KR20120018356A - 비스아조 화합물 - Google Patents

비스아조 화합물 Download PDF

Info

Publication number
KR20120018356A
KR20120018356A KR1020117029864A KR20117029864A KR20120018356A KR 20120018356 A KR20120018356 A KR 20120018356A KR 1020117029864 A KR1020117029864 A KR 1020117029864A KR 20117029864 A KR20117029864 A KR 20117029864A KR 20120018356 A KR20120018356 A KR 20120018356A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
substituted
formula
alkyl group
unsubstituted
group
Prior art date
Application number
KR1020117029864A
Other languages
English (en)
Inventor
라이너 누써
울리히 가이거
루드비히 하제만
Original Assignee
클라리언트 파이넌스 (비브이아이)리미티드
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 클라리언트 파이넌스 (비브이아이)리미티드 filed Critical 클라리언트 파이넌스 (비브이아이)리미티드
Publication of KR20120018356A publication Critical patent/KR20120018356A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • C07C309/01—Sulfonic acids
    • C07C309/28—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C309/45—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the carbon skeleton
    • C07C309/47—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the carbon skeleton having at least one of the sulfo groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring being part of a condensed ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C217/00—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C217/78—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C07C217/80—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings
    • C07C217/82—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C07C217/84—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings of the same non-condensed six-membered aromatic ring the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C217/00—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C217/78—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C07C217/80—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings
    • C07C217/82—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C07C217/84—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings of the same non-condensed six-membered aromatic ring the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to an acyclic carbon atom
    • C07C217/86—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings of the same non-condensed six-membered aromatic ring the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to an acyclic carbon atom to an acyclic carbon atom of a hydrocarbon radical containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B35/00—Disazo and polyazo dyes of the type A<-D->B prepared by diazotising and coupling
    • C09B35/02—Disazo dyes
    • C09B35/021—Disazo dyes characterised by two coupling components of the same type
    • C09B35/023—Disazo dyes characterised by two coupling components of the same type in which the coupling component is a hydroxy or polyhydroxy compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/56—Ring systems containing bridged rings
    • C07C2603/86—Ring systems containing bridged rings containing four rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)

Abstract

화학식 I의 화합물, 이의 제조방법, 및 유기 기질을 염색하기 위한 이의 용도에 관한 것이다.
화학식 I

Description

비스아조 화합물{Bisazo compounds}
본 발명은 신규한 산 염료, 이의 제조방법, 및 유기 기질을 염색하기 위한 이의 용도에 관한 것이다.
산 염료는 공지되어 있으며, 가교원(bridging member)을 갖는 염료도 공지되어 있다. 그러나, 개선된 특성을 갖는 산 염료가 여전히 요구되고 있다.
본 발명은 화학식 I의 화합물을 제공한다.
화학식 I
Figure pct00001
상기 화학식 I에서,
R1은 H 또는 설포 그룹이고,
R2는 H 또는 설포 그룹이고, R1은 R2와 상이해야 하고,
R3은 H, 설포 그룹, 치환된 C1 내지 C4 알킬 그룹, 치환되지 않은 C1 내지 C4 알킬 그룹, 치환된 C1 내지 C4 알콕시 그룹, 또는 치환되지 않은 C1 내지 C4 알콕시 그룹이고,
R4는 H, 치환된 C1 내지 C4 알킬 그룹, 치환되지 않은 C1 내지 C4 알킬 그룹, 치환된 C1 내지 C4 알콕시 그룹, 또는 치환되지 않은 C1 내지 C4 알콕시 그룹이고,
R5는 H, 치환된 C1 내지 C9 알킬 그룹, 또는 치환되지 않은 C1 내지 C9 알킬 그룹이고,
R6은 치환된 C1 내지 C9 알킬 그룹, 치환되지 않은 C1 내지 C9 알킬 그룹, 치환되지 않은 아릴 그룹, 또는 치환된 아릴 그룹이거나,
R5와 R6은 함께, 5원 또는 6원의 사이클로지방족 환을 형성하고, 여기서 상기 5원 또는 6원의 환은 C1 내지 C4 알킬 그룹에 의해 치환되거나, 상기 5원 또는 6원의 환은 추가로 치환되지 않는다.
