KR102022227B1 - 트리스아조 산 염료 - Google Patents

트리스아조 산 염료 Download PDF

Info

Publication number
KR102022227B1
KR102022227B1 KR1020147013705A KR20147013705A KR102022227B1 KR 102022227 B1 KR102022227 B1 KR 102022227B1 KR 1020147013705 A KR1020147013705 A KR 1020147013705A KR 20147013705 A KR20147013705 A KR 20147013705A KR 102022227 B1 KR102022227 B1 KR 102022227B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
alkyl
formula
compound
hydrogen
substituted
Prior art date
Application number
KR1020147013705A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20140091012A (ko
Inventor
라이너 누써
Original Assignee
아르크로마 아이피 게엠베하
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 아르크로마 아이피 게엠베하 filed Critical 아르크로마 아이피 게엠베하
Publication of KR20140091012A publication Critical patent/KR20140091012A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102022227B1 publication Critical patent/KR102022227B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B31/00—Disazo and polyazo dyes of the type A->B->C, A->B->C->D, or the like, prepared by diazotising and coupling
    • C09B31/16—Trisazo dyes
    • C09B31/18—Trisazo dyes from a coupling component "D" containing a directive amine group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
    • C09D11/328—Inkjet printing inks characterised by colouring agents characterised by dyes

