KR20040079971A - 모노- 또는 비스아조 구리 착물 염료 - Google Patents

모노- 또는 비스아조 구리 착물 염료 Download PDF

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Abstract

본 발명은 분자의 한 부분에 알킬-, 아릴- 또는 알콕시알킬 설파밀기를, 다른 부분에 알킬-, 아릴- 또는 알콕시알킬 암모늄 설포네이트 또는 카복실레이트기를 함유하는 구리화 아조 염료에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 여러 중간생성물, 조성물 및 금속화된 염료의 제조방법에 관한 것이다. 본 화합물은 특히 래커, 잉크젯 잉크 및 전위기록기 토너에서의 용도에 적합하다.

Description

모노- 또는 비스아조 구리 착물 염료{MONO- OR BISAZO COPPER COMPLEX DYESTUFFS}
당해 기술분야에서 공지된 용매 가용성 염료의 한 부류는 알콜 또는 케톤과 같은 용매에 매우 가용성이고 물에 실질적으로 불용성인 크롬계 착물 염료이다. 한편으로 크롬계 용매 가용성 염료는 매우 많은 유리한 특성, 특히 고도의 내광성을 가지나, 다른 한편으로 크롬계 염료는 환경적 요인으로 인하여 우려가 증가되고 있다. 그러므로, 적절한 비크롬계 용매 가용성 염료가 요구된다.
결합 성분에 설폰산기를, 다이아조성분에 치환된 설파밀기를 함유하는 비금속화된 모노아조 염료는 미국 특허 제 3,600,377 호에 공지되어 있다. 이러한 염료는 우수한 순도 및 휘도(brightness of shade)를 가지고 우수한 균염성(levelling properties)이 입증되었음에도 불구하고, 이러한 화합물의 내광성은 뛰어나지 않다. 상기 비금속화된 모노아조 염료는 수용성이고 바람직하게는 합성 폴리아마이드 섬유의 염색에 사용된다.
미국 특허 제 4,058,515 호는 미국 특허 제 3,600,377 호의 폴리아마이드 섬유에 대한 모노아조 염료의 내광성을 상기 염료를 구리화하여 향상시키는 방법을 기술하고 있다. 개시된 금속화된 모노아조 염료는 다이아조 성분에 설폰아마이드기를, 결합 성분에 설폰산기, 알칼리 설포네이트 또는 암모늄 설포네이트를 갖는다. 상기 금속화된 염료는 적어도 부분적으로는 수용성이고 기타 용매에는 불용성이다.
유럽 특허 제 982 371 B1 호는 하기 화학식의 금속화된 비스아조 염료를 개시하고 있다:
상기 식에서,
A는 하나 이상의 설포, 카복시 또는 카복시알킬기를 갖는 치환된 페닐이고;
M은 수소, 금속 양이온, 바람직하게는 알칼리 금속 양이온 또는 암모늄 양이온 또는 각각 탄소수 1 내지 12의 알킬, 알콕시알킬 또는 하이드록시알킬 라디칼로 치환된 암모늄 양이온이고;
Met는 Cu, Ni 또는 Zn이다.
개시된 염료는 잉크젯 잉크에 사용되고 적어도 부분적으로는 수용성이다. 개시된 모든 예는 금속화된 비스아조 염료의 나트륨 염이다.
놀랍게도, 구리 착물 아조 염료의 용매중 용해도는 상기 염료가 분자의 한 부분, 바람직하게는 비스아조 성분에 알킬-, 아릴- 또는 알콕시알킬 설파밀기를 갖고, 다른 부분, 바람직하게는 결합 성분에 알킬-, 아릴- 또는 알콕시알킬 암모늄 설포네이트 또는 카복실레이트기를 갖는 경우 상당히 향상될 수 있음이 밝혀졌다. 본 발명의 화합물은 알콜 및 케톤에 특히 가용성이고 탄화수소에 불용성이며 물에 실질적으로 불용성이다.
본원에서 기술되는 용매 가용성 염료는 한편으로 알콜 또는 케톤과 같은 용매중 고도로 가용성이고, 다른 한편으로 물에 실질적으로 불용성인 것으로 정의된다. 용매 가용성 염료에 대하여 기술분야에서 잘 확립된 시험은 소위 "내수성"이다.