화학식 I의 바람직한 화합물에서,
R1은 H 또는 설포 그룹이고,
R2는 H 또는 설포 그룹이고, R1은 R2와 상이해야 하고,
R3은 H, 치환된 C1 내지 C2 알킬 그룹, 치환되지 않은 C1 내지 C2 알킬 그룹, 치환된 C1 내지 C2 알콕시 그룹, 또는 치환되지 않은 C1 내지 C2 알콕시 그룹이고,
R4는 H, 치환된 C1 내지 C2 알킬 그룹, 치환되지 않은 C1 내지 C2 알킬 그룹, 치환된 C1 내지 C2 알콕시 그룹, 또는 치환되지 않은 C1 내지 C2 알콕시 그룹이고,
R5는 H, 또는 치환되지 않은 C1 내지 C9 알킬 그룹이고,
R6은 치환된 C1 내지 C9 알킬 그룹, 치환되지 않은 C1 내지 C9 알킬 그룹, 치환되지 않은 아릴 그룹, 또는 치환된 아릴 그룹이거나,
R5와 R6은 함께, 5원 또는 6원의 사이클로지방족 환을 형성하고, 여기서 상기 5원 또는 6원의 환은 C1 내지 C4 알킬 그룹에 의해 치환되거나, 상기 5원 또는 6원의 환은 추가로 치환되지 않는다.
바람직하게는, R5와 R6의 탄소 원자의 총합은 4 이상이며, 더욱 바람직하게는 R5와 R6은 함께 5개 이상의 탄소 원자를 갖는다. 특히 더 바람직하게는, R5와 R6의 탄소 원자의 총합은 5, 6, 7, 8 또는 9이다. 바람직하게는, R5는 H이다. 바람직하게는, 상기 알킬 그룹은 추가로 치환되지 않으며, 상기 5원 또는 6원의 환은 추가로 치환되지 않는다.
화학식 I의 바람직한 화합물은 하나 이상의 음이온성 치환체, 바람직하게는 1개, 2개 또는 3개의 음이온성 치환체를 갖고, 이 중 2개의 음이온성 치환체가 매우 특히 바람직하다.
바람직한 음이온성 치환체는 카복실 및/또는 설포 그룹이고, 설포 그룹이 특히 바람직하다.
화학식 I의 바람직한 화합물은 바람직하게는 1개, 2개 또는 3개, 더욱 바람직하게는 2개의 설포 그룹을 갖는다. 바람직하게는, 2개의 설포 그룹은 치환체 R1 및 R2 중의 하나에 존재한다. 가장 바람직한 화합물에서, R1은 설포 그룹이고 R2는 H이다.
상기 치환된 C1 내지 C4 알킬 그룹 또는 C1 내지 C9 알킬 그룹의 바람직한 치환체는 각각 하기 치환체들, 즉, -OH, -O(C1 내지 C4-알킬), -SO3H, -COOH, -NH(C1 내지 C4-알킬)로부터 선택된다. 상기 치환된 C1 내지 C4 알킬 그룹의 더욱 바람직한 치환체는 하기 치환체들, 즉, -OH, -0(C1 내지 C4-알킬), -SO3H, -COOH, -NH(C1 내지 C4-알킬)로부터 선택된다. 상기 알킬 그룹은 분지형 또는 선형이다. 가장 바람직한 알킬 그룹은 메틸, 에틸, 프로필, 이소-프로필, 부틸, 이소-부틸(2-메틸프로필), 펜틸, 1-메틸펜틸, 1-에틸펜틸, 이소-펜틸(3-메틸부틸), 헥실, 헵틸, 옥틸 또는 노닐이다.
상기 치환된 C1 내지 C4 알콕시 그룹 또는 C1 내지 C9 알콕시 그룹의 바람직한 치환체는 각각 하기 치환체들, 즉, -OH, -0(C1 내지 C4-알킬), -SO3H, -COOH, -NH(C1 내지 C4-알킬)로부터 선택된다. 상기 알콕시 그룹은 분지형 또는 선형이다.
바람직하게는, 상기 알킬 그룹 및/또는 상기 알콕시 그룹은 추가로 치환되지 않는다.
화학식 I의 바람직한 화합물에서, 바람직한 알킬 그룹 및 바람직한 알콕시 그룹은 메틸, 에틸, 프로필, 메톡시 및 에톡시 그룹이다. 메틸, 에틸 및 메톡시 그룹이 특히 바람직하다.
