasis, Lacke, zum Spinnfärben von Viskose oder Celluloseacetat, zum Färben von natürlichen oder synthetischen Polyamiden, Polyester, Polyethylen, Polystyrol, Polyvinylchlorid, Gummi oder Kunstleder geeignet. Die neuen Verbindungen können auch zum Drucken von grafischem Material einschließlich Textilien und Papier, zum Einfärben von Papiermassen und zum Beschichten von Textilien und Leder verwendet werden.
  • Mit den neuen Verbindungen gefärbte Gegenstände weisen gute Eigenschaften auf, zum Beispiele eine hohe Lichtechtheit, gute Wärmebeständigkeit, gute Witterungseigenschaften, gute Chemikalienbeständigkeit, gute Migrationseigenschaften, geringes Ausblühen, gute Überlackierbarkeit, gute Beständigkeit in Lösungsmitteln, hohes Färbevermögen und gute Anwendungseigenschaften (zum Beispiel Flockungsbeständigkeit).
  • Die Farbstoffverbindungen nach der Erfindung sind als Farbstoffe für Inkjet-Drucktinten auf Lösungsmittelbasis zum Bedrucken von Druckpapieren oder Papiersubstraten, Textilfasermaterialien, Kunststofffilmen und Kunststofffolien geeignet.
  • Die Farbstoffverbindungen nach der Erfindung sind außerdem als Farbstoffe für elektrofotografische Toner und Entwickler, zum Beispiel für Ein- oder Zweikomponenten-Pulvertoner (auch als Ein- oder Zweikomponenten-Entwickler bezeichnet), Magnettoner, Flüssigtoner, Polymerisationstoner und Spezialtoner geeignet.
  • Die Farbstoffverbindungen nach der Erfindung sind weiterhin als Ladungssteuerungsmittel geeignet.
  • Die Mono- oder Bisazo-1:1-Kupferkomplexfarbstoffe nach der Erfindung sind besonders geeignet als Farbstoffe für Lacke und als Farbstoffe oder Ladungssteuerungsmittel in Inkjet-Drucktinten oder elektrofotografischen Tonern.
  • Die nachstehenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung. Soweit nicht anders angegeben, sind die in den Beispielen verwendeten Teile und Prozentsätze bezogen auf das Gewicht angegeben.
  • Beispiel 1
    • a) 26,0 Teile 2-Amino-4-(3'-methoxypropylaminsulfonyl)-phenol werden in ein Gemisch von 200 Teilen Wasser und 35 Teilen 30-prozentige Salzsäure (HCl) eingerührt. Nach Zugabe von 50 Teilen Eis wird das Amin durch Zugabe von 26,2 Volumenteilen 4N NaNO2-Lösung diazotiert. Die erhaltene Suspension wird 3 Stunden bei 0 °C gerührt und dann langsam in eine Lösung von 18,8 Teilen 2-Hydroxynaphthalen-3-carboxylsäure (BON-Säure) in 115 Teilen Wasser und 13,0 Teilen 30-prozentiges NaOH gegossen. Durch gleichzeitige Zugabe von weiteren 7,0 Teilen 30-prozentiges NaOH wird der pH-Wert auf 9,5 bis 10 eingestellt. Das erhaltene Gemisch wird dann 8 Stunden bei Raumtemperatur gerührt und durch Zugabe von 30-prozentiger HCl auf einen pH-Wert von 1,5 eingestellt. Der erhaltene Niederschlag wird filtriert, mit 600 Teilen Wasser gewaschen und getrocknet.