본 발명은 분자의 한 부분에 알킬-, 아릴- 또는 알콕시알킬 설파밀기를, 다른 부분에 알킬-, 아릴- 또는 알콕시알킬 암모늄 설포네이트 또는 카복실레이트기를 함유하는 구리화 아조 염료에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 금속화된 염료의 제조에 사용되는 여러 중간생성물 염료, 조성물 및 금속화된 염료의 제조방법에 관한 것이다.
본 발명은 분자의 한 부분에 알킬-, 아릴- 또는 알콕시알킬 설파밀기를 함유하고 다른 부분에 알킬-, 아릴- 또는 알콕시알킬 암모늄 설포네이트 또는 카복실레이트기를 함유하는 구리화 아조 염료에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 여러 중간생성물 및 금속화된 염료의 제조방법에 관한 것이다. 본 화합물은 용매계 래커 및 용매계 수지 시스템 뿐 아니라 비-수성 인쇄 잉크, 잉크젯용 잉크 및 전위기록기토너로의 적용에 특히 적합하다.
본 발명에 따른 용매 가용성 모노- 또는 비스아조 1:1 구리 착물 염료 화합물은 하나 이상의 알킬-, 아릴- 또는 알콕시알킬-설파밀기에 의하여 치환된 다이아조 성분 및 하나 이상의 알킬-, 아릴- 또는 알콕시알킬-암모늄 설포네이트 또는 카복실레이트기에 의하여 치환된 결합 성분을 포함한다. 아조 염료를 얻는 결합 반응은 전화된 다이아조 및 결합 성분으로부터 출발하여 수행될 수 있으므로, 결합 성분은 하나 이상의 알킬-, 아릴- 또는 알콕시알킬-설파밀기에 의하여 치환된 것이고 다이아조 성분은 하나 이상의 알킬-, 아릴- 또는 알콕시알킬-암모늄 설포네이트 또는 카복실레이트기로 치환된 것일 수 있다. 본 발명에 따른 화합물에 대하여 각 성분은 적어도 알킬-, 아릴- 또는 알콕시알킬-설파밀기, 알킬-, 아릴- 또는 알콕시알킬-암모늄 설포네이트 및 알킬-, 아릴- 또는 알콕시알킬-암모늄 카복실레이트기중의 어느 하나로 치환되는 것이 중요하다.
본 발명에 따른 모노- 또는 비스아조 1:1 구리 착물 염료 화합물은 하기 화학식 I에 따른 모노- 또는 비스아조 염료 화합물의 잔기를 포함한다:
상기 식에서,
n은 0 또는 1이고;
D는 하나 이상의 N-C1-6알킬-, N-C6-10아릴- 또는 N-C1-6알콕시알킬-설파밀기로 치환된다이아조 성분 D'의 잔기이고, 여기서 다이아조 성분 D'은 치환 또는 비치환 페놀 및 치환 또는 비치환 나프톨로 구성된 군에서 선택되고;
K0및 K1은 하나 이상의 N-C1-6알킬-, N-C6-10아릴- 또는 N-C1-6알콕시알킬-암모늄 설포네이트 또는 카복실레이트기로 치환된 결합 성분 K0' 및 K1'의 잔기이고, 여기서 결합 성분 K0'은 치환 또는 비치환 페놀, 치환 또는 비치환 나프톨, 치환 또는 비치환 1-페닐-5-피라졸론 및 치환 또는 비치환 1-나프틸-5-피라졸론으로 구성된 군에서 선택되고, 결합 성분 K1'은 치환 또는 비치환 페놀 및 치환 또는 비치환 나프톨로 구성된 군에서 선택된다.
상기 페놀, 나프톨, 1-페닐-5-피라졸론 및 1-나프틸-5-피라졸론의 추가적인 치환기는 하이드록시, 메틸, 메톡시 및 할로겐, 바람직하게는 클로로이다.
모노아조 화합물에 대하여 n은 0이고, 비스아조 화합물에 대하여 n은 1이다.
본 발명에 따른 바람직한 모노아조 1:1 구리 착물 염료는 하기 화학식 IIa 및 IIb로 기술될 수 있다:
상기 식에서,
D' 및 K0'은 상기 정의한 바와 같고;
4개의 R은 독립적으로 수소, C1-12알킬, C6-10아릴 또는 C1-12알콕시알킬이고, 단, 4개의 R이 모두 수소이지는 않고;
R'은 수소, C1-6알킬, C6-10아릴 또는 C1-6알콕시알킬이고;
R"은 C1-6알킬, C6-10아릴 또는 C1-6알콕시알킬이다.