상기 치환된 아릴 그룹의 바람직한 치환체는 하기 치환체들, 즉, -OH, -0(C1 내지 C4-알킬), -SO3H, 치환된 C1 내지 C4 알킬 그룹, 치환되지 않은 알킬 그룹, 치환된 C1 내지 C4 알콕시 그룹 및 치환되지 않은 C1 내지 C4 알콕시 그룹으로부터 선택된다. 바람직한 아릴 그룹은 페닐 그룹이다. 바람직하게는, 상기 아릴 그룹은 추가로 치환되지 않거나, 메틸 그룹 또는 메톡시 그룹에 의해 치환된다.
본 발명은 또한, 화학식 II의 디아민의 비스-디아조늄염을 2당량의 화학식 III의 화합물과 반응시킴을 포함하는, 화학식 I의 화합물의 제조방법도 제공한다.
화학식 II
Figure pct00002
화학식 III
Figure pct00003
상기 화학식 II 및 III에서,
R1, R2, R3, R4, R5 및 R6은 상기 정의된 바와 같다.
디아조화 및 커플링은 통상의 방법에 따라 수행될 수 있다. 커플링 반응은 유리하게는 0 내지 60℃, 바람직하게는 0 내지 40℃, 더욱 바람직하게는 0 내지 10℃, 특히 더 바람직하게는 0 내지 5℃의 온도 범위에서, pH 2 내지 9의 범위, 바람직하게는 pH 3 내지 6의 범위에서, 수성 반응 매질 중에서 수행된다. 모든 온도는 섭씨도로 주어진다.
이렇게 수득된 화학식 I의 화합물을 포함하는 반응 혼합물은 한외 여과에 의해 탈염화됨으로써 개선된 장기 안정성을 갖는 안정한 액체 제형으로 전환될 수 있다.
이렇게 수득된 화학식 I의 화합물은 공지된 방법에 따라 분리될 수 있다.
그러나, 화학식 II의 신규한 아민은 DE 제399149호, DE 제505475호, DE 제1220863호, DE 제1793020호(GB 제1129306호), DE 제3226889호 및 DE 제4014847호에 기술된 방법들에 따라 제조될 수 있는데, 이와 같이 화학식
Figure pct00004
의 알데하이드(R5가 H인 경우, R6은 H가 아니다)로부터 출발하여 이를 승온 및 승압에서 산성 조건하에 화학식
Figure pct00005
의 방향족 아민 2당량과 반응시킴으로써 화학식 II의 디아민을 형성한다.
화학식 II
Figure pct00006
반응 혼합물은 밀폐된 오토클레이브에서 120 내지 250℃, 바람직하게는 140 내지 200℃, 더욱 바람직하게는 140 내지 150℃로 가열되고, 반응 혼합물은 이 온도에서 3 내지 8시간, 바람직하게는 4 내지 5시간 동안 유지된다. 이 밀폐된 오토클레이브에서 승온은 승압을 유도한다. 대안적으로, 아미노화합물-하이드로클로라이드의 용융물 중에서 200 내지 250℃의 승온에서 알데하이드를 첨가하여 합성을 수행할 수도 있으며, 압력은 대기압이다.
화학식 I의 염료는 통상적인 방법에 의해, 예를 들면, 알칼리 금속 염으로 염 석출하고 여과한 다음, 필요에 따라, 감압하에 승온에서 건조시킴으로써 반응 매질로부터 분리될 수 있다.
반응 및/또는 분리 조건에 따라, 화학식 I의 염료는 유리 산으로서, 염으로서, 또는 예를 들면 알칼리 금속 이온(예: 나트륨 이온), 암모늄 이온 또는 알킬암모늄 양이온(예: 모노-, 디- 또는 트리메틸- 또는 -에틸암모늄 양이온)으로부터 선택된 하나 이상의 양이온을 함유하는 혼합 염으로서 수득될 수 있다. 상기 염료는 통상의 기술에 의해 유리 산으로부터 염으로 또는 혼합 염으로 또는 그 반대로 전환되거나 하나의 염 형태로부터 또 다른 염 형태로 전환될 수 있다. 필요한 경우, 상기 염료는 정용여과에 의해 추가로 정제될 수 있으며, 이 경우 원치않는 염 및 합성 부산물이 미정제 음이온성 염료로부터 분리된다.
