BRPI0613688B1 - corantes de complexo de cromo - Google Patents

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Abstract

corantes de complexo de cromo. a presente invenção refere-se aos novos corantes de complexo de cromo 1:2, processos para sua preparação e seu uso para tingimento ou impressão de materiais contendo grupos hidroxila ou contendo nitrogênio. a presente invenção refere-se a um corante de complexo de cromo 1:2 da fórmula (1): em que todos os substituintes são conforme definido nas reivindicações, um processo para sua preparação e seu uso para tingimento ou impressão de materiais de fibra contendo grupos hidroxila ou contendo nitrogênio.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "CORANTES DE COMPLEXO DE CROMO".
[001] A presente invenção refere-se aos novos corantes de complexo de cromo 1:2, processos para sua preparação e seu uso para tingimento ou impressão de materiais de fibra contendo grupos hidroxi-la ou contendo nitrogênio.
[002] A invenção refere-se a um corante de complexo de cromo 1:2 da fórmula (I): onde: Ri é H, Cl, Br ou N02, R2 é H, Cl, Br, -N02, -S02NH2 ou -S03H R3 é 0(CH2)n0R4 ou (CH2)nOR4, R4 é H; C-m alquila linear; C3_4 alquila ramificada ou -S03H, n é 1, 2, 3 ou 4 e Ka+ é um cátion, bem como outras misturas e/ou sais dos mesmos.
[003] Os grupos alquila linear ou ramificada podem ser substituídos ou não substituídos. Substituintes apropriados podem ser, por exemplo, hidroxila, halogênios, tais como, Cl ou Br ou um grupo sulfo.
[004] Nos compostos preferidos de acordo com a fórmula (I) R4 é H; Ci_3 alquila ou -S03H, e n é 1, 2, 3 ou 4, preferivelmente R4 é H; C-i_3 alquila e n é 1, 2, 3 ou 4.
[005] Nos compostos preferidos de acordo com a fórmula (I) R3 está na posição para em relação ao átomo de nitrogênio.
[006] Nos compostos preferidos, de acordo com a fórmula (I), R1 significa independentemente H ou N02, preferivelmente R1 significa N02.
[007] Nos compostos preferidos de acordo com a fórmula (I), R2 significa independente N02 ou S02NH2, preferivelmente R2 significa N02.
[008] Nos compostos mais preferidos de acordo com a fórmula (I), R4 é H; CH3 ou CH2CH3 e n é 2, 3 ou 4.
[009] Nos compostos mais preferidos, de acordo com a fórmula (I), R4 é H e n é 2.
[0010] Os cátions Ka apropriados são metal alcalino, metal alcalino terroso, amônio, alcanolamônio ou cátions de alquilamônio. Ka pode também ser mais de um cátion, por exemplo, como no caso de cátions monovalentes. Exemplos de cátions correspondentes são cátions de sódio, lítio ou amônio ou cátions mono, di ou trietanolamônio.
[0011] Uma concretização adicional da presente invenção é um processo para produção de compostos de acordo com a fórmula (I), que compreende reação de um composto azo da fórmula (II): (li) com um composto complexo de cromo 1:1 da fórmula (III): (!!!) onde R-ι, R2, R3 e R4 são conforme definidos acima.
[0012] A reação do composto azo da fórmula (II) com o composto de complexo de cromo 1:1 da fórmula (III) é realizada, por exemplo, em um meio aquoso a uma temperatura, por exemplo de 400 a 1300, especificamente 700 a 1000, a um pH por ex emplo de 8 a 14 especificamente em um pH de 10 a 13. A reação é realizada, vantajosamente, na presença de um agente que neutraliza ácido mineral ou um agente alcalino, por exemplo, na presença de um carbonato de metal alcalino, acetato de metal alcalino ou hidróxido de metal alcalino, o sódio sendo preferido como o metal alcalino.
[0013] Os compostos das fórmulas (II) e (III) são conhecidos ou podem ser obtidos analogamente aos processos conhecidos.
[0014] Os compostos da fórmula (II) podem ser obtidos por dia-zotização rotineira e reações de acoplamento. A diazotização é como regra, realizada por ação de ácido nitroso em solução de ácido mineral aquosa a uma temperatura baixa, por exemplo, OO a 200 e o acoplamento é vantajosamente realizado em um pH alcalino, por exemplo, em um pH de 8 a 12.
[0015] Os compostos de complexo de cromo 1:1 da fórmula (III) podem assim ser obtidos de acordo com os processos de cromação rotineiros, nos quais a reação pode ser realizada com um sal de cromo, por exemplo, em um meio aquoso, caso apropriado, sob pressão, a uma temperatura de, por exemplo, 900 a 130*0. Os sais de cromo são, por exemplo, acetato de cromo (III), nitrato de cromo (III), cloreto de cromo (III), salicilato de cromo (III) ou especificamente, sulfato de cromo (III).
[0016] Uma concretização adicional da invenção é um processo para tingimento ou impressão em materiais fibrosos contendo grupos hidroxila ou contendo nitrogênio.