바람직하게는, R'은 수소이고 R"은 메틸, 에틸, n-프로필, 페닐, n-메톡시프로필, 메톡시에틸 및 에톡시에틸에서 선택된다.
설포네이트 또는 카복실레이트기의 암모늄 이온에서, 바람직하게는 3개의 R은 수소이고 1개의 R은 C1-12알킬, C6-10아릴 및 C1-12알콕시알킬에서 선택된다.
가장 바람직하게는 NR4 +는 1,1-다이-n-프로필헥실렌 암모늄 또는 상응하는 이성체의 혼합물 또는 2'-에틸-헥실옥시-n-프로필렌 암모늄이다.
본 발명에 따른 바람직한 비스아조 1:1 구리 착물 염료는 하기 화학식 IIIa 및 IIIb에 의하여 기술될 수 있다:
상기 식에서,
D', K1' 및 K0'은 상기 정의한 바와 같고;
4개의 R은 독립적으로 수소, C1-12알킬, C6-10아릴 또는 C1-12알콕시알킬이고, 단, 4개의 R이 모두 수소이지는 않고;
R'은 수소, C1-6알킬, C6-10아릴 또는 C1-6알콕시알킬이고;
R"은 C1-6알킬, C6-10아릴 또는 C1-6알콕시알킬이다.
바람직하게는, R'은 수소이고 R"은 메틸, 에틸, n-프로필, 페닐, n-메톡시프로필, 메톡시에틸 및 에톡시에틸에서 선택된다.
설포네이트 또는 카복실레이트기의 암모늄 이온에서, 바람직하게는 3개의 R은 수소이고 1개의 R은 C1-12알킬, C6-10아릴 및 C1-12알콕시알킬에서 선택된다.
가장 바람직하게는 NR4 +는 1,1-다이-n-프로필헥실렌 암모늄 또는 상응하는 이성체의 혼합물 또는 2'-에틸-헥실옥시-n-프로필렌 암모늄이다.
페놀 또는 나프톨 잔기 K1'은 상기와 같은 반대이온 NR4 +를 갖는 하나 이상의 설포늄 또는 카복실레이트기에 의하여 치환될 수 있다.
본 발명에 따른 모노- 또는 비스아조 1:1 구리 착물 염료 화합물은 다음의 단계에 의하여 제조될 수 있다:
ⅰ) 하기 화학식 I 또는 Ia에 따른 모노- 또는 비스아조 염료 화합물을 구리 염으로 금속화시키는 단계:
화학식 I
화학식 Ia
[상기 식에서,
D, K0, K1및 n은 상기 정의한 바와 같고;
X는 하이드록시 또는 메톡시이다];
ⅱ) 금속화된 착물을 각각의 알킬-, 아릴- 또는 알콕시알킬 아민과 반응시키는 단계; 및
ⅲ) 산성화된 수성 또는 비-수성 현탁액으로부터 1:1 구리 착물 염료를 침전시키는 단계.
ⅰ)에 따른 금속화는 상응하는 비금속화된 o,o'-다이하이드록시 아조 염료 또는 o-메톡시-o'-하이드록시 아조 염료를 수성 또는 비수성 매질에서 공지된 방법으로 구리 염으로 처리함으로써, 예컨대 아조 염료를 반응이 완결할 때까지 시스템의 환류 온도 부근에서 물 및 아세트산 나트륨 또는 암모니아의 존재하에 황산구리로 처리하거나 소다 재 및 적절한 용매의 존재하에 질산구리로 처리함으로써 쉽게 성취될 수 있다.
염 형성은 ⅱ)에서 각각의 알킬-, 아릴- 또는 알콕시알킬 아민과 반응시키고 ⅲ)에서 산성화된 수성 또는 비-수성 현탁액으로부터 착물 염을 침전시키는 반응이다.
상기 화학식 I에 따른 비금속화된 염료는, 제 1 단계에서, 하기 화학식 IV의 아미노벤젠 화합물 또는 하기 화학식 V의 나프틸아민을 다이아조화함으로써 제조될 수 있다:
상기 식에서,
X는 아미노기에 대해 오르토-위치로 존재하는 하이드록시 또는 메톡시이고;
R' 및 R"은 상기 정의한 바와 같다.
제 2 단계에서, 다이아조화된 화합물을 주지된 방법에 따라 나프톨 암모늄 설포네이트 또는 설포페닐피라졸론에 결합시킨다.