원치않는 염 및 합성 부산물의 제거와 상기 미정제 염료 용액으로부터 물의 부분적 제거는 압력을 인가함으로써 반투막에 의해 수행되며, 이에 의해 상기 염료는 원치않는 염 및 합성 부산물 없이 용액으로서 수득되고, 필요한 경우, 통상적인 방식으로 고형체로서 수득된다.
화학식 I의 염료 및 이의 염은, 유기 기질, 예를 들면, 천연 또는 합성 폴리아미드로 이루어진 섬유 재료를 적색 내지 보라색 색상으로 염색 또는 프린팅하기에 특히 적합하다. 화학식 I의 염료 및 이의 염은 잉크젯 프린팅 잉크를 제조하고 이들 잉크젯 프린팅 잉크를 사용하여 천연 또는 합성 폴리아미드 또는 셀룰로오스로 이루어진 섬유 재료(예: 종이)를 프린팅하기에 적합하다.
따라서, 또 다른 측면으로부터 본 발명은 천연 또는 합성 폴리아미드로 이루어진 섬유 재료를 염색 및/또는 프린팅하기 위한 화학식 I의 염료, 이의 염 및 혼합물의 용도를 제공한다. 추가 측면은 잉크젯 프린팅 잉크의 제조방법, 및 천연 또는 합성 폴리아미드로 이루어진 섬유 재료를 프린팅하기 위한 이의 용도이다.
염색은 자체 공지된 방법, 예를 들면 문헌[참조: Ullmanns Encyklopadie der technischen Chemie, 4th Edition, 1982, Volume 22, pages 658-673 or the book by M. Peter and H.K. Rouette, Grundlagen der Textilveredlung, 13th Edition, 1989, pages 535-556 and 566-574]에 기술된 염색 방법에 따라 수행한다. 염착 공정(exhaust process)으로 30 내지 140℃, 더욱 바람직하게는 80 내지 120℃, 가장 바람직하게는 80 내지 100℃의 온도에서 3:1 내지 40:1 범위의 액비로 염색하는 것이 바람직하다.
염색될 기질은, 예를 들면, 얀(yarn), 직물, 루프 형성 편직물 또는 카페트 형태로 존재할 수 있다. 정교한 직물, 예를 들면, 양모, 캐시미어, 알파카 및 모헤어(mohair)에 대해 심지어 영구적으로 풀 패션 염색(fully fashioned dyeing)이 가능하다. 본 발명의 염료는 미세 섬도 섬유(마이크로섬유)를 염색하는 데 특히 유용하다.
본 발명에 따른 염료 및 이의 염은 공지된 산 염료와의 상용성이 높다. 따라서, 화학식 I의 염료, 이의 염 또는 혼합물은 염색 또는 프린팅 공정에서 단독으로 사용될 수 있거나, 동일 부류의 기타 산 염료와 함께, 즉 필적하는 염색 특성(예: 견뢰도 특성 및 염욕으로부터 기질로의 염착율)을 갖는 산 염료와 함께 배합 색상 염색 또는 프린팅 조성물(combination shade dyeing or printing composition) 중의 한 성분으로서 사용될 수 있다. 본 발명의 염료는, 특히, 적합한 발색단을 갖는 특정 기타 염료와 함께 사용될 수 있다. 상기 염료가 배합 색상 염색 또는 프린팅 조성물에 존재하는 비율은 수득되는 색조(hue)에 의해 좌우된다.
상술한 바와 같은 화학식 I의 신규한 염료는 천연 및 합성 폴리아미드, 즉 모, 실크 및 모든 나일론 형태를 염색시키는 데 매우 유용하며, 상기 각각에 대해 견뢰도 수준이 높은, 특히 광 견뢰도가 우수하고 습윤 견뢰도(세탁, 알칼리성 발한)가 우수한 염색물이 수득된다. 화학식 I의 염료 및 이의 염은 높은 염착율을 갖는다. 화학식 I의 염료 및 이의 염의 빌드 업(build up) 성능도 마찬가지로 매우 우수하다. 상기 기질에 대한 온-톤(on-tone) 염색물은 품질이 탁월하다. 또한, 모든 염색물은 인공광하에 일정한 색조를 갖는다. 추가로, 디캐팅(decating) 및 비등에 대한 견뢰도가 우수하다.