Abstract

본 발명은, 화학식 I의 신규한 산 염료, 이의 제조 방법, 및 유기 기재의 염색을 위한 이의 용도에 관한 것이다.
화학식 I

Description

트리스아조 산 염료 {TRISAZO ACID DYES}
본 발명은, 신규한 산 염료(acid dye), 이의 제조 방법, 및 유기 기재(organic substrate)의 염색을 위한 이의 용도에 관한 것이다.
본 발명에 따라 하기 화학식 I의 화합물들 및 이들의 혼합물이 제공되며, 하기 화학식 I의 화합물들은 적어도 하나의 음이온성 그룹을 포함한다.
화학식 I
Figure 112014047949170-pct00001
위의 화학식 I에서,
R1은 수소, 치환되지 않은 분지되지 않은 C1-C6-알킬 또는 치환되지 않은 분지된 C3-C6-알킬, 또는 치환된 분지되지 않은 C1-C6-알킬 또는 치환된 분지된 C3-C6-알킬, 또는 SO2Y이고,
R2은 수소, 치환되지 않은 분지되지 않은 C1-C6-알킬 또는 치환되지 않은 분지된 C3-C6-알킬, 또는 치환된 분지되지 않은 C1-C6-알킬 또는 치환된 분지된 C3-C6-알킬, 설포, SO2Y 또는 -NHCH2CH2OH이고,
Y는 하이드록실 또는 하이드록시에틸 그룹이고,
R3 및 R4는, 각각 독립적으로, 수소, 치환되지 않은 분지되지 않은 C1-C6-알킬 또는 치환되지 않은 분지된 C3-C6-알킬, 또는 치환된 분지되지 않은 C1-C6-알킬 또는 치환된 분지된 C3-C6-알킬, 치환되지 않은 분지되지 않은 C1-C6-알콕시 또는 치환되지 않은 분지된 C3-C6-알콕시, 또는 치환된 분지되지 않은 C1-C6-알콕시 또는 치환된 분지된 C3-C6-알콕시이고,
R5는 수소 또는 설포이고,
R6 는 수소 또는 설포이고,
R7은 수소, 치환되지 않은 분지되지 않은 C1-C6-알킬 또는 치환되지 않은 분지된 C3-C6-알킬, 또는 치환된 분지되지 않은 C1-C6-알킬 또는 치환된 분지된 C3-C6-알킬이고,
R8 및 R9는, 각각 독립적으로, 치환되지 않은 분지되지 않은 C1-C6-알킬 또는 치환되지 않은 분지된 C3-C6-알킬, 또는 치환된 분지되지 않은 C1-C6 알킬 또는 치환된 분지된 C3-C6-알킬, 또는 아릴, 또는 -(CH2)n-아릴(여기서, n은 1, 2, 3 또는 4이다)이고, 상기 아릴 라디칼들은 치환될 수 있다.
본 발명에 따르는 화학식 I의 염료에서 R1은 바람직하게는 수소 또는 SO2Y이다.
본 발명에 따르는 화학식 I의 염료에서 R2는 바람직하게는 수소, 설포 또는 -NHCH2CH2OH이다.
본 발명에 따르는 화학식 I의 염료에서 R3은 바람직하게는 수소, C1-C4-알킬, 특히 메틸, 또는 C1-C4-알콕시, 특히 메톡시이다.
본 발명에 따르는 화학식 I의 염료에서 R4는 바람직하게는 수소, C1-C4-알킬, 특히 메틸, 또는 C1-C4-알콕시, 특히 메톡시이다.
본 발명에 따르는 화학식 I의 염료에서 R7은 바람직하게는 수소 또는 C1-C4-알킬, 특히 메틸이다.
본 발명에 따르는 화학식 I의 염료에서 R8은 바람직하게는 치환되거나 치환되지 않은 -(CH2)n 페닐 또는 치환되거나 치환되지 않은 -(CH2)n 나프틸(여기서, n은 1, 2, 3 또는 4이다), 특히 -(CH2)1-2 페닐 그룹 또는 -(CH2)1-2 페닐 그룹이며, 여기서, 상기 페닐 라디칼은 설포 그룹으로 치환되거나 니트로 그룹으로 치환된다.
R8이 벤질 또는 -CH2-페닐렌설포인 것이 매우 특히 바람직하다.
본 발명에 따르는 화학식 I의 염료에서 R9는 바람직하게는 C1-C4-알킬, 특히 메틸 또는 에틸이다.
화학식 I의 화합물은, 적어도 한 개의 음이온성 치환체, 바람직하게는 1개, 2개 또는 3개의 음이온성 치환체들, 더욱 바람직하게는 2개의 음이온성 치환체들을 포함한다.
설포 그룹이 바람직한 음이온성 치환체이다.
바람직한 화학식 I의 화합물은 1개, 2개 또는 3개, 가장 바람직하게는 2개의 설포 그룹들을 갖는다.
아릴은 바람직하게는 페닐 또는 나프틸이다.
분지된 C3-C6-알킬 그룹 또는 분지되지 않은 C1-C6-알킬 그룹 및 분지되지 않은 C1-C6-알콕시 그룹 또는 분지된 C3-C6-알콕시 그룹의 치환체는 바람직하게는 하이드록실 그룹 또는 시아노 그룹이다.
메틸, 에틸, 프로필, 메톡시 및 에톡시가, 바람직한 화학식 I의 화합물 중의 바람직한 알킬/알콕시이다. 메틸, 에틸 및 메톡시가 매우 특히 바람직하다.
특히 바람직한 화학식 I의 화합물에서
R1은 수소 또는 SO2Y이고,
Y는 하이드록실 또는 하이드록시에틸 그룹이고,
R2는 수소, SO2Y 또는 -NHCH2CH2OH이고,
R3 및 R4는, 각각 독립적으로, 수소, 메틸 또는 메톡시이고,
R5는 수소 또는 설포이고,
R6는 수소 또는 설포이고,
단, R5 및 R6은 둘 다 설포가 아니고,
R7은 수소 또는 메틸이고,
R8은 C1-C2-알킬렌페닐 또는 C1-C2-알킬렌페닐렌 설포이고,
R9는 메틸 또는 에틸이다.
추가로 본 발명은, 화학식 II의 화합물을 디아조화시켜 화학식 III의 화합물 1당량에 커플링시키고, 생성되는 화학식 IV의 아민을 디아조화시켜 화학식 V의 화합물 1당량에 커플링시키고, 생성되는 화학식 VI의 아민을 디아조화시켜 화학식 VII의 화합물 1당량에 커플링시킴을 포함하는, 화학식 I의 화합물의 제조 방법을 제공한다.
화학식 II
Figure 112014047949170-pct00002
화학식 III
Figure 112014047949170-pct00003
화학식 IV
Figure 112014047949170-pct00004
화학식 V
Figure 112014047949170-pct00005
화학식 VI
