ES2256713T3 - Colorantes complejos de cobre mono- o bisazoicos. - Google Patents

Colorantes complejos de cobre mono- o bisazoicos.

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ES2256713T3 ES03700191T ES03700191T ES2256713T3 ES 2256713 T3 ES2256713 T3 ES 2256713T3 ES 03700191 T ES03700191 T ES 03700191T ES 03700191 T ES03700191 T ES 03700191T ES 2256713 T3 ES2256713 T3 ES 2256713T3
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Abstract

Un tinte complejo mono- o bisazo 1:1 cobre que comprende el residuo de un tinte mono- o bisazo de acuerdo con la fórmula general (I) en la cual n es 0 ó 1, D es el residuo de un componente diazo D¿ sustituido con al menos un grupo N-alquil C1-6-, N-aril C6-10- o Nalcoxialquil C1-6-sulfamilo, seleccionándose el componente diazo D¿ del grupo constituido por fenol sustituido o insustituido, naftol sustituido o insustituido, K0 y K1 son los residuos de componentes de copulación K0¿ y K1¿ sustituidos con al menos un grupo N-alquil C1-6-, N-aril C6-10-, o N-(alcoxialquil C1~6)-amonio-sulfonato o -carboxilato, seleccionándose el componente de copulación K0¿ del grupo constituido por fenol sustituido o insustituido, naftol sustituido o insustituido, 1-fenil-5-pirazolona sustituido o insustituido, 1-naftil-5-pirazolona sustituido o insustituido, y seleccionándose el componente de copulación K1¿ del grupo constituido por fenol sustituido o insustituido y naftol sustituido o insustituido, siendo los sustituyentes adicionales del fenol, naftol, 1-fenil-5-pirazolona y 1-naftil-5-pirazolona hidroxi, metilo, metoxi y halógeno.

Description

Colorantes complejos de cobre mono- o bisazoicos.
Esta invención se refiere a colorantes azoicos con cobre incorporado que contienen un grupo alquil-, aril- o alcoxialquil-sulfamilo en un resto de la molécula y un grupo alquil-, aril- o alcoxialquil-amonio-sulfonato o carboxilato en el otro. La invención se refiere también a diversos tintes intermedios utilizados en la preparación de los tintes metalizados, a composiciones, y a procesos para preparar los tintes metalizados.
Una clase de tintes solubles en disolvente conocidos en la técnica son tintes complejos basados en cromo que son altamente solubles en disolventes tales como alcoholes o cetonas y son prácticamente insolubles en agua. Por una parte los tintes solubles en disolvente basados en cromo tienen propiedades muy ventajosas, en particular alta solidez a la luz, pero por otra parte los tintes basados en cromo se consideran cada vez más problemáticos debido a razones ambientales. Por esta razón existe necesidad de tintes solubles en disolventes adecuados no basados en cromo.
Los tintes monoazoicos no metalizados que contienen un grupo ácido sulfónico en el componente de copulación y un grupo sulfamido sustituido en el componente diazoico son conocidos por la Patente US No. 3.600.377. Aunque estos tintes tienen pureza y tonalidad de brillo satisfactorios y demuestran propiedades de nivelación satisfactorias, la solidez a la luz de estos compuestos no es excepcional. Los tintes monoazoicos no metalizados descritos son solubles en agua y se utilizan preferiblemente para teñir fibras sintéticas de poliamida.
La Patente US No. 4.058.515 describe de qué modo puede mejorarse la solidez a la luz de los tintes monoazoicos sobre fibras de poliamida en relación con la Patente US No. 3.600.373 por incorporación de cobre en dichos tintes. Los tintes monoazoicos metalizados descritos llevan un grupo sulfonamida en el componente diazo y un grupo ácido sulfónico, un sulfonato alcalino o sulfonato de amonio en el componente de copulación. Los tintes metalizados descritos son al menos parcialmente solubles en agua y son insolubles en otros disolventes.
La Solicitud de Patente Europea EP-A-0 176 730 describe tintes poli-azoicos complejos de cobre para teñir materiales nitrogenados.
La Patente Europea EP 982 371 B1 describe tintes bisazoicos metalizados de la fórmula general que se muestra a continuación,
1
en la cual A es fenilo sustituido con al menos un grupo sulfo, carboxi o carboxialquilo, M es hidrógeno, un catión metálico, preferentemente un catión de metal alcalino o un catión amonio o un catión amonio sustituido con radicales alquilo, alcoxialquilo o hidroxialquilo, cada uno de los cuales tiene 1 a 12 átomos C y Met es Cu, Ni o Zn. Los tintes descritos se utilizan para tintas de impresión por chorro de tinta y son al menos parcialmente solubles en agua. Todos los ejemplos descritos son sales de sodio de los tintes bisazoicos metalizados.