[0017] Os materiais de fibra são preferivelmente tanto materiais de fibras de poliamida ocorrendo naturalmente, por exemplo, seda ou, especificamente, lã ou materiais de fibra de poliamida sintética, por exemplo, poliamida 6 ou poliamida 6,6 ou tecido combinado contendo lã ou poliamida. Os materiais de fibra de poliamida sintéticos são de interesse específico aqui.
[0018] O material de fibra acima pode estar nas mais variadas formas de processamento, por exemplo, como fibra, fio, tecido tramado ou tecido de malha e especificamente na forma de tapetes.
[0019] O tingimento ou impressão pode ser realizado(a) e aparelhos de tingimento ou impressão habituais. Os licores para corantes ou pastas para impressão podem compreender aditivos adicionais, por exemplo, agentes umectantes, antiespumantes, agentes de uniformidade ou agentes que influenciam as propriedades do material têxtil, por exemplo, agentes amaciantes, aditivos para provisão de um acabamento resistente a chamas ou agentes repelentes de sujidade, água e óleo, bem como agentes amaciantes em água ou espessantes ocorrendo naturalmente ou sintéticos, por exemplo, alginatos e éteres de celulose.
[0020] Em um processo de impressão preferido, o método de em-bebimento é usado, por exemplo, embebimento por vapor, embebi-mento por fixação térmica, embebimento por secagem, embebimento por batelada, embebimento por moldelagem e embebimento por lami-nação. Alternativamente, a impressão pode ser realizada usando métodos de jato de tinta.
[0021] Os corantes de complexo de cromo 1:2 da fórmula (I) de acordo com a invenção fornecem tingimentos uniformes com boas propriedades de dispersão. Os corantes de complexo de cromo 1:2 da fórmula (I) de acordo com a invenção são também apropriados como um componente em uma mistura de tingimento.
[0022] Os exemplos que se seguem servem para ilustrar a invenção. A menos que de outra forma declarado, as porcentagens são em peso e os graus são fornecidos em graus Celsius.
Exemplo 1a [0023] 195 partes de ácido 4-hidróxi-7-[(4-(2'-hidroxietóxi)fenil)amino]-naftaleno-2-sulfônico, dissolvido em 600 partes de água e 45 partes de uma solução de hidróxido de sódio a 30%. Então 50 partes de uréia foram adicionadas a uma temperatura de 25Ό. Uma solução de sal de diazônio, formada a 0-5 *C e um pH de 1 de uma mistura de 99,5 partes de 2-amino-4,6-dinitro-1-hidroxibenzeno e 125 partes em peso de solução de 4N nitrito de sódio é adicionada agora por 30 minutos. Durante a reação de acoplamento o pH é mantido a 9-10 por adição contínua de uma solução de hidróxido de sódio a 30%. Ao final da reação, o produto obtido tem o sal removido e é filtrado por sucção. O composto assim obtido possui a fórmula 1: (1) [0024] O resíduo ainda encharcado após a filtração é adicionado a uma mistura de 4.000 partes de água, 65 partes de ácido fórmico e 125 partes de sulfato de cromo (III) e agitado bem por 5 horas a uma temperatura de 130Ό e uma pressão de 200 Pa (2 bar). Após a reação ser completada o complexo de cromo 1-1 assim formado é isolado por métodos convencionais e filtrado. O produto possui a fórmula 2: {2) Exemplo 1b [0025] 149,3 partes do composto monoazo possuindo a fórmula 3: (3) [0026] obtido pelos métodos convencionais é suspenso em 3.000 partes de água a 75-80Ό em um pH de 8-9. A essa mi stura foram adicionadas 318 partes do complexo de cromo 1:1 possuindo a fórmula 2: (2) [0027] obtido pelo método descrito no Exemplo 1a, enquanto agitado. Ao mesmo tempo o pH é mantido a 10 por adição de uma solução de hidróxido de sódio a 30%. Após a reação ser completada o complexo de cromo 1:2 resultante tem o sal retirado usando métodos convencionais, é filtrado e seco a 60Ό sob vácuo. O produto final se conforma com a fórmula (4): (4) e tinge lã e poliamidas sintéticas em um tom azul. Os tingimentos assim obtidos exibem excelentes propriedades de fixação a luz e a úmido.
Exemplos 2-15 [0028] A tabela 1 descreve vários corantes (substituintes de acordo com a fórmula (5)) que são formados de acordo com os métodos análogos aos descritos nos Exemplos 1a a 1b, empregando materiais de partida correspondentes. Em todos os casos, o corante obtido tinge lã e poliamidas sintéticas a um tom de azul e os tingimentos obtidos exibem excelentes propriedades de fixação a luz e a úmido. (5) Tabela 1 EXEMPLO DE USO A
[0029] Um banho de corante a 40Ό, consistindo em 2.000 partes de água, 1 parte de agente de nivelamento de cátion fracamente ativo que se baseia em amida do ácido graxo aminopropila etoxilada e que possui uma afinidade com o corante, 1,5 parte do corante do Exemplo 1 e ajustado para pH 6 com 0,5 parte de ácido acético a 40% recebe 100 partes de tecido náilon-6. Após 10 minutos a 40Ό, o banho de corante é aquecido a 98Ό a uma razão de 1Ό por mi nuto e então deixado na caldeira por 45-60 minutos. Após isso é resfriado para 70Ό por 15 minutos. O material tingido é removido do banho, enxaguado com água quente e então com água fria e seco. O resultado obtido é um tingimento de poliamida em cinza possuindo boa fixação à luz e a úmido.