Figure 112014047949170-pct00006
화학식 VII
Figure 112014047949170-pct00007
디아조화 및 커플링은 통상의 디아조화 및 커플링 반응과 유사한 것들로부터 선택될 수 있다.
예를 들면, 디아조화를 위해, 특정한 아민이 0 내지 10℃, 바람직하게는 0 내지 5℃로 냉각되고, 니트로실황산 또는 아질산나트륨의 첨가에 의해 디아조화된다. 이후에, 상기 디아조화된 아민은, 바람직하게는 수용액 중에서, 대응하는 커플링 성분과 반응하게 된다.
화학식 I의 염료는, 적절한 경우, 감압 및 승온하에, 통상의 공정들에 의해, 예를 들면, 알칼리 금속 염에 의한 염석, 여과 및 건조에 의해 상기 반응 매질로부터 단리될 수 있다.
상기 반응 및/또는 단리 조건들에 따라, 화학식 I의 염료는 유리산으로서, 염으로서, 또는 예를 들면 알칼리 금속 이온들(예를 들면 나트륨 이온) 또는 암모늄 이온 또는 알킬암모늄 양이온(예를 들면 모노-, 디- 또는 트리메틸- 또는 -에틸암모늄 양이온)으로부터 선택되는 하나 이상의 양이온을 함유하는 혼합된 염으로서 수득될 수 있다. 상기 염료는 통상의 기술들에 의해 유리산으로부터 염으로 또는 혼합된 염으로 전환되거나, 염 또는 혼합된 염으로부터 유리산으로 전환되거나, 하나의 염 형태로부터 또 다른 염 형태로 전환될 수 있다. 목적하는 경우, 상기 염료는 정용여과(diafiltration)에 의해 추가로 정제될 수 있으며, 이 경우, 원치 않는 염들 및 합성 부산물들이 조악한 음이온성 염료로부터 분리된다.
상기 조악한 염료 용액으로부터 원치 않는 염들 및 합성 부산물들을 제거하고 물을 부분적으로 제거하는 것은, 유리하게는, 압력을 인가함으로써 반투막에 의해 수행될 수 있으며, 이에 따라, 원치 않는 염들 및 합성 부산물들이 없는 염료가 통상의 방식으로 용액으로서 또는 필요한 경우 고형체로서 수득된다.
화학식 I의 염료 및 이의 염은 천연 또는 합성 폴리아미드로 이루어진 섬유재를 자색 내지 흑색 색조로 염색 또는 인쇄하는 데에 특히 적합하다. 또한 화학식 I의 염료 및 이의 염은 잉크젯 인쇄 잉크의 제조에 적합하고, 이들 잉크젯 인쇄 잉크를 사용하여 천연 또는 합성 폴리아미드 또는 셀룰로스(예를 들면 종이)로 이루어진 섬유재를 인쇄하는 데에 적합하다.
따라서 본 발명은, 또 다른 측면으로부터, 천연 또는 합성 폴리아미드를 함유하거나 이것으로 이루어진 섬유재를 염색 및/또는 인쇄하기 위한 화학식 I의 염료, 이의 염 및 혼합물의 용도를 제공한다. 추가의 측면은, 잉크젯 인쇄 잉크의 제조, 및 천연 또는 합성 폴리아미드를 함유하거나 이것으로 이루어진 섬유재의 인쇄를 위한 이의 용도이다.
염색은 공지된 공정들에 따라 수행될 수 있다. 약 30 내지 140℃, 더욱 바람직하게는 80 내지 120℃, 가장 바람직하게는 80 내지 100℃의 온도에서 그리고 약 3:1 내지 40:1 범위의 액 비(liquor ratio)에서 염착 공정으로 염색하는 것이 바람직하다.
염색되는 기재는 예를 들면 얀, 직물, 루프-형성식(loop-formingly) 편직물 또는 카페트의 형태로 존재할 수 있다. 완전히 생성된 염색물은 램스울, 캐시미어, 알파카 및 모헤어와 같은 섬세한 기재들 상에 더욱 완전하게 가능하다. 본 발명의 염료는 미세 데니어 섬유(마이크로섬유)의 염색에 특히 적합하다.
본 발명에 따른 염료 및 이의 염은 공지된 산 염료들과 매우 상용성이다. 따라서, 화학식 I의 염료, 이의 염 또는 혼합물은 염색 또는 인쇄 공정에서 단독으로 사용될 수 있거나, 조합 색조(combination shade) 염색 또는 인쇄 조성물 중의 성분으로서 동일한 등급의 다른 산 염료들과 함께, 즉 예를 들면 견뢰도 특성 및 염욕(dyebath)으로부터 기재 상으로의 염착율과 같은 유사한 염색 특성들을 보유한 산 염료들과 함께 사용될 수 있다. 특히 본 발명의 염료들은 적합한 발색단을 갖는 다른 염료들과 함께 사용될 수 있다. 조합 색조 염색 또는 인쇄 조성물 중에 상기 염료가 존재하는 비율은, 수득되는 색상(hue)에 의해 지정된다.
화학식 I의 신규한 염료는, 위에 언급한 바와 같이, 천연 및 합성 폴리아미드, 즉, 울, 실크 및 모든 나일론 타입의 염색에 매우 유용하며, 이에 따라, 높은 견뢰도 수준, 특히 우수한 광 견뢰도 및 우수한 습윤 견뢰도(물, 알칼리성 땀)를 갖는 염색물이 수득된다. 화학식 I의 염료 및 이의 염은 높은 염착율을 갖는다. 화학식 I의 염료 및 이의 염이 빌드업(build up)하는 능력은 마찬가지로 매우 우수하다. 감별된 기재 상에서의 온-톤(on-tone) 염색물은 탁월한 품질을 갖는다. 또한 모든 염색물은 인공 광 하에서 일정한 색상을 갖는다. 또한, 데커팅(decating) 및 보일링(boiling)에 대한 견뢰도가 우수하다.
상기 신규한 염료의 한 가지 결정적인 이점은, 이것이 금속이 없고 매우 균일한 염색물을 제공한다는 점이다.
본 발명에 따른 화합물은, 개별적인 염료로 사용될 수 있거나, 이의 양호한 상용성으로 인해, 예를 들면 일반적인 견뢰도 및 염착 값 등에 관한 유사한 염색 특성들을 갖는 동일한 등급의 기타 염료들과의 조합 요소(combination element)로서 사용될 수 있다. 상기 수득된 조합 색조 염색물은, 개별적인 염료를 갖는 염색물과 유사한 견뢰도를 갖는다.
또한, 본 발명에 따른 화학식 I의 염료는 삼원색 염색 또는 인쇄에서 청색 성분으로서 사용될 수 있다. 삼원색 염색 또는 인쇄는 모든 통상의 공지된 염색 및 인쇄 공정들, 예를 들면 연속 공정, 염착 공정, 포움(foam) 염색 공정 및 잉크젯 공정을 활용할 수 있다.