Sorprendentemente, se ha encontrado ahora que la solubilidad en disolventes de los tintes azoicos complejos con cobre puede mejorarse significativamente si dichos tintes tienen un grupo alquil-, aril- o alcoxialquil-sulfamilo en un resto, preferiblemente el componente disazo de la molécula, y tienen un grupo alquil-, aril- o alcoxialquil-amonio-sulfonato o -carboxilato en el otro resto, preferiblemente el componente de copulación. Los compuestos de la invención son solubles en particular en alcoholes y cetonas y son insolubles en hidrocarburos y prácticamente insolubles en agua.
Los tintes solubles en disolventes como se describen en esta solicitud se definen como, por una parte, altamente solubles en disolventes tales como alcoholes o cetonas, y, por otra parte, prácticamente insolubles en agua. Un ensayo bien establecido en la técnica para los tintes solubles en disolventes es su denominada "solidez al agua".
Esta invención se refiere a tintes azoicos de cobre que contienen un grupo alquil-, aril- o alcoxialquil-sulfamilo en un resto de la molécula y un grupo alquil-, aril- o alcoxialquil-amonio-sulfonato o -carboxilato en el otro resto. La invención se refiere también a diversos compuestos intermedios y a procesos para preparar los tintes metalizados. Los compuestos son particularmente adecuados para la aplicación en lacas basados en disolventes y sistemas de resinas basados en disolventes, así como en tintas de impresión no acuosas, en tintas para aplicaciones de chorro de tinta y en tonalizadores electrográficos.
Los tintes complejos mono- o disazo 1:1 cobre solubles en disolventes de acuerdo con la invención comprenden un componente diazo sustituido con al menos un grupo alquil-, aril- o alcoxialquil-sulfamilo y un componente de copulación sustituido con al menos un grupo alquil-, aril- o alcoxialquil-amonio-sulfonato o -carboxilato. Debido al hecho de que las reacciones de copulación para obtener los tintes azoicos pueden llevarse a cabo a partir componentes diazo y de copulación invertidos, el componente de copulación puede ser el que está sustituido con al menos un grupo alquil-, aril- o alcoxialquil-sulfamilo y el componente diazo puede ser el sustituido con al menos un grupo alquil-, aril- o alcoxialquil-amonio-sulfonato o -carboxilato. Para los compuestos de acuerdo con la invención es importante que tal componente está sustituido al menos con un grupo alquil-, aril- o alcoxialquil-sulfamilo, un grupo alquil-, aril- o alcoxialquil-amonio-sulfonato o un grupo alquil-, aril- o alcoxialquil-amonio-carboxilato.
Un tinte complejo mono- o bisazo 1:1 cobre de acuerdo con la invención comprende el residuo de un tinte mono- o bisazo de acuerdo con la fórmula general (I)
2
en la cual
n es 0 ó 1,
D es el residuo de un componente diazo D' sustituido con al menos un grupo N-alquil C_{1-6}-, N-aril C_{6-10}- o N-alcoxialquil C_{1-6}-sulfamilo, seleccionándose el componente diazo D' del grupo constituido por fenol sustituido o insustituido, naftol sustituido o insustituido,
K^{0} y K^{1} son los residuos de componentes de copulación K_{0}' y K_{1}' sustituidos con al menos un grupo N-alquil C_{1-6}-, N-aril C_{6-10}-, o N-(alcoxialquil C_{1-6})-amonio-sulfonato o -carboxilato, seleccionándose el componente de copulación K_{0}' del grupo constituido por fenol sustituido o insustituido, naftol sustituido o insustituido, 1-fenil-5-pirazolona sustituido o insustituido, 1-naftil-5-pirazolona sustituido o insustituido y seleccionándose el componente de copulación K_{1}' del grupo constituido por fenol sustituido o insustituido y naftol sustituido o insustituido. Los sustituyentes adicionales del fenol, naftol, 1-fenil-5-pirazolona y 1-naftil-5-pirazolona son hidroxi, metilo, metoxi y halógeno, preferiblemente cloro.
Para los compuestos monoazoicos n es 0 y para los compuestos bisazo n es 1.