EXEMPLO DE USO B
[0030] Um banho de corante a 40Ό, consistindo em 4 .000 partes de água, 1 parte de agente de nivelamento fracamente anfotérico que se baseia em uma amida do ácido graxo toxilada, sulfatada e que possui uma afinidade com o corante, 2 partes do corante do Exemplo 1 e ajustado para pH 6 com 0,5 parte de ácido acético a 40% recebe 100 partes de tecido de lã. Após 10 minutos a 40Ό, o banho de corante é aquecido a ebulição, a uma razão de 1Ό por minuto e então deixado na caldeira por 45-60 minutos. Após isso é resfriado para 70Ό por 20 minutos. O material tingido é removido do banho, enxaguado com água quente e então com água fria e seco. O resultado obtido é um tingimento de lã em cinza possuindo boa fixação a luz e a úmido. EXEMPLO DE USO C
[0031] Cem partes de um material de náilon-6 tramado são embebidas com um licor a 50Ό consistindo em: 40 partes do corante do Exemplo 1; 100 partes de uréia; 20 partes de um solubilizador não-iônico com base em bu- tildiglicol; 15-20 partes de ácido acético (para ajustar o pH para 4), 10 partes de um agente de nivelamento de cátion fracamente ativo, que se baseia em uma amida do ácido graxo aminopropi-la etoxilado e possui afinidade com o corante, e 810-815 partes de água (para constituir até 1.000 partes do licor de embebimento).
[0032] O material assim impregnado é misturado e deixado descansar em uma câmara de vaporização sob condições de vapor saturado a 85-98Ό por 3-6 horas para fixação. O materi ai tingido é então enxaguado com água quente e água fria e seco. O resultado obtido é um náilon tingido de cinza possuindo boa uniformidade na peça e boa fixação na luz e a úmido.
EXEMPLO DE USO D
[0033] Um material têxtil separado em lanugem composto de nái- lon-6 e possuindo um tecido de base sintética é embebido com um licor contendo por 1.000 partes: 2 partes do corante do Exemplo 1; 4 partes de um espessante disponível comercialmente à base de carbofluoréter; 2 partes de um aduto de oxido de etileno não-iônico de um alquil fenol superior; 1 parte de ácido acético a 60%. A isso se segue impressão com uma pasta que contém, por 1.000 partes dos componentes que se seguem: 20 partes de alquilamina graxa alcoxilada, disponível comercialmente (substituir produto); 20 partes de um espessante comercialmente disponível, à base de carbofluoréter.
[0034] A impressão é fixada por 6 minutos em vapor saturado a 100*0, enxaguada e seca. O resultado obtido é um material de revestimento de coloração uniforme possuindo um padrão cinza e branco.
REIVINDICAÇÕES

Claims (7)

1. Corante de complexo de cromo 1:2, caracterizado pelo fato de que apresenta a fórmula (I): em que: Ri é H, Cl, Br ou N02, R2 é H, Cl, Br, -N02, -S02NH2 ou -S03H R3 é 0(CH2)n0R4 ou (CH2)nOR4, R4 é H; Ci.4 alquila linear; C3_4 alquila ramificada ou - S03H, n é 1, 2, 3 ou 4 e Ka+ é um cátion, bem como outras misturas e/ou sais dos mesmos.
2. Corante de complexo de cromo 1:2 da fórmula (I) de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que R3 está na posição para em relação ao átomo de nitrogênio e R4 é H; CH3 ou CH2CH3 e n é 2, 3 ou 4, bem como misturas e/ou sais dos mesmos.
3. Corante de complexo de cromo 1:2 da fórmula (I) de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que Ri significa H ou N02 e R2 significa N02 ou S02NH2.
4. Processo para produção de compostos da fórmula (I) como definidos na reivindicação 1, 2 ou 3, caracterizado pelo fato de que a reação de um composto azo da fórmula (II): (li) com um composto do complexo de cromo 1:1 da fórmula (III) (III) onde R-ι, R2, R3 e R4 são conforme definidos acima.
5. Processo para preparação de tintas para jato de tinta, caracterizado pelo fato de que compreende o emprego de um corante ou uma mistura de corantes como definidos na reivindicação 1, 2 ou 3.
6. Processo para fingimento ou impressão de materiais de fibra contendo grupos hidroxila ou contendo nitrogênio, caracterizado pelo fato de que o fingimento ou a impressão é realizada com compostos da fórmula (I) como definidos na reivindicação 1, 2 ou 3, seus sais ou misturas dos mesmos.
7. Materiais de fibra contendo grupos hidroxila ou contendo nitrogênio, caracterizados pelo fato de que os materiais de fibra são tingidos ou impressos com compostos como definidos na reivindicação 1, 2 ou 3, seus sais ou misturas dos mesmos.
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