    • b) 20 Teile des Monoazofarbstoffs aus vorstehendem Punkt a) werden in 125 Teilen Wasser, 6,3 Teilen Dipropylenglykolmonomethylether und 8,9 Teilen Natriumacetathydrat suspendiert. Nach Erwärmen auf 96 °C für über eine Stunde werden 10,8 Teile Kupfersulfathydrat in kleinen Mengen über mehr als eine Stunde zugegeben, woraufhin eine hochvolumige Suspension des Kupferkomplexes entsteht. Die Temperatur wird über 2 Stunden (unter kräftigem Rühren) auf 45 °C gesenkt, und die Suspension wird langsam mit einer Lösung von 8,0 Teilen C12-C14 tert.-Alkylamin (zum Beispiel dem Handelsprodukt ,,,Primene® 81R'' (Primene ist ein eingetragenes Warenzeichen von Rohm & Haas)) in 20 Teilen Wasser und 5,3 Teilen 30-prozentiger HCl umgesetzt. Der entstehende Niederschlag wird durch Zugabe von etwa 1 Teil 30-prozentiger HCl auf einen pH-Wert von 2,5 eingestellt. Das Gemisch wird eine weitere Stunde bei Raumtemperatur gerührt, filtriert und der Rückstand salzfrei gewaschen und dann getrocknet. Man erhält eine Verbindung der Formel:
      Figure 00120001
  • Beispiel 2
    • a) 264,1 Teile 2-Amino-4-(3'-methoxypropylaminsulfonyl)-phenol werden in ein Gemisch von 2.000 Teilen Wasser und 350 Teilen 30-prozentige Salzsäure (HCl) eingerührt. Nach Zugabe von 500 Teilen Eis wird das Amin durch Zugabe von 305 Volumenteilen 4N NaNO2-Lösung diazotiert. Die erhaltene Suspension wird 3 Stunden bei 0 °C gerührt und dann langsam in eine Lösung von 203,6 Teilen 2-Amino-8-hydroxynaphthalen-6-sulfonsäure (Gammasäure) in 600 Teilen Wasser und 123,7 Teilen 30-prozentiges NaOH gegossen. Durch gleichzeitige Zugabe von weiteren 130,0 Teilen 30-prozentiges NaOH wird der pH-Wert auf 9,5 bis 10 eingestellt. Das erhaltene Gemisch wird dann 8 Stunden bei Raumtemperatur gerührt und durch Zugabe von 30-prozentiger HCl auf einen pH-Wert von 1,5 eingestellt. Der erhaltene Niederschlag wird filtriert und getrocknet.
    • b) 221,5 Teile des Monoazofarbstoffs aus vorstehendem Punkt a) werden in ein Gemisch von 400 Teilen Wasser, 53,2 Teilen 30-prozentiges NaOH und 38,0 Volumenteilen 4N NaNO2 -Lösung eingerührt. Die erhaltene Lösung wird langsam in 500 Teile Eis und 111,6 Teile 30-prozentige HCl gegossen, wodurch eine Suspension von Diazoniumsalz erhalten wird, die 2 Stunden bei 5 °C gerührt wird. Diese Schlämme wird langsam in eine Lösung von 38,9 Teilen 3-Carboxy-2-naphthol-8-sulfonsäure in 300 Teilen Wasser und 25,3 Teilen 30-prozentiges NaOH gegossen. Durch gleichzeitige Zugabe von weiteren 110,0 Teilen 30-prozentiges NaOH wird der pH-Wert auf 9,5 bis 10 eingestellt. Das erhaltene Gemisch wird dann 8 Stunden bei Raumtempera tur gerührt und durch Zugabe von 30-prozentiger HCl auf einen pH-Wert von 1,5 eingestellt. Danach werden 360,0 Teile festes Natriumchlorid zugegeben, wodurch ein hochvolumiger Niederschlag entsteht, der filtriert und getrocknet wird.
    • c) 15,8 Teile des Bisazofarbstoffs aus vorstehendem Punkt b) werden in 90 Teilen Wasser, 4,5 Teilen Dipropylenglykolmonomethylether und 5,4 Teilen Natriumacetat suspendiert. Nach Erwärmen auf 96 °C für über eine Stunde werden 5,5 Teile Kupfersulfat in kleinen Mengen über mehr als eine Stunde zugegeben, woraufhin eine hochvolumige Suspension des Kupferkomplexes entsteht. Die Temperatur wird über 2 Stunden (unter kräftigem Rühren) auf 45 °C gesenkt, und die Suspension wird langsam mit einer Lösung von 11,1 Teilen C12-C14 tert.-Alkylamin (zum Beispiel dem Handelsprodukt ,,,Primene® 81R'' (Primene ist ein eingetragenes Warenzeichen von Rohm & Haas)) in 25 Teilen Wasser und 7,1 Teilen 30-prozentiger HC1 umgesetzt. Der erhaltene Niederschlag wird eine weitere Stunde bei Raumtemperatur gerührt, filtriert und der Rückstand salzfrei gewaschen und getrocknet. Man erhält eine Verbindung der Formel:
      Figure 00130001

Claims (9)

  1. Mono- oder Bisazo-1:1-Kupferkomplexfarbstoff umfassend den Rest eines Mono- oder Bisazo-Farbstoffs nach der allgemeinen Formel (I),
    Figure 00140001
    wobei n gleich 0 oder 1 ist, D der Rest einer Diazo-Komponente D' ist, substituiert durch mindestens eine N-C1-6-Alkyl-, N-C6-10-Aryl- oder N-C1-6-Alkoxyalkylsulfamyl-Gruppe, wobei die Diazo-Komponente D' ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus substituiertem oder nicht substituiertem Phenol und substituiertem oder nicht substituiertem Naphthol, K0 und K1 die Reste der Kupplungskomponenten K0' und K1' sind, substituiert durch mindestens eine N-C1-6-Alkyl-, N-C6-10-Aryl- oder N-C1-6-Alkoxyalkylammoniumsulfonat- oder -carboxylat-Gruppe, wobei die Kupplungskomponente K0' ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus substituiertem oder nicht substituiertem Phenol, substituiertem oder nicht substituiertem Naphthol, substituiertem oder nicht substituiertem 1-Phenyl-5-pyrazolon und substituiertem oder nicht substituiertem 1-Naphthyl-5-pyrazolon und die Kupplungskomponente K1' ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus substituiertem oder nicht substituiertem Phenol und substituiertem oder nicht substituiertem Naphthol, und wobei es sich bei den weiteren Substituenten für Phenol, Naphthol, 1-Phenyl-5-pyrazolon und 1-Naphthyl-5-pyrazolon um Hydroxy, Methyl, Methoxy oder Halogen handelt.