Tintes complejos monoazo 1:1 cobre preferidos de acuerdo con la invención pueden describirse por las fórmulas generales (IIa) y (IIb)
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en las cuales
D' y K_{0}' se definen como anteriormente,
los cuatro R son independientemente hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{12}, arilo C_{6}-C_{10}, alcoxialquilo C_{1}-C_{12}, con la salvedad de que los cuatro R no son todos ellos hidrógeno,
R' es hidrógeno, alquilo C_{1-6}, arilo C_{6-10}, alcoxialquilo C_{1-6} y
R'' es alquilo C_{1-6}, arilo C_{6-10}, alcoxialquilo C_{1-6}.
Preferiblemente R' es hidrógeno y R'' se selecciona de metilo, etilo, n-propilo, fenilo, n-metoxipropilo, metoxietilo o etoxietilo.
En los iones amonio de los grupos sulfonato o carboxilato, preferiblemente tres R son hidrógeno y un R se selecciona de alquilo C_{1-12}, arilo C_{6-10}, y alcoxialquilo C_{1-12}.
NR_{4}^{+} es muy preferiblemente 1,1-di-N-propilhexileno-amonio o una mezcla de los isómeros correspondientes o 2'-etil-hexiloxi-n-propileno-amonio.
Tintes complejos bisazo 1:1 cobre preferidos de acuerdo con la invención pueden describirse por la fórmula general (IIIa) y (IIIb)
5
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en las cuales
D', K_{1}' y K_{0}' se definen como anteriormente,
los cuatro R son independientemente hidrógeno, alquilo C_{1-12}, arilo C_{6-10}, alcoxialquilo C_{1-12}, con la salvedad de que los cuatro R no son todos ellos hidrógeno,
R' es hidrógeno, alquilo C_{1-6}, arilo C_{6-10}, alcoxialquilo C_{1-6} y
R'' es alquilo C_{1-6}, arilo C_{6-10} y alcoxialquilo C_{1-6}.
Preferiblemente, R' es hidrógeno y R'' se selecciona de metilo, etilo, n-propilo, fenilo, n-metoxipropilo, metoxietilo o etoxietilo.
En los iones amonio de los grupos sulfonato o carboxilato, preferiblemente tres R son hidrógeno y un R se selecciona de alquilo C_{1-12}, arilo C_{6-10}, y alcoxialquilo C_{1-12}.
NR_{4}^{+} es muy preferiblemente 1,1-di-N-propilhexileno-amonio o una mezcla de los isómeros correspondientes o 2'-etil-hexiloxi-N-propileno-amonio.
El residuo fenol o naftol K_{1}' puede estar sustituido con uno o más grupos sulfonio o carboxilato con un ion de carga opuesta NR_{4}^{+} como se ha descrito arriba.
Los tintes complejos mono- o bisazo 1:1 cobre de acuerdo con la invención pueden prepararse por
i)
metalización de un tinte mono- o bisazo de acuerdo con la fórmula general (I) o (Ia)
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en las cuales D, K_{0}, K_{1} y n se definen como anteriormente y X es hidroxi o metoxi, con una sal de cobre,
ii)
reacción del complejo metalizado con la alquil-, aril- o alcoxialquil-amina respectiva y
iii)
precipitación del tinte complejo de cobre 1:1 a partir de una suspensión acuosa o no acuosa acidificada.
La metalización de acuerdo con i) puede realizarse fácilmente por tratamiento del tinte O-O'-di-hidroxiazoico no metalizado o tinte o-metoxi-o'-hidroxiazoico correspondiente con una sal de cobre en un medio acuoso o no acuoso por métodos conocidos, tales como la reacción del tinte azoico con sulfato de cobre en presencia de agua y acetato de sodio o amoniaco, o con nitrato cúprico en presencia de sosa calcinada y un disolvente apropiado cerca de la temperatura de reflujo del sistema hasta que se completa la reacción.
La formación de sal es la reacción de acuerdo con ii) con la alquil-, aril- o alcoxialquil-amina respectiva y iii) la precipitación de la sal compleja a partir de la suspensión acuosa o no acuosa acidificada.
Los tintes no metalizados de acuerdo con la fórmula (I) se pueden preparar por diazotación de un compuesto de aminobenceno de la fórmula (IV) o una naftilamina de la fórmula (V) en un primer paso:
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en donde X es hidroxi o metoxi en posición orto respecto al grupo amino. R' y R'' son como se define arriba.
En un segundo paso, el compuesto diazotado se acopla a un naftol-sulfonato de amonio o una sulfofenilpirazolona por métodos bien conocidos.