상기 신규한 염료의 한 가지 결정적 이점은 이들이 금속을 함유하지 않으며 매우 균일한 염색물을 제공한다는 것이다.
본 발명에 따른 화합물들은 개별 염료 등으로서 사용될 수 있거나, 이들의 우수한 상용성으로 인해, 예를 들면, 일반적인 견뢰도 및 염착값 등에 관해 필적하는 염색 특성을 갖는 동일 부류의 기타 염료들과 함께 배합 성분(combination element)으로서 사용될 수 있다. 수득된 배합 색상 염색물은 개별 염료를 갖는 염색물과 유사한 견뢰도를 갖는다.
본 발명의 화학식 I의 염료는 또한 삼색 염색 또는 프린팅시 적색 성분으로서 사용될 수 있다. 삼색 염색 또는 프린팅은 모든 통상의 공지된 염색 및 프린팅 공정, 예를 들면, 연속식 공정, 염착 공정, 거품(foam) 염색 공정 및 잉크-젯 공정을 사용할 수 있다.
본 발명의 방법에서 사용되는 삼색 염료 혼합물에서 개별 염료 성분들의 조성은 목적하는 색조에 따라 달라진다. 예컨대, 갈색 색조는 바람직하게는 55 내지 65중량%의 황색 성분, 20 내지 30중량%의 본 발명의 적색 성분 및 10 내지 20중량%의 청색 성분을 사용한다.
상술한 바와 같은 적색 성분은 단일 성분으로 이루어질 수 있거나, 화학식 I에 상응하는 상이한 적색 개별 성분들의 혼합물로 이루어질 수 있다. 2원 및 3원 배합물이 바람직하다. 특히 바람직한 청색 및/또는 황색 성분들은 WO 제2002/46318호에 기재되어 있다.
하기 실시예는 본 발명을 추가로 예시하기 위해 기재된다. 이들 실시예에서, 달리 명시되지 않는다면, 모든 부 및 모든 백분율은 중량 또는 용적 기준이고, 주어진 온도는 섭씨도 단위이다.
실시예 1: (방법 A)
벤즈알데하이드 106g(1mol), o-아니시딘 123g(1mol), 염산(약 30%) 115g 및 물 300㎖를 오토클레이브에서 6시간 동안 140℃로 가열하였다.
반응 혼합물을 얼음 1㎏ 및 수산화나트륨 용액(30%) 135g에 부었다.
유기층을 분리시키고, 과량의 o-아니시딘을 톨루엔으로 분리시켰다. 잔류물을 톨루엔으로부터 재결정화하고, 압축 케이크를 차가운 알코올로 세척하였다. 화학식 1의 화합물이 수득되었다:
화학식 1
Figure pct00007

실시예 2: (방법 B)
아닐린 하이드로클로라이드 130g(1mol)을 0.5ℓ 반응 용기에서 질소하에 220℃에서 용융시키고, 여기에 2-에틸부티르알데하이드 100g(1mol)을 4시간에 걸쳐 교반하면서 서서히 첨가하였다.
용융물의 온도가 환류로 인해 초기에 약 200℃로부터 185℃로 떨어졌다. 온도를 1시간 동안 185℃로 유지시키고, 고온의 용융물을 얼음 1.6㎏과 수산화나트륨 용액(30%) 1.05㎏의 혼합물에 부었다.
유기층을 분리시키고, 탈염수로 염을 세척 제거하였다.
잔류물을 톨루엔으로부터 재결정화하고, 압축 케이크를 차가운 에탄올로 세척하였다. 화학식 2의 화합물이 수득되었다:
화학식 2
Figure pct00008
표 1: 알데하이드로부터 출발하는 아민의 합성
Figure pct00009
Figure pct00010
Figure pct00011

실시예 23:
실시예 2의 아민 36.8부(0.1mol)를 공지된 방법에 따라 0 내지 5℃에서 물 200부와 염산(약 30%) 60부 중에서 아질산나트륨 13.8부(0.2mol)로 디아조화한다.