삼원색 염료 혼합물 중의 개별적인 염료 성분들의 조성은 목적하는 색상에 좌우된다. 갈색 색상은, 예를 들면, 바람직하게는 황색 성분 20 내지 40중량%, 오렌지색 또는 적색 성분 40 내지 60중량% 및 본 발명에 따른 청색 성분 10 내지 20중량%를 활용한다.
청색 성분은, 위에 기재된 바와 같이, 단일 성분으로 또는 화학식 I에 따르는 상이한 청색의 개별 성분들의 혼합물로 이루어질 수 있다. 바람직하게는 2개 또는 3개의 조합물이 제공된다.
별도의 언급이 없는 한, 아래의 실시예들에서 모든 부 및 모든 퍼센티지는 중량 기준이며 온도는 섭씨 온도이다.
제조 실시예 1
1-아미노벤젠-3-설폰산 34.6부를 얼음 100부 및 대략 30% 강도의 수성 염산 25용적부의 혼합물로 도입하고 약 30분 동안 교반하였다. 이어서, 0 내지 5℃에서, 40% 강도의 아질산나트륨 용액 35용적부를 30분 이내에 적가하였다. 얼음을 첨가하는 동안 상기 온도를 0 내지 5℃에서 유지시켰다. 디아조화가 종결된 후에, 과량의 아질산나트륨은 아미도설폰산에 의해 파괴하였다.
p-자일리덴 24.6부를 물 300부에 현탁시켰다. 탄산나트륨에 의해 상기 현탁액을 pH　9 내지 9.5로 조절하였다. 이어서 상기 디아조 현탁액을 격렬한 교반하에 30분 동안 첨가하였다. 첨가 동안, 탄산나트륨 용액을 계량 첨가함으로써 pH를 약 9로 유지시켰다.
커플링 반응이 종결된 후에, 대략 30% 강도의 수성 염산 50용적부를 첨가하고 약 30분 동안 교반하였다. 수득된 화학식
Figure 112014047949170-pct00008
VII의 화합물은 염화나트륨으로 염석시키고 여과 제거하고 감압하에 50℃에서 건조시켰다.
0 내지 5℃에서, 물 250부 중의 1-아미노나프탈렌-6-설폰산 44.7부의 현탁액은, 화학식 VII의 아미노 아조 화합물 44.7부 및 40% 아질산나트륨 용액 56.5용적부로부터 통상의 방식으로 제조된 디아조늄 염 용액과 혼합하였다. 커플링이 종결된 후에, 수득된 화학식
Figure 112014047949170-pct00009
VIII의 아미노 염료는 현탁액에 남아있어 위에 기재된 바와 같이 다시 디아조화되었다. 이에 따라 생성된 디아조늄 염 용액은 교반 하에 물 150용적부 중의 3-N-에틸-N-벤질아미노-1-메틸벤젠 49.6부의 용액에 30분 이내에 첨가하였다. 첨가 동안, 탄산나트륨 용액을 계량 첨가함으로써 pH를 4 내지 4.5로 유지시켰다. 커플링 반응이 종결된 후에, pH를 약 7.5로 조절하고 생성된 화학식
Figure 112014047949170-pct00010
의 염료는 염화나트륨으로 염석시키고 여과 제거하고 감압하에 50℃에서 건조시켰다. 울 상에서, 특히 폴리아미드 섬유 상에서 우수한 광 견뢰도 및 습윤 견뢰도 특성을 갖는 청색 염색물이 생성된다(람다(max) (lmax) = 593nm).
제조 실시예 2 내지 60
아래의 표는, 상응하는 출발 물질들을 사용함으로써 제조 실시예 1에 기재된 방법과 유사하게 제조된 염료들을 함유한다. 이들 염료는 폴리아미드 섬유 및 울 상에 우수한 광 견뢰도 및 습윤 견뢰도를 갖는 청색 염색물을 제공한다.
Figure 112014047949170-pct00011
Figure 112014047949170-pct00012
Figure 112014047949170-pct00013
Figure 112014047949170-pct00014
Figure 112014047949170-pct00015
Figure 112014047949170-pct00016
Figure 112014047949170-pct00017
Figure 112014047949170-pct00018
Figure 112014047949170-pct00019
Figure 112014047949170-pct00020
Figure 112014047949170-pct00021
Figure 112014047949170-pct00022
Figure 112014047949170-pct00023
사용 실시예 A
40℃에서, 물 2000부, 약하게 양이온 활성인 균염제(이는 에톡시화된 아미노프로필 지방산 아미드를 기본으로 하고 이는 염료에 대한 친화도를 갖는다) 1부, 제조 실시예 1의 염료 0.25부로 이루어지고 40% 수성 아세트산 1 내지 2부에 의해 pH 5로 조정된 염욕(dyebath)을, 나일론-6 패브릭 100부와 함께 도입하였다. 40℃에서 10분 후에, 상기 염욕을 1℃/분의 속도로 98℃로 가열하고 이어서 45 내지 60분 동안 비등되도록 둔다. 이후에 이를 15분에 걸쳐 70℃로 냉각시킨다. 염색물을 상기 염욕으로부터 제거하고, 열수로 세정하고 이어서 냉수로 세정하고 건조시킨다. 수득된 생성물은 우수한 광 견뢰도 및 습윤 견뢰도를 갖는 청색 폴리아미드 염색물이다.
사용 실시예 B
40℃에서, 물 2000부, 약하게 양이온 활성인 균염제(이는 에톡시화된 아미노프로필 지방산 아미드를 기본으로 하고 이는 염료에 대한 친화도를 갖는다) 1부, 제조 실시예 1의 염료 0.3부로 이루어지고 40% 아세트산 1 내지 2부에 의해 pH 5.5로 조정된 염욕을, 나일론-6,6 패브릭 100부와 함께 도입하였다. 40℃에서 10분 후에, 상기 염욕을 1.5℃/분의 속도로 120℃로 가열하고 이어서 해당 온도에서 15 내지 25분 동안 비등되도록 둔다. 이후에 이를 25분에 걸쳐 70℃로 냉각시킨다. 염색물을 상기 염욕으로부터 제거하고, 열수로 세정하고 이어서 냉수로 세정하고 건조시킨다. 수득된 생성물은 우수한 균염도를 갖고 우수한 광 견뢰도 및 습윤 견뢰도를 갖는 청색 폴리아미드 염색물이다.
사용 실시예 C