Alternativamente, la copulación puede realizarse en orden inverso por combinación de un orto-aminohidroxi- u orto-aminometoxinaftaleno-amonio-sulfonato diazotado con compuestos fenólicos de la fórmula (VI) o compuestos naftólicos de la fórmula (VII)
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en las cuales el grupo hidroxi se encuentra en posición 1 ó 2 y el grupo alquil-, aril- o alcoxialquilsulfamilo está unido en cualquier posición distinta de 1 ó 2. R' y R'' son como se define arriba.
Los componentes diazoicos de fórmula (IV) o (V) y los acopladores de fórmula (VI) o (VII) anteriores son compuestos conocidos y se pueden preparar por métodos bien conocidos por los expertos en la técnica.
Componentes diazoicos y componentes de copulación preferidos se muestran en la Tabla siguiente.
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(Tabla pasa a página siguiente)
TABLA 1 Componentes diazoicos D y componentes de copulación K_{1} y K_{0} preferidos
11 
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Una síntesis general de los compuestos monoazoicos está dada por el esquema de reacción siguiente:
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Una síntesis general de los compuestos bisazoicos está dada por el esquema de reacción siguiente:
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Componentes de copulación particularmente preferidos para la primera copulación son compuestos conocidos como ácido gamma (fórmula VIII), ácido j (fórmula IX) o ácido h (fórmula X)
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Los nuevos tintes solubles de acuerdo con la invención son adecuados para la tinción (especialmente tinción en masa) de plásticos con inclusión de composiciones plásticas exentas de disolvente y que contienen disolvente y resinas plásticas exentas de disolvente o que contienen disolvente. Adicionalmente, aquéllos son adecuados para acabados, pinturas basadas en aceite o agua, para lacas, para tinción centrífuga de viscosa o acetato de celulosa, para tinción de poliamidas naturales o sintéticas, poliéster, polietileno, poliestireno, poli(cloruro de vinilo), caucho o cuero sintético. Los nuevos compuestos pueden utilizarse también para estampación de material gráfico, con inclusión de textiles y papel, para tinción de composiciones de papel y para recubrimiento de textiles y cuero.
Los artículos teñidos con los nuevos compuestos tienen propiedades satisfactorias, por ejemplo alta solidez a la luz, propiedades satisfactorias de resistencia al calor, propiedades satisfactorias de intemperie, buena resistencia química, buenas propiedades de migración, baja eflorescencia, propiedades satisfactorias de sobrerrecubrimiento, buena solidez en disolventes, fuerza tintórea elevada y propiedades de aplicación satisfactorias (v.g. resistencia a la flocula-
ción).
Los tintes de acuerdo con la invención son adecuados como colorantes en tintas de tipo chorro de tinta basadas en disolvente, para la impresión en papel o sustratos parecidos a papel, materiales de fibras textiles, películas plásticas y transparencias plásticas.
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Los tintes de acuerdo con la invención son adecuados también como colorantes en tonalizadores y reveladores electrofotográficos, tales como tonalizadores en polvo de uno o dos componentes (denominados también reveladores de uno o dos componentes), tonalizadores magnéticos, tonalizadores líquidos, tonalizadores de polimerización y tonalizadores especiales.
Los tintes de acuerdo con la invención son adicionalmente adecuados como agentes de control de cargas.
Los tintes complejos mono- o bisazo 1:1 cobre de acuerdo con la invención son particularmente útiles como tintes en lacas y como tintes o agentes de control de cargas en tintas de tipo chorro de tinta o tonalizadores electrográficos.
Los ejemplos siguientes ilustran la invención. A no ser que se especifique otra cosa, las partes y los porcentajes utilizados en los ejemplos se expresan en una base peso-peso.
Ejemplo 1
a)
26,0 partes de 2-amino-4-(3'-metoxipropilamino-sulfonil)-fenol se agitan en una mezcla de 200 partes de agua y 35 partes de HCl al 30%. Después de la adición de 50 partes de hielo, la amina se diazota por la adición de 26,2 partes en volumen de solución de NaNO_{2} 4N. La suspensión resultante se agita durante 3 horas a 0ºC y se vierte luego lentamente en una solución de 18,8 partes de ácido 2-hidroxinaftaleno-3-carboxílico (ácido BON) en 115 partes de agua y 13,0 partes de NaOH al 30%. Por la adición simultánea de 7,0 partes adicionales de NaOH al 30%, el pH se lleva a 9,5-10. La mezcla resultante se agita luego a la temperatura ambiente durante 8 horas y se lleva a pH 1,5 por la adición de HCl al 30%. El precipitado resultante se filtra, se lava con 600 partes de agua y se seca.