선택적으로, 다이아조화된 오르토-아미노하이드록시- 또는 오르토-아미노메톡시나프탈렌 암모늄 설포네이트를 하기 화학식 VI의 페놀성 화합물 또는 하기 화학식 VII의 나프톨성 화합물과 결합시킴으로써 결합을 역순으로 행할 수도 있다:
상기 식에서,
하이드록시기는 1- 또는 2-위치에 있고;
알킬-, 아릴- 또는 알콕시알킬 설파밀기는 1 또는 2 외의 임의의 위치에 연결되고;
R' 및 R"은 상기 정의한 바와 같다.
상기 화학식 IV 또는 V의 다이아조 성분 및 상기 화학식 VI 또는 VII의 결합자는 공지된 화합물이고 당해 기술분야의 숙련자에게 주지된 방법에 의하여 제조될 수 있다.
바람직한 다이아조 성분 및 결합 성분을 하기 표 1에 나타낸다:
모노아조 화합물의 일반 합성은 하기 반응식 1로 주어진다:
비스아조 화합물의 일반 합성은 하기 반응식 2로 주어진다:
제 1 결합에서 특히 바람직한 결합 성분은 감마-산(하기 화학식 VIII), j-산(하기 화학식 IX) 또는 h-산(하기 화학식 X)으로 공지된 화합물이다:
본 발명에 따른 신규한 가용성 염료 화합물은 용매-미함유 및 용매-함유 플라스틱 괴 및 용매-미함유 및 용매-함유 플라스틱 수지를 포함하는 플라스틱의 염색(특히 대량 염색)에 적절하다. 더욱이, 이들은 유성 또는 수성계 페인트인 마감재, 래커(laquer), 비스코스 또는 셀룰로스 아세테이트의 스핀 염료, 천연 또는 합성 폴리아마이드, 폴리에스터, 폴리에틸렌, 폴리스티렌, 폴리비닐클로라이드, 고무 또는 합성 가죽의 염색에 적절하다. 또한, 신규한 화합물은 직물 및 종이를 포함한 그래픽 재료의 인쇄, 종이의 염색 및 직물 및 가죽의 피복에 사용될 수 있다.
신규한 화합물로의 염색은 우수한 성질, 예컨대 우수한 내광성, 우수한 내열성, 우수한 내후성, 우수한 화학적 저항성, 우수한 이동성, 낮은 블루밍(blooming), 우수한 피복성, 우수한 용매중 견뢰성, 높은 색조 강도 및 우수한 도포성(예: 응집 견뢰성)을 가진다.
본 발명에 따른 염료 화합물은, 지질(paper) 또는 지질성 기재, 직물 섬유 재료, 플라스틱 필름 및 플라스틱 슬라이드의 인쇄를 위한, 용매계 잉크젯 잉크의 착색제로서 적절하다.
또한, 본 발명에 따른 염료 화합물은 전위기록기 토너 및 1- 또는 2-성분 분말 토너(소위 1- 또는 2-성분 현상제)와 같은 현상제, 자성 토너, 액체 토너, 중합화 토너 및 특수 토너의 착색제로서 적절하다.
나아가, 본 발명에 따른 염료 화합물은 전하 조절제로서 적절하다.
본 발명에 따른 모노- 또는 비스아조 1:1 구리 착물 염료 화합물은 래커중 염료 및 잉크젯 잉크 또는 전위기록기 토너중 염료 또는 전하 조절제로서 특히 유용하다.
하기 실시예는 본 발명을 예시한다. 달리 특정하지 않은 경우, 실시예에서 사용되는 부 및 백분율은 중량 대 중량에 기초한 것이다.
실시예 1
a) 2-아미노-4-(3'-메톡시프로필아미노-설포닐)페놀 26.0부를 물 200부 및30% HCl 35부의 혼합물에 교반하에 첨가한다. 얼음 50부를 첨가한 후, 4N NaNO2용액 26.2용적부를 첨가하여 아민을 다이아조화한다. 얻어지는 현탁액을 0℃에서 3시간동안 교반한 후 물 115부 및 30% NaOH 13.0부중 2-하이드록시나프탈렌-3-카복실산(BON 산) 18.8부의 용액에 천천히 붓는다. 30% NaOH 7.0부를 추가로 동시 첨가하여, pH가 9.5 내지 10이 되도록 한다. 그후 얻어지는 혼합물을 실온에서 8시간동안 교반하고 30% HCl을 첨가하여 pH 1.5로 한다. 얻어지는 침전물을 여과하고, 물 600부로 세척하고 건조한다.