40℃에서, 물 4000부, 약하게 양쪽성인 균염제(이는 설페이트화된 에톡시화된 지방산 아미드를 기본으로 하고 이는 염료에 대한 친화도를 갖는다) 1부, 제조 실시예 1의 염료 0.4부로 이루어지고 40% 아세트산 1 내지 2부에 의해 pH 5로 조정된 염욕을, 울 패브릭 100부와 함께 도입하였다. 40℃에서 10분 후에, 상기 염욕을 1℃/분의 속도로 가열하여 비등시키고 이어서 40 내지 60분 동안 비등되도록 둔다. 이후에 이를 70℃ 20분에 걸쳐 70℃로 냉각시킨다. 염색물을 상기 염욕으로부터 제거하고, 열수로 세정하고 이어서 냉수로 세정하고 건조시킨다. 수득된 생성물은 우수한 광 견뢰도 및 습윤 견뢰도를 갖는 청색 울 염색물이다.
사용 실시예 D
직조된 나일론-6 재료 100부를
제조 실시예 1의 염료 40부,
우레아 100부,
부틸디글리콜을 기본으로 하는 비이온성 가용화제 20부,
아세트산(pH 4로 조정하기 위한) 15 내지 20부,
에톡시화된 아미노프로필 지방산 아미드를 기본으로 하고 염료에 대한 친화도를 갖는 약하게 양이온 활성인 균염제 10부,
및
물(패딩액(padding liquor)을 1000부로 하기 위한) 810 내지 815부
로 이루어진 50℃ 액으로 패딩(padding)시킨다.
이에 따라 함침된 상기 재료를 롤 업(roll up)하고, 정착시키기 위해, 포화 증기 조건하에 85 내지 98℃에서 3 내지 6시간 동안 스티밍 챔버(steaming chamber) 내에 둔다. 이어서 염색물을 열수로 세정하고 이어서 냉수로 세정하고 건조시킨다. 수득된 생성물은 상기 시편(piece)에서 우수한 균염도를 갖고 우수한 광 견뢰도 및 습윤 견뢰도를 갖는 청색 나일론 염색물이다.
사용 실시예 E
나일론-6으로 이루어지고 합성 베이스 패브릭을 갖는 직물 컷 파일(cut pile) 시트 재료를, 1000부당
제조 실시예 1의 염료 1부,
캐롭 분말 에테르(carob flour ether)를 기본으로 하는 시판용 증점제 4부,
고급 알킬페놀의 비이온성 에틸렌 옥사이드 부가물 2부,
60% 아세트산 1부
를 함유하는 액으로 패딩시킨다.
이어서, 1000부당 다음의 성분들:
시판중인 알콕시화된 지방산 알킬아민 20부
캐롭 분말 에테르를 기본으로 하는 시판용 증점제 20부
를 함유하는 페이스트로 인쇄한다.
상기 인쇄물을 100℃에서 포화 증기 중에서 6분 동안 정착시키고, 세정하고 건조시킨다. 수득된 생성물은 청색 및 백색 패턴을 갖는 균일-염색된(level-coloured) 커버 재료이다.
사용 실시예 F
40℃에서, 물 2000부, 약하게 양이온 활성인 균염제(이는 에톡시화된 아미노프로필 지방산 아미드를 기본으로 하고 이는 염료에 대한 친화도를 갖는다) 1부, WO 2002/46318의 실시예 8의 적색 염료 0.2부, C.I. 산 황색 236의 시판중인 제제(Nylosan 황색 F-L) 1.5부 및 본 발명의 제조 실시예 1의 청색 염료 0.5부로 이루어지고 40% 아세트산 1 내지 2부에 의해 pH 5로 조정된 염욕을, 직조된 나일론-6,6 패브릭 100부와 함께 도입하였다. 40℃에서 10분 후에, 상기 염욕을 1℃/분의 속도로 98℃로 가열하고 이어서 40 내지 60분 동안 비등되도록 둔다. 이후에 이를 15분에 걸쳐 70℃로 냉각시킨다. 염색물을 상기 염욕으로부터 제거하고, 열수로 세정하고 이어서 냉수로 세정하고 건조시킨다. 수득된 생성물은 우수한 광 견뢰도 및 습윤 견뢰도를 갖는 균일한 회색 폴리아미드 염색물이다.
사용 실시예 A 내지 F는 또한, 염료 2 내지 60을 사용하여 수행되며 유사한 결과물을 얻는다.
사용 실시예 G
제조 실시예 3의 염료 3부를 60℃에서 탈염수 82부와 디에틸렌 글리콜 15부에 용해시킨다. 실온으로 냉각시켜, 종이 또는 폴리아미드 및 울 직물 상에 잉크젯 인쇄하기에 매우 적합한 청색 인쇄 잉크를 제공한다.
사용 실시예 G는 또한, 염료 1, 2 및 4 내지 60을 사용하여 수행되며 유사한 결과물을 얻는다.
사용 실시예 H
물 1000부, 하소된 글라우버 염 80부, 나트륨 니트로벤젠-3-설포네이트 1부 및 제조 실시예 1로부터의 염료 1부로 이루어진 염욕을 1분 동안 80℃로 가열한다. 이어서, 머서리화가공된 코튼(mercerized cotton) 100부를 첨가한다.
이어서 80℃에서 5분 동안 염색하고 이어서 15분 동안 95℃로 가열한다. 95℃에서 10분 후에, 탄산나트륨 3부를 첨가하고, 20분 후에 탄산나트륨 7부를 추가로 첨가하고 95℃에서 30분 후에 또 다른 탄산나트륨 10부를 첨가한다. 후속적으로 95℃에서 60분 동안 염색을 계속한다. 이어서 염색된 재료를 상기 염욕으로부터 제거하고 흐르는 탈염수에서 3분 동안 세정한다. 이어서, 1회당, 비등하는 탈염수 5000부 중에서 10분 동안 세척하는 것을 2회 수행하고, 60℃에서 3분 동안 흐르는 탈염수에서 후속 세정하고, 1분 동안 차가운 수돗물로 세정한다. 건조시켜, 우수한 견뢰도를 갖는 광택있는 청색 코튼 염색물을 제공한다.
사용 실시예 J
제조 실시예 1의 염료 0.2부를 뜨거운 물 100부에 용해시키고 상기 용액을 실온으로 냉각시킨다. 당해 용액을, 홀랜더(hollander) 중에서 물 2000부 중에서 비팅(beating)된, 화학적 표백된 아황산염 펄프 100부에 첨가한다. 혼합한지 15분이 지난 후에 상기 염료를 통상의 방식으로 수지 사이즈(resin size) 및 황산암모늄으로 사이징(sizing)한다. 당해 염료로부터 제조된 종이는 우수한 습윤 견뢰도를 갖는 청색 색조이다.
사용 실시예 H 및 J는 또한 염료 2 내지 60을 사용하여 수행되며 유사한 결과물을 얻는다.