b)
20 partes de los tintes monoazoicos de la parte a) anterior se suspenden en 125 partes de agua, 6,3 partes de monometiléter de dipropilenglicol y 8,9 partes de acetato de sodio hidratado. Después de calentar a 96ºC durante más de 1 hora, se añaden 10,8 partes de sulfato de cobre hidratado en pequeñas porciones durante más de 1 hora, con lo cual se produce una suspensión voluminosa del complejo de cobre. Se deja que la temperatura descienda a 45ºC durante 2 horas (mientras se agita bien) y la suspensión se hace reaccionar lentamente con una solución de 8,0 partes de terc-alquilamina C_{12}-C_{14} (v.g. el producto comercial conocido como "Primene® 81R" (Primene es una marca comercial registrada de Rohm and Haas)) en 20 partes de agua y 5,3 partes de HCl al 30%. El precipitado resultante se ajusta a pH 2,5 por la adición de aproximadamente 1 parte de HCl al 30%. La mezcla se agita durante 1 hora más a la temperatura ambiente, se filtra y el residuo se lava hasta dejarlo exento de sal y se seca luego. Se obtiene un compuesto de la fórmula
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Ejemplo 2
a)
Se agitan 264,1 partes de 2-amino-4-(3'-metoxi-propilamino-sulfonil)-fenol en una mezcla de 2000 partes de agua y 350 partes de HCl al 30%. Después de la adición de 500 partes de hielo, la amina se diazota por la adición de 305 partes en volumen de solución 4N de NaNO_{2}. La suspensión resultante se agita durante 3 horas a 0ºC y se vierte luego lentamente en una solución de 203,6 partes de ácido 2-amino-8-hidroxinaftaleno-6-sulfónico (ácido gamma) en 600 partes de agua y 123,7 partes de NaOH al 30%. Por la adición simultánea de 130,0 partes de NaOH al 30% adicionales, se lleva el pH a 9,5-10. La mezcla resultante se agita luego a la temperatura ambiente durante 8 horas y se lleva a pH 1,5 por la adición de HCl al 30%. El precipitado resultante se filtra y se seca.
b)
221,5 partes de los tintes monoazoicos de la parte a) anterior se agitan en una mezcla de 400 partes de agua, 53,2 partes de NaOH al 30% y 38,0 partes en volumen de solución 4N de NaNO_{2}. La solución resultante se vierte lentamente en 500 partes de hielo y 111,6 partes de HCl al 30% dando como resultado una suspensión de sal de diazonio que se agita durante 2 horas a 5ºC. Esta suspensión se vierte lentamente en una solución de 38,9 partes de ácido 3-carboxi-2-naftol-8-sulfónico en 300 partes de agua y 25,3 partes de NaOH al 30%. Por la adición simultánea de 110,0 partes adicionales de NaOH al 30%, se lleva el pH a 9,5-10. La mezcla resultante se agita luego a la temperatura ambiente durante 8 horas y se lleva a pH 1,5 por la adición de HCl al 30%. Se añaden luego 360 partes de cloruro de sodio sólido, dando como resultado una acumulación de precipitado voluminoso que se filtra y se seca.
