JP2009501823A

JP2009501823A - クロム錯体色素

Info

Publication number: JP2009501823A
Application number: JP2008521952A
Authority: JP
Inventors: ヌスザー，ライナー
Original assignee: クラリアントインターナショナルリミティド
Priority date: 2005-07-21
Filing date: 2006-07-17
Publication date: 2009-01-22
Anticipated expiration: 2026-07-17
Also published as: EP1910473A2; KR101275439B1; CN101287803A; CN101287803B; BRPI0613688B8; KR20080028944A; BRPI0613688B1; ATE431383T1; TW200720367A; JP5091134B2; US20090263630A1; ES2326693T3; WO2007009966A2; WO2007009966A3; MX2008000783A; ZA200710412B; PT1910473E; BRPI0613688A2; DE602006006837D1; US7906632B2

Abstract

本発明は、新規な１：２クロム錯体色素、それらの調製方法、およびヒドロキシル基含有または窒素含有繊維材料を染色または印刷するためのそれらの使用に関する。本発明は、全置換基が請求項中で規定された式（Ｉ）の１：２クロム錯体色素、

それらの調製方法、およびヒドロキシル基含有または窒素含有繊維材料を染色または印刷するためのそれらの使用に関する。

Description

本発明は、新規な１：２クロム錯体色素、それらの調製方法、およびヒドロキシル基含有または窒素含有繊維材料を染色または印刷するためのそれらの使用に関する。

本発明は、式（Ｉ）の１：２クロム錯体色素、

（式中
Ｒ_１は、Ｈ,Ｃｌ,ＢｒまたはＮＯ_２であり、
Ｒ_２は、Ｈ,Ｃｌ,Ｂｒ,−ＮＯ_２,−ＳＯ_２ＮＨ_２または−ＳＯ_３Ｈであり、
Ｒ_３は、Ｏ（ＣＨ_２）_ｎＯＲ_４または（ＣＨ_２）_ｎＯＲ_４であり、
Ｒ_４は、Ｈ、直鎖Ｃ_１〜４アルキル、分枝Ｃ_３〜４アルキルまたは−ＳＯ_３Ｈであり、
ｎは、１,２,３または４であり、
そしてＫａ^＋は、カチオンである）
並びにそれらの混合物および／またはそれらの塩に関する。

該直鎖または分枝アルキル基は、置換または非置換であってもよい。好適な置換基は、ヒドロキシル基、例えばＣｌもしくはＢｒ等のハロゲン基、またはスルホ基であってもよく、
式（Ｉ）の好ましい化合物では、Ｒ_４はＨ、Ｃ_１〜３アルキルまたは−ＳＯ_３Ｈであり、そしてｎは１,２,３または４である、好ましくはＲ_４はＨまたはＣ_１〜３アルキルである、そしてｎは１,２,３または４である。

式（Ｉ）の好ましい化合物において、Ｒ_３は窒素原子に対してパラ位にある。
式（Ｉ）の好ましい化合物において、Ｒ_１はＨまたはＮＯ_２を独立して表し、Ｒ_１は好ましくはＮＯ_２を表す。

式（Ｉ）の好ましい化合物において、Ｒ_２はＮＯ_２またはＳＯ_２ＮＨ_２を独立して表し、Ｒ_２は好ましくはＮＯ_２を表す。
式（Ｉ）のさらに好ましい化合物において、Ｒ_４はＨ、ＣＨ_３またはＣＨ_２ＣＨ_３であり、そしてｎは２,３または４である。
式（Ｉ）のさらに好ましい化合物において、Ｒ^４は、Ｈであり、そしてｎは２である。

好適なカチオンＫは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアンモニウムまたはアルキルアンモニウムカチオンである。Ｋはまた、例えば一価のカチオンの場合、１つより多いカチオンであることができる。対応するカチオンの例は、ナトリウム、リチウムまたはアンモニウムカチオンまたはモノ−、ジまたはトリエタノールアンモニウムカチオンである。

本発明のさらなる態様は、
式（ＩＩ）のアゾ化合物と、

式（ＩＩＩ）の１：１クロム錯体化合物と、

（式中、Ｒ_１,Ｒ_２,Ｒ_３およびＲ_４が上記のように規定される）
を反応させることを含む、式（Ｉ）の化合物の製造方法である。

式（ＩＩ）のアゾ化合物と、式（ＩＩＩ）の１：１クロム錯体化合物との反応は、例えば、４０℃〜１３０℃、特に７０℃〜１００℃の温度の、例えば、８〜１４のｐＨの、特に１０〜１３のｐＨの、例えば、水性媒体中で行われる。反応は、例えば、ナトリウムがアルカリ金属として好ましい、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属アセテートまたはアルカリ金属水酸化物の存在下で、鉱酸またはアルカリ性試薬を中和する試薬の存在下で有利に行われる。

式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の化合物は公知であり、または公知方法に類似の方法で得ることができる。
式（ＩＩ）の化合物は、伝統的ジアゾ化およびカップリング反応によって得ることができる。ジアゾ化は、概して低温、例えば０℃〜２０℃で、水性鉱物性酸溶液中で亜硝酸の作用により、行われる、そしてカップリングは、アルカリ性ｐＨ、例えば８〜１２のｐＨで有利に行われる。