Claims (15)

  1. 유리산, 염 또는 혼합 염 형태의 화학식 I의 화합물로서, 상기 화학식 I의 화합물은 적어도 하나의 음이온성 그룹을 포함하는, 화학식 I의 화합물.
    화학식 I
    Figure 112019034796058-pct00024

    위의 화학식 I에서,
    R1은 수소, 치환되지 않은 분지되지 않은 C1-C6-알킬 또는 치환되지 않은 분지된 C3-C6-알킬, 또는 치환된 분지되지 않은 C1-C6-알킬 또는 치환된 분지된 C3-C6-알킬, 또는 SO2Y이고,
    R2은 수소, 치환되지 않은 분지되지 않은 C1-C6-알킬 또는 치환되지 않은 분지된 C3-C6-알킬, 또는 치환된 분지되지 않은 C1-C6-알킬 또는 치환된 분지된 C3-C6-알킬, 설포, SO2Y 또는 -NHCH2CH2OH이고,
    Y는 하이드록실 또는 하이드록시에틸 그룹이고,
    R3 및 R4는, 각각 독립적으로, 수소, 치환되지 않은 분지되지 않은 C1-C6-알킬 또는 치환되지 않은 분지된 C3-C6-알킬, 또는 치환된 분지되지 않은 C1-C6-알킬 또는 치환된 분지된 C3-C6-알킬, 치환되지 않은 분지되지 않은 C1-C6-알콕시 또는 치환되지 않은 분지된 C3-C6-알콕시, 또는 치환된 분지되지 않은 C1-C6-알콕시 또는 치환된 분지된 C3-C6-알콕시이고,
    R5는 수소 또는 설포이고,
    R6는 수소 또는 설포이고,
    R7은 수소, 치환되지 않은 분지되지 않은 C1-C6-알킬 또는 치환되지 않은 분지된 C3-C6-알킬, 또는 치환된 분지되지 않은 C1-C6-알킬 또는 치환된 분지된 C3-C6-알킬이고,
    R8 및 R9는, 각각 독립적으로, 치환되지 않은 분지되지 않은 C1-C6-알킬 또는 치환되지 않은 분지된 C3-C6-알킬, 또는 치환된 분지되지 않은 C1-C6 알킬 또는 치환된 분지된 C3-C6-알킬, 또는 아릴, 또는 -(CH2)n-아릴(여기서, n은 1, 2, 3 또는 4이다)이고, 상기 아릴 라디칼들은 치환될 수 있다.
  2. 제1항에 있어서, 상기 적어도 하나의 음이온성 그룹은 1개, 2개 또는 3개, 바람직하게는 2개의 설포 그룹인, 화합물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, R1은 수소 또는 SO2Y인, 화합물.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, R2는 수소, 설포 또는 -NHCH2CH2OH인, 화합물.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, R3은 수소 또는 C1-C4-알킬인, 화합물.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서, R4는 수소 또는 C1-C4-알킬인, 화합물.
  7. 제1항 또는 제2항에 있어서, R7은 수소 또는 C1-C4-알킬인, 화합물.
  8. 제1항 또는 제2항에 있어서, R8은 치환되거나 치환되지 않은 -(CH2)n 페닐 또는 치환되거나 치환되지 않은 -(CH2)n 나프틸(여기서, n은 1, 2, 3 또는 4이다)인, 화합물.
  9. 제1항 또는 제2항에 있어서, R9는 C1-C4-알킬인, 화합물.
  10. 제1항 또는 제2항에 있어서, R8은 -(CH2)1-2 페닐 그룹 또는 -(CH2)1-2 페닐 그룹(여기서, 상기 페닐 라디칼은 설포 그룹으로 치환되거나 니트로 그룹으로 치환된다)인, 화합물.
  11. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    R1은 수소 또는 SO2Y이고,
    Y는 하이드록실 또는 하이드록시에틸 그룹이고,
    R2는 수소, SO2Y 또는 -NHCH2CH2OH이고,
    R3 및 R4는, 각각 독립적으로, 수소, 메틸 또는 메톡시이고;
    R5는 수소 또는 설포이고,
    R6는 수소 또는 설포이고,
    단, R5 및 R6은 둘 다 설포가 아니고;
    R7은 수소 또는 메틸이고;
    R8은 C1-C2-알킬렌페닐 또는 C1-C2-알킬렌페닐렌 설포이고;
    R9는 메틸 또는 에틸인, 화합물.
  12. 화학식 II의 화합물을 디아조화시켜 화학식 III의 화합물 1당량에 커플링시키고, 생성되는 화학식 IV의 아민을 디아조화시켜 화학식 V의 화합물 1당량에 커플링시키고, 생성되는 화학식 VI의 아민을 디아조화시켜 화학식 VII의 화합물 1당량에 커플링시킴을 특징으로 하는, 제1항 또는 제2항에 따르는 화합물의 제조 방법.
    화학식 II
    Figure 112017090713327-pct00025