c)
15,8 partes de los tintes bisazoicos de la parte b) anterior se suspenden en 90 partes de agua, 4,5 partes de monometiléter de dipropilenglicol y 5,4 partes de acetato de sodio. Después de calentar a 96ºC durante más de 1 hora, se añaden 5,5 partes de sulfato de cobre en pequeñas porciones durante más de una hora, con lo cual se resulta una suspensión voluminosa del complejo de cobre. Se deja descender la temperatura a 45ºC durante 2 horas (mientras se agita bien) y se hace reaccionar lentamente la suspensión con una solución de 11,1 partes de terc-alquilamina C_{12}-C_{14} (v.g., el producto comercial conocido como "Primene® 81R" (Primene es una marca comercial registrada de Rohm and Haas)) en 25 partes de agua y 7,1 partes de HCl al 30%. El precipitado resultante se agita durante 1 hora más a la temperatura ambiente, se filtra y el residuo se lava hasta dejarlo exento de sal, y se seca. Se obtiene un compuesto de fórmula
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16

Claims (9)

1. Un tinte complejo mono- o bisazo 1:1 cobre que comprende el residuo de un tinte mono- o bisazo de acuerdo con la fórmula general (I)
\vskip1.000000\baselineskip
17
en la cual
n es 0 ó 1,
D
es el residuo de un componente diazo D' sustituido con al menos un grupo N-alquil C_{1-6}-, N-aril C_{6-10}- o N-alcoxialquil C_{1-6}-sulfamilo,
\quad
seleccionándose el componente diazo D' del grupo constituido por fenol sustituido o insustituido, naftol sustituido o insustituido,
K^{0} y K^{1} son los residuos de componentes de copulación K_{0}' y K_{1}' sustituidos con al menos un grupo N-alquil C_{1-6}-, N-aril C_{6-10}-, o N-(alcoxialquil C_{1-6})-amonio-sulfonato o -carboxilato,
\quad
seleccionándose el componente de copulación K_{0}' del grupo constituido por fenol sustituido o insustituido, naftol sustituido o insustituido, 1-fenil-5-pirazolona sustituido o insustituido, 1-naftil-5-pirazolona sustituido o insustituido,
\quad
y seleccionándose el componente de copulación K_{1}' del grupo constituido por fenol sustituido o insustituido y naftol sustituido o insustituido,
siendo los sustituyentes adicionales del fenol, naftol, 1-fenil-5-pirazolona y 1-naftil-5-pirazolona hidroxi, metilo, metoxi y halógeno.
2. Un tinte complejo monoazo 1:1 cobre de la reivindicación 1 de acuerdo con las fórmulas generales (IIa) o (IIb)
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18 
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19 
\vskip1.000000\baselineskip
en las cuales
D' y K_{0}' son como se define arriba,
los cuatro R son independientemente hidrógeno, alquilo C_{1-12}, arilo C_{6-10}, alcoxialquilo C_{1-12}, con la salvedad de que los cuatro R no son todos ellos hidrógeno,
R' es hidrógeno, alquilo C_{1-6}, arilo C_{6-10}, alcoxialquilo C_{1-6} y
R'' es alquilo C_{1-6}, arilo C_{6-10}, alcoxialquilo C_{1-6}.
\newpage
3. Un tinte complejo bisazo 1:1 cobre de la reivindicación 1 de acuerdo con las fórmulas general (IIIa) o (IIIb)
20
21
en las cuales
D', K_{1}' y K_{0}' son como se define arriba,
los cuatro R son independientemente hidrógeno, alquilo C_{1-12}, arilo C_{6-10}, alcoxialquilo C_{1-12}, con la salvedad de que los cuatro R no son todos ellos hidrógeno,
R' es hidrógeno, alquilo C_{1-6}, arilo C_{6-10}, alcoxi C_{1-6}-alquilo y
R'' es alquilo C_{1-6}, arilo C_{6-10}, o alcoxi C_{1-6}-alquilo.
4. Un tinte complejo mono- o bisazo 1:1 cobre de acuerdo con las reivindicaciones 2 ó 3, caracterizado porque,
R' es hidrógeno y
R'' se selecciona de metilo, etilo, n-propilo, fenilo, n-metoxipropilo, metoxietilo, o etoxietilo.
5. Un tinte complejo mono- o bisazo 1:1 cobre de acuerdo con las reivindicaciones 2, 3 ó 4, caracterizado porque en los iones amonio de los grupos sulfonato o carboxilato,
tres R son hidrógeno y
un R se selecciona de alquilo C_{1-12}, arilo C_{6-10}, o alcoxialquilo C_{1-12}.
6. Un tinte complejo mono- o bisazo 1:1 cobre de acuerdo con la reivindicación 5, caracterizado porque el un R en los iones amonio se selecciona de
1,1-di-N-propilhexileno o sus isómeros y
2'-etil-hexiloxi-N-propileno.
7. Proceso para la preparación de tintes complejos mono- o bisazo 1:1 cobre de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque un tinte mono- o bisazoico de acuerdo con la fórmula general (I) o (Ia)
22
23
en las cuales D, K_{0}, K_{1} y n se definen como en la reivindicación 1 y X es hidroxi o metoxi,
se metaliza con una sal de cobre,
se hace reaccionar con la alquil-, aril- o alcoxialquil-amina respectiva y se precipita de la suspensión acidificada acuosa o no acuosa.
8. Uso de un tinte complejo mono- o disazo 1:1 cobre de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 6 como tinte en lacas.
9. Uso de un tinte complejo mono- o disazo 1:1 cobre de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 6 como tinte o agente de control de cargas en tintas de tipo chorro de tinta o tonalizadores electrográficos.
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