式（ＩＩＩ）の１：１クロム錯体化合物は、このように伝統的クロム処理方法によって得ることができ、反応は、クロム塩と、例えば水性媒体中で、適当な場合は加圧下で、例えば、９０℃〜１３０℃の温度で行うことができる。クロム塩は、例えば、酢酸クロム（ｌｌｌ）、硝酸クロム（ｌｌｌ）、塩化クロム（ｌｌｌ）、サリチル酸クロム（ｌｌｌ）または、特に、硫酸クロム（ｌｌｌ）である。本発明のさらなる態様は、ヒドロキシル基含有または窒素含有繊維材料の染色または印刷方法である。

繊維材料は、好ましくは天然ポリアミド繊維材料、例えば絹もしくは特に羊毛、または合成ポリアミド繊維材料、例えばポリアミド６もしくはポリアミド６,６、または羊毛もしくはポリアミドを含有する混合物織物のいずれかである。合成ポリアミド繊維材料は、本明細書中では特に興味がある。
上記の繊維材料は、例えば繊維、糸、織物または編物として、そして特にじゅうたんの形で、最も多様な処理形態であることができる。

染色または印刷は、伝統的染色または印刷装置で行われる。染液または印刷ペーストは、さらに添加物、例えば湿潤剤、消泡剤、均染剤、または繊維製品材料の特性に影響する試薬、例えば柔軟剤、防炎性仕上げを提供する添加物もしくは撥土壌剤、撥水剤および撥油剤、並びに軟水化剤および天然もしくは合成増粘剤、例えばアルギン酸およびセルロースエーテルを含む。

好ましい印刷方法において、例えばパッドスチーム、パッドサーモフィックス、パッドドライ、パッドバッチ、パッドジグおよびパッドロールのパディング法が使用される。あるいは、印刷は、インクジェット法を使用して行われてもよい。

本発明による式（Ｉ）の１：２クロム錯体色素は、良好な幅広い特性を有する均一な染色を与える。本発明による式（Ｉ）の１：２クロム錯体色素は、染色混合物中の成分としても好適である。

下記の例は、本発明を具体的に示すのに役立つ。他に記載しなければ、パーセンテージは、質量％であり、そして温度は摂氏である。

例１ａ
１９５部の４−ヒドロキシ−７−［（４−（２'−ヒドロキシエトキシ）フェニル）アミノ］−ナフタレン−２−スルホン酸を、６００部の水と４５部の３０％水酸化ナトリウムとの溶液中に溶解した。次に５０部の尿素を、２５℃の温度で加えた。９９.５部の２−アミノ−４,６−ジニトロ−１−ヒドロキシベンゼンと１２５容積部の４Ｎナトリウム亜硝酸溶液との混合物から０〜５℃およびｐＨ１で生成したジアゾニウム塩溶液を、３０分以内に加えた。カップリング反応の間に、３０％水酸化ナトリウム溶液を連続的に加えて、ｐＨを９〜１０で維持した。反応の最後に得られた製品を塩析させ、そして吸引ろ過した。このように得られた化合物は、式１を有する

吸引ろ過後のまだ湿っている残留物に、４０００部の水と６５部のギ酸と１２５部の硫酸クロム−（ｌｌｌ）との混合物を加え、そして１３０℃の温度、２ｂａｒの圧力下で、５時間充分攪拌した。反応が完了すると、このように形成された１：１クロム錯体を伝統的な方法で単離しろ過した。生成物は式２を有する。

例１ｂ
伝統的な方法で得られた１４９.３部の式３を有するモノアゾ化合物

を、７５〜８０℃且つｐＨ８〜９の３０００部の水中で懸濁した。この混合物に、例１に記載された方法で得られた３１８部の式（２）を有する１：１クロム錯体

を、攪拌しながら加えた。同時に３０％水酸化ナトリウム溶液の添加によってｐＨを１０に保った。反応が完了後に、生じる１：２クロム錯体を従来の方法を使用して塩析させ、ろ過し、そして真空下６０℃で乾燥させた。最終生成物は、式（４）に従い、

そして羊毛および合成ポリアミドを青い色合い（ｂｌｕｅｓｈａｄｅ）に染色する。このように得られた色素は、優れた光および湿気堅牢度特性を示す。

例２〜１５
表１は、対応する出発原料を使用してこの例１ａ〜１ｂに記載された方法に類似する方法によって生成される幾つかの染料（式（５）による置換基）を開示する。全ての場合において、得られた染料は、羊毛および合成ポリアミドを青い色合いに染色し、このように得られた色素は、優れた光および湿気堅牢度特性を示す。