    화학식 III
    Figure 112017090713327-pct00026

    화학식 IV
    Figure 112017090713327-pct00027

    화학식 V
    Figure 112017090713327-pct00028

    화학식 VI
    Figure 112017090713327-pct00029

    화학식 VII
    Figure 112017090713327-pct00030

    위의 화학식 II 내지 VII에서,
    R1 내지 R9 라디칼은 제1항 또는 제2항에 정의된 바와 같다.
  13. 제1항 또는 제2항에 따르는 화합물을 사용함으로써 천연 또는 합성 폴리아미드를 함유하거나 천연 또는 합성 폴리아미드로 이루어진 섬유재를 염색 또는 인쇄하는 방법.
  14. 제13항에 있어서, 상기 폴리아미드가 울, 실크, 또는 나일론인, 방법.
  15. 제13항에 있어서, 상기 화합물이 삼원색 염색 또는 인쇄 공정에서의 청색 성분으로서 사용되는, 방법.
KR1020147013705A 2011-10-22 2012-10-18 트리스아조 산 염료 KR102022227B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102011116716 2011-10-22
DE102011116716.5 2011-10-22
PCT/EP2012/004372 WO2013056838A1 (de) 2011-10-22 2012-10-18 Trisazo-säurefarbstoffe

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20140091012A KR20140091012A (ko) 2014-07-18
KR102022227B1 true KR102022227B1 (ko) 2019-09-19

Family

ID=47044952

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020147013705A KR102022227B1 (ko) 2011-10-22 2012-10-18 트리스아조 산 염료

Country Status (10)

Country Link
EP (1) EP2768907B1 (ko)
JP (2) JP2014530927A (ko)
KR (1) KR102022227B1 (ko)
CN (1) CN104011143B (ko)
BR (1) BR112014009390B1 (ko)
ES (1) ES2637631T3 (ko)
MX (1) MX347075B (ko)
PT (1) PT2768907T (ko)
TW (1) TWI561588B (ko)
WO (1) WO2013056838A1 (ko)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI561588B (en) * 2011-10-22 2016-12-11 Archroma Ip Gmbh Trisazo acid dyes
PT2910608T (pt) 2014-02-25 2017-08-30 Archroma Ip Gmbh Corantes monoazo aniónicos diméricos
ES2954864T3 (es) * 2015-03-16 2023-11-27 Archroma Ip Gmbh Colorantes ácidos trisazoicos
EP3683276B1 (en) * 2019-01-17 2023-11-15 Archroma IP GmbH New bisazo acid dyes
CN111040466B (zh) * 2019-12-26 2021-02-23 金华双宏化工有限公司 三偶氮红色酸性染料及其制备方法
CN114958026B (zh) * 2022-05-30 2023-05-23 金华双宏化工有限公司 改进型三偶氮红色酸性染料及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008081700A (ja) * 2006-09-29 2008-04-10 Mitsubishi Chemicals Corp 湿式成膜法により形成される異方性色素膜用色素、該色素含有組成物、異方性色素膜及び偏光素子
JP2011048308A (ja) * 2009-08-28 2011-03-10 Fujifilm Corp 偏光子積層体、カラーフィルタ、及び表示装置