b) 상기 a)의 모노아조 염료 20부를 물 125부, 다이프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 6.3부 및 아세트산 나트륨 수화물 8.9부중에 현탁한다. 96℃에서 1시간 이상 가온한 후, 황산구리 수화물 10.8부를 1시간 이상 소량씩 첨가하여, 구리 착물의 풍부한 현탁액을 얻는다. 온도를 2시간에 걸쳐 (잘 교반하면서) 45℃로 떨어뜨리고 현탁액을 물 20부 및 30% HCl 5.3부중 C12내지 C143급-알킬아민(예: "프리멘(Primene, 등록상표) 81R"(프리멘은 롬 앤드 하스(Rohm and Haas)사의 등록상표이다)로 알려진 상품) 8.0부의 용액과 천천히 반응시킨다. 얻어지는 침전물을 30% HCl 약 1부의 첨가로 pH 2.5로 조정한다. 혼합물을 실온에서 추가로 1시간동안 교반하고, 여과하고 잔여물을 유리 염으로 세척한 후 건조한다. 하기 화학식의 화합물을 얻는다.
실시예 2
a) 2-아미노-4-(3'-메톡시프로필아미노-설포닐)페놀 264.1부를 물 2000부 및 30% HCl 350부의 혼합물에 교반하에 첨가한다. 얼음 500부를 첨가한 후, 4N NaNO2용액 305용적부를 첨가하여 아민을 다이아조화한다. 얻어지는 현탁액을 0℃에서 3시간동안 교반한 후 물 600부 및 30% NaOH 123.7부중 2-아미노-8-하이드록시-나프탈렌-6-설폰산(감마 산) 203.6부의 용액에 천천히 붓는다. 30% NaOH 130.0부를 추가로 동시 첨가하여, pH가 9.5 내지 10이 되도록 한다. 그후 얻어지는 혼합물을 실온에서 8시간동안 교반하고 30% HCl을 첨가하여 pH 1.5로 한다. 얻어지는 침전물을 여과하고, 건조한다.
b) 상기 a)의 모노아조 염료 221.5부를 물 400부, 30% NaOH 53.2부 및 4N NaNO2용액 38.0용적부의 혼합물에 교반하에 첨가한다. 얻어지는 용액을 얼음 500부 및 30% HCl 111.6부에 천천히 부어 다이아조늄 염의 현탁액을 얻고 5℃에서 2시간동안 교반한다. 이 슬러리를 물 300부 및 30% NaOH 25.3부중 3-카복시-2-나프톨-8-설폰산 38.9부의 용액에 천천히 붓는다. 30% NaOH 110.0부를 추가로 동시 첨가하여, pH가 9.5 내지 10이 되도록 한다. 그후 얻어지는 혼합물을 실온에서 8시간동안 교반하고 30% HCl의 첨가로 pH 1.5로 한다. 그후 고체 염화나트륨 360.0부를첨가하여, 풍부한 침전물을 얻고 이를 여과하고 건조한다.
c) 상기 b)의 비스아조 염료 15.8부를 물 90부, 다이프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 4.5부 및 아세트산 나트륨 5.4부중에 현탁한다. 96℃에서 1시간 이상 가온한 후, 황산구리 5.5부를 1시간 이상 소량씩 첨가하여, 구리 착물의 풍부한 현탁액을 얻는다. 온도를 2시간에 걸쳐 (잘 교반하면서) 45℃로 떨어뜨리고 현탁액을 물 25부 및 30% HCl 7.1부중 C12내지 C143급-알킬아민(예: "프리멘 81R"로 알려진 상품) 11.1부의 용액과 천천히 반응시킨다. 얻어지는 침전물을 실온에서 1시간동안 추가로 교반하고, 여과하고 잔여물을 유리 염으로 세척하고 건조한다. 하기 화학식의 화합물을 얻는다.