表１

適用例Ａ
２０００部の水、エトキシレート化アミノプロピル脂肪酸アミドをベースとし、そして色素に親和性を有する１部の弱カチオン活性均染剤、１.５部の例１の色素からなり、そして０.５部の４０％酢酸でｐＨ６に調整された４０℃の染浴に、１００部のナイロン〜６織物を入れた。４０℃で１０分後、染浴を９８℃まで、１℃／分の速度で加熱し、次に４５〜６０分で沸騰させた。その後１５分かけて７０℃に冷却した。染め物を、浴から除去し、熱水次に冷水で洗浄し、そして乾燥した。得られた結果は、非常に高い光堅牢度を有する灰色ポリアミド染色である。

適用例Ｂ
４０００部の水、硫酸化、エトキシレート化アミノプロピル脂肪酸アミドをベースとし、そして色素に親和性を有する１部の弱両性均染剤、２部の例１の色素からなり、そして０.５部の４０％酢酸でｐＨ６に調整した４０℃の染浴に、１００部の羊毛織物を入れた。４０℃で１０分後に、染浴を１℃／分の速度で沸騰するまで加熱し、次に４５〜６０分沸騰させた。その後２０分にかけて７０℃まで放冷した。染め物を浴から除去し、熱水次に冷水で洗浄し、そして乾燥した。得られた結果物は、非常に高い光堅牢度を有する灰色の羊毛染色である。

適用例Ｃ
１００部の編みナイロン−６材料を、
４０部の例１の色素、
１００部の尿素、
ブチルジグリコールをベースとする２０部の非イオン性可溶化剤、
１５〜２０部の（ｐＨ４に調整するため）酢酸、
エトキシレート化アミノプロピル脂肪酸アミドをベースとし、そして色素に親和性を有する、１０部の弱カチオン活性均染剤、および
８１０〜８１５部の（１０００部のパディング液を作るための）水
から成る５０℃の液体でパッドした。
このように含浸された材料を、巻き上げ、そして定着させるために、８５〜９８℃で飽和蒸気条件下の蒸気チャンバーに、３〜６時間放置した。染め物を熱水そして冷水で洗浄し、そして乾燥した。得られた結果は、断片中で非常に良好な均染度と良好な光堅牢度を有する灰色のナイロン染色である。

適用例Ｄ
ナイロン−６からなり、そして合成ベースの織物を有する繊維製品カットパイルシートを、
１０００部当たり
２部の例１の色素
イナゴマメ粉エーテルをベースとする４部の市販の増粘剤
２部の高級アルキルフェノールの非イオン性エチレンオキサイド付加物
１部の６０％酢酸
を含有する液体でパッドした。
次に、これを１０００部当たり以下の成分を含むペーストで印刷した：
２０部の市販のアルコキシレート化脂肪アルキルアミン（置換製品）、
イナゴマメ粉エーテルをベースとする２０部の市販の増粘剤。
印刷物を１００℃の飽和蒸気中で６分間固定させ、洗浄し、そして乾燥した。得られた結果は、灰色および白色パターンを有する均染着色カバー材料である。

Claims

式（Ｉ）の１：２クロム錯体色素、

（式中、
Ｒ_１は、Ｈ,Ｃｌ,ＢｒまたはＮＯ_２であり、
Ｒ_２は、Ｈ,Ｃｌ,Ｂｒ,−ＮＯ_２,−ＳＯ_２ＮＨ_２または−ＳＯ_３Ｈであり、
Ｒ_３は、Ｏ（ＣＨ_２）_ｎＯＲ_４または（ＣＨ_２）_ｎＯＲ_４であり、
Ｒ_４は、Ｈ、直鎖Ｃ_１〜４アルキル、分枝Ｃ_３〜４アルキルまたは−ＳＯ_３Ｈであり、
ｎは、１,２,３または４であり、そして
Ｋａ^＋は、カチオンである）
並びにそれらの混合物および／またはそれらの塩。
Ｒ_３が該窒素原子に対してパラ位にあり、そしてＲ_４がＨ、ＣＨ_３またはＣＨ_２ＣＨ_３であり、そしてｎが２,３または４である、請求項１に記載の式（Ｉ）の１：２クロム錯体色素、並びにそれらの混合物および／またはそれらの塩。
Ｒ_１がＨまたはＮＯ_２を表し、そしてＲ_２がＮＯ_２またはＳＯ_２ＮＨ_２を表す、請求項１に記載の式（Ｉ）の１：２クロム錯体色素。
Ｒ_１,Ｒ_２,Ｒ_３およびＲ_４が上記のように規定される、
式（ＩＩ）のアゾ化合物と

式（ＩＩＩ）の１：１クロム錯体化合物と

を反応させることを特徴とする、請求項１,２または３のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の化合物の製造方法。
請求項１,２または３のいずれか一項に記載の染料または染料の混合物の使用を含んで成るインクジェットインクの調製方法。
該染色または印刷が、式（Ｉ）の化合物、それらの塩またはそれらの混合物で行われる、ヒドロキシル基含有または窒素含有繊維材料の染色または印刷方法。
該繊維材料が請求項１,２または３のいずれか一項で規定された化合物、それらの塩またはそれらの混合物で染色または印刷されることを特徴とする、ヒドロキシル基含有または窒素含有繊維材料。