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58138768A (ja) * 1982-02-10 1983-08-17 Hitachi Ltd 液晶組成物及び表示体
JPS594674A (ja) * 1982-06-30 1984-01-11 Mitsubishi Chem Ind Ltd ゲスト―ホスト型液晶組成物
DE3380031D1 (en) * 1982-06-30 1989-07-13 Hitachi Ltd Liquid crystal composition
JPS5993776A (ja) * 1982-11-18 1984-05-30 Nippon Kanko Shikiso Kenkyusho:Kk アゾ色素の液晶に対する溶解性の改良方法および液晶用二色性アゾ色素
JP2715541B2 (ja) * 1988-05-13 1998-02-18 三菱化学株式会社 アゾ系化合物及び該化合物を含有する液晶組成物
JPH04202571A (ja) * 1990-11-30 1992-07-23 Canon Inc インク、これを用いたインクジェット記録方法及びかかるインクを用いた機器
US5167703A (en) * 1990-11-30 1992-12-01 Canon Kabushiki Kaisha Ink, ink-jet recording process and instrument making use of the ink
US5258505A (en) * 1991-07-26 1993-11-02 Canon Kabushiki Kaisha Trisazo compounds, and dye compositions containing same
JP3244754B2 (ja) * 1991-07-26 2002-01-07 キヤノン株式会社 アゾ化合物、これを含有するインク及びこのインクを用いる記録方法
JPH086047B2 (ja) * 1994-03-07 1996-01-24 三井東圧化学株式会社 液晶表示用二色性トリスアゾ色素
JPH08302257A (ja) * 1995-04-27 1996-11-19 Canon Inc インクジェット用インク、これを用いたインクジェット記録方法及び記録装置
JPH1060446A (ja) * 1996-08-23 1998-03-03 Mitsubishi Chem Corp 二色性色素、液晶組成物および液晶素子
CA2426541C (en) 2000-12-05 2010-02-23 Clariant Finance (Bvi) Limited Trichromatic dyeing process
CN1255482C (zh) * 2001-10-08 2006-05-10 克莱里安特财务(Bvi)有限公司 有机化合物
CN1910241B (zh) * 2003-12-04 2012-01-25 克莱里安特财务(Bvi)有限公司 染料的浓缩含水组合物
JP2005187786A (ja) * 2003-12-26 2005-07-14 Fuji Photo Film Co Ltd アゾ染料、画像形成用着色組成物、インク、インクジェット記録方法、感熱記録材料、カラートナーおよびカラーフイルター
JP5422864B2 (ja) * 2004-12-27 2014-02-19 三菱化学株式会社 トリスアゾ色素、該色素を含む異方性色素膜用組成物、異方性色素膜及び偏光素子
TWI561588B (en) * 2011-10-22 2016-12-11 Archroma Ip Gmbh Trisazo acid dyes

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008081700A (ja) * 2006-09-29 2008-04-10 Mitsubishi Chemicals Corp 湿式成膜法により形成される異方性色素膜用色素、該色素含有組成物、異方性色素膜及び偏光素子
JP2011048308A (ja) * 2009-08-28 2011-03-10 Fujifilm Corp 偏光子積層体、カラーフィルタ、及び表示装置

Also Published As

Publication number Publication date
TWI561588B (en) 2016-12-11
CN104011143A (zh) 2014-08-27
TW201326316A (zh) 2013-07-01
BR112014009390B1 (pt) 2021-01-19
BR112014009390A2 (pt) 2017-04-18
JP6272973B2 (ja) 2018-01-31
MX347075B (es) 2017-04-10
EP2768907A1 (de) 2014-08-27
JP2017020044A (ja) 2017-01-26
ES2637631T3 (es) 2017-10-13
KR20140091012A (ko) 2014-07-18
WO2013056838A1 (de) 2013-04-25
EP2768907B1 (de) 2017-05-17
MX2014004823A (es) 2014-05-20
PT2768907T (pt) 2017-08-24
JP2014530927A (ja) 2014-11-20
CN104011143B (zh) 2016-10-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6272973B2 (ja) トリスアゾ酸性染料
JP2015038264A (ja) 酸性染料の使用
EP3271424B1 (en) Trisazo acid dyes
KR101340101B1 (ko) 디스아조 산 염료
TWI510560B (zh) 酸染料
JP5215297B2 (ja) 酸性染料
KR101484789B1 (ko) 산 염료
JP2012526870A (ja) 酸性アゾ系染料
CN113286853B (zh) 新型双偶氮酸性染料

Legal Events

Date Code Title Description
N231 Notification of change of applicant
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right