Claims (9)

  1. 하기 화학식 I의 모노- 또는 비스아조 염료 화합물의 잔기를 포함하는 모노- 또는 비스아조 1:1 구리 착물 염료 화합물:
    화학식 I
    상기 식에서,
    n은 0 또는 1이고;
    D는 하나 이상의 N-C1-6알킬-, N-C6-10아릴- 또는 N-C1-6알콕시알킬-설파밀기로 치환된 다이아조 성분 D'의 잔기이고, 여기서 다이아조 성분 D'은 치환 또는 비치환 페놀 및 치환 또는 비치환 나프톨로 구성된 군에서 선택되고;
    K0및 K1은 하나 이상의 N-C1-6알킬-, N-C6-10아릴- 또는 N-C1-6알콕시알킬-암모늄 설포네이트 또는 카복실레이트기로 치환된 결합 성분 K0' 및 K1'의 잔기이고, 여기서 결합 성분 K0'은 치환 또는 비치환 페놀, 치환 또는 비치환 나프톨, 치환 또는 비치환 1-페닐-5-피라졸론 및 치환 또는 비치환 1-나프틸-5-피라졸론으로 구성된 군에서 선택되고, 결합 성분 K1'은 치환 또는 비치환 페놀 및 치환 또는 비치환 나프톨로 구성된 군에서 선택되고;
    상기 페놀, 나프톨, 1-페닐-5-피라졸론 및 1-나프틸-5-피라졸론의 추가적인 치환기는 하이드록시, 메틸, 메톡시 또는 할로겐이다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    하기 화학식 IIa 또는 IIb로 표시되는 모노아조 1:1 구리 착물 염료 화합물:
    화학식 IIa
    화학식 IIb
    상기 식에서,
    D' 및 K0'은 제 1 항에서 정의한 바와 같고;
    4개의 R은 독립적으로 수소, C1-12알킬, C6-10아릴 또는 C1-12알콕시알킬이고, 단, 4개의 R이 모두 수소이지는 않고;
    R'은 수소, C1-6알킬, C6-10아릴 또는 C1-6알콕시알킬이고;
    R"은 C1-6알킬, C6-10아릴 또는 C1-6알콕시알킬이다.
  3. 제 1 항에 있어서,
    하기 화학식 IIIa 또는 IIIb로 표시되는 비스아조 1:1 구리 착물 염료 화합물:
    화학식 IIIa
    화학식 IIIb
    상기 식에서,
    D', K1' 및 K0'은 제 1 항에서 정의한 바와 같고;
    4개의 R은 독립적으로 수소, C1-12알킬, C6-10아릴 또는 C1-12알콕시알킬이고, 단, 4개의 R이 모두 수소이지는 않고;
    R'은 수소, C1-6알킬, C6-10아릴 또는 C1-6알콕시알킬이고;
    R"은 C1-6알킬, C6-10아릴 또는 C1-6알콕시알킬이다.
  4. 제 2 항 또는 제 3 항에 있어서,
    R'이 수소이고;
    R"이 메틸, 에틸, n-프로필, 페닐, n-메톡시프로필, 메톡시에틸 및 에톡시에틸로 구성된 군에서 선택되는
    모노- 또는 비스아조 1:1 구리 착물 염료 화합물.
  5. 제 2 항 내지 제 4 항중 어느 한 항에 있어서,
    설포네이트 또는 카복실레이트기의 암모늄 이온에서, 3개의 R이 수소이고 1개의 R이 C1-12알킬, C6-10아릴 및 C1-12알콕시알킬로 구성된 군에서 선택되는
    모노- 또는 비스아조 1:1 구리 착물 염료 화합물.
  6. 제 5 항에 있어서,
    암모늄 이온에서 1개의 R이 1,1-다이-n-프로필헥실렌 또는 그의 이성질체 및 2'-에틸-헥실옥시-n-프로필렌으로부터 선택되는
    모노- 또는 비스아조 1:1 구리 착물 염료 화합물.
  7. 하기 화학식 I 또는 Ia의 모노- 또는 비스아조 염료 화합물을 구리 염으로 금속화시키고, 각각의 알킬-, 아릴- 또는 알콕시알킬 아민과 반응시키고, 산성화된 수성 또는 비-수성 현탁액으로부터 침전시키는 것을 특징으로 하는, 제 1 항에 따른 모노- 또는 비스아조 1:1 구리 착물 염료 화합물의 제조방법:
    화학식 I
    화학식 Ia
    상기 식에서,
    D, K0, K1및 n은 제 1 항에서 정의한 바와 같고;
    X는 하이드록시 또는 메톡시이다.
  8. 제 1 항 내지 제 6 항중 어느 한 항에 따른 모노- 또는 비스아조 1:1 구리 착물 염료 화합물의 래커중 염료로서의 용도.
  9. 제 1 항 내지 제 6 항중 어느 한 항에 따른 모노- 또는 비스아조 1:1 구리 착물 염료 화합물의 잉크젯 잉크 또는 전위기록기 토너중 염료 또는 전하 조절제로서의 용도.
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