  2. Monoazo-1:1-Kupferkomplexfarbstoff nach Anspruch 1 nach den allgemeinen Formeln (IIa) oder (IIb),
    Figure 00150001
    wobei D' und K0' wie vorstehend definiert sind, die vier R unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-12-Alkyl, C6-10-Aryl oder C1-12-Alkoxyalkyl sind, mit der Einschränkung, dass nicht alle vier R Wasserstoff sind, R' Wasserstoff, C1-6-Alkyl, C6-10-Aryl oder C1-6-Alkoxyalkyl ist und R'' C1-6-Alkyl, C6-10-Aryl oder C1-6-Alkoxyalkyl ist.
  3. Bisazo-1:1-Kupferkomplexfarbstoff nach Anspruch 1 nach den allgemeinen Formeln (IIIa) oder (IIIb),
    Figure 00150002
    wobei D', K1' und K0' wie vorstehend definiert sind, die vier R unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-12-Alkyl, C6-10-Aryl oder C1-12-Alkoxyalkyl sind, mit der Einschränkung, dass nicht alle vier R Wasserstoff sind, R' Wasserstoff, C1-6-Alkyl, C6-10-Aryl oder C1-6-Alkoxyalkyl ist und R'' C1-6-Alkyl, C6-10-Aryl oder C1-6-Alkoxyalkyl ist.
  4. Mono- oder Bisazo-1:1-Kupferkomplexfarbstoff nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass R' Wasserstoff ist und R'' ausgewählt ist aus Methyl, Ethyl, n-Propyl, Phenyl, n-Methoxypropyl, Methoxyethyl oder Ethoxyethyl.
  5. Mono- oder Bisazo-1:1-Kupferkomplexfarbstoff nach Anspruch 2, 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, dass in den Ammoniumionen der Sulfonat- oder Carboxylat-Gruppen drei R Wasserstoff sind und ein R ausgewählt ist aus C1-12-Alkyl, C6-10-Aryl oder C1-12-Alkoxyalkyl.
  6. Mono- oder Bisazo-1:1-Kupferkomplexfarbstoff nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass das eine R in den Ammoniumionen ausgewählt ist aus 1,1-di-n-Propylhexylen oder seinen Isomeren und 2'-Ethylhexyloxy-n-propylen.
  7. Verfahren zur Herstellung von Mono- oder Bisazo-1:1-Kupferkomplexfarbstoffen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass ein Mono- oder Bisazo-Farbstoff nach der allgemeinen Formel (I) oder (Ia),
    Figure 00170001
    wobei D, K0, K1 und n wie in Anspruch 1 definiert sind und X Hydroxy oder Methoxy ist, mit einem Kupfersalz metallisiert wird, mit dem jeweiligen Alkyl-, Aryl- oder Alkoxyalkylamin umgesetzt und aus der gesäuerten wässrigen oder nicht wässrigen Suspension ausgefällt wird.
  8. Verwendung eines Mono- oder Bisazo-1:1-Kupferkomplexfarbstoffs nach den Ansprüchen 1 bis 6 als Farbstoff in Lacken.
  9. Verwendung eines Mono- oder Bisazo-1:1-Kupferkomplexfarbstoffs nach den Ansprüchen 1 bis 6 als Farbstoff oder Ladungssteuerungsmittel in Inkjet-Drucktinten oder elektrofotografischen Tonern.
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