물 250부에 용해된 화학식
Figure pct00012
의 화합물 44.8부(0.2mol)를 상기 빙냉 테트라아조화 용액에 30분에 걸쳐 첨가한다. 30% NaOH 용액을 첨가함으로써 pH를 3 내지 4.5가 되도록 하여 화학식 5의 염료를 수득하고, 상기 염료는 용액 중에 존재한다. λmax = 530㎚.
화학식 5
Figure pct00013
상기 염료를 진공 농축시키거나 아세톤/알코올 중에 침전시킴으로써 분리할 수 있다.
그러나, 생성물을 분리시키지 않고서 반응 혼합물을 직접 염색에 사용할 수 있다.
화학식 5의 염료는 놀랍게도 매우 높은 수용해성을 가지며, 매우 양호한 견뢰도 특성을 갖는 적색 염색물을 제공한다.
실시예 24:
실시예 1의 아민 44.0부(0.1mol)를 공지된 방법에 따라 물 200부와 염산(약 30%) 60부 중에서 0 내지 5℃에서 아질산나트륨 13.8부(0.2mol)로 디아조화한다.
물 250부에 용해된 화학식
Figure pct00014
의 화합물 49.4부(0.2mol)를 상기 빙냉 테트라아조화 용액에 30분에 걸쳐 첨가한다. 30% NaOH 용액을 첨가함으로써 pH를 3 내지 4.5가 되도록 하여 화학식 6의 염료를 수득하고, 상기 염료는 용액 중에 존재한다. λmax = 535㎚.
화학식 6
Figure pct00015
상기 염료를 진공 농축시키거나 아세톤/알코올 중에 침전시킴으로써 분리할 수 있다.
그러나, 생성물을 분리시키지 않고서 반응 혼합물을 직접 염색에 사용할 수 있다.
화학식 6의 염료는 매우 높은 수용해성을 가지며, 놀랍게도 매우 양호한 견뢰도 특성을 갖는 적색 염색물을 제공한다.
표 2: 표 1로부터의 아민을 사용하는 염료의 합성
표 3에 나타낸 하기 화합물들은 실시예 23 또는 24에 따라 디아조 성분으로서 화학식
Figure pct00016
의 아민을 사용하고, 이를 화학식
Figure pct00017
의 커플링 성분과 반응시켜 합성하였으며, 하기 화학식의 화합물이 수득되었다:
Figure pct00018
λmax(람다max)는 ㎚(나노미터; 1% 아세트산 용액 중에서 측정됨)로 나타낸다.
Figure pct00019
Figure pct00020
Figure pct00021
Figure pct00022
Figure pct00023

사용 실시예 A
물 2000부, 에톡실화 아미노프로필 지방산 아미드를 기반으로 하고 염료에 대한 친화성을 갖는 약한 양이온 활성 균염제 1부, 제조 실시예 23의 염료 0.25부로 이루어지고 40% 아세트산 1 내지 2부를 사용하여 pH 5로 조절된 40℃의 염욕에 나일론-6 직물 100부를 도입한다. 40℃에서 10분 후, 상기 염욕을 분당 1℃의 속도로 98℃로 가열한 다음, 45 내지 60분간 비등 상태로 방치시킨다. 이후, 이를 15분에 걸쳐 70℃로 냉각시킨다. 상기 염색물을 상기 욕으로부터 제거하고, 고온수로 세정한 후, 냉수로 세정하고, 건조시킨다. 수득된 결과물은 양호한 광 견뢰도 및 습윤 견뢰도를 갖는 적색 폴리아미드 염색물이다.
사용 실시예 B
물 2000부, 에톡실화 아미노프로필 지방산 아미드를 기반으로 하고 염료에 대한 친화성을 갖는 약한 양이온 활성 균염제 1부, 제조 실시예 23의 염료 0.3부로 이루어지고 40% 아세트산 1 내지 2부를 사용하여 pH 5.5로 조절된 40℃의 염욕에 나일론-6,6 직물 100부를 도입한다. 40℃에서 10분 후, 상기 염욕을 분당 1.5℃의 속도로 120℃로 가열한 다음, 이 온도에서 15 내지 25분간 방치시킨다. 이후, 이를 25분에 걸쳐 70℃로 냉각시킨다. 상기 염색물을 상기 욕으로부터 제거하고, 고온수로 세정한 후, 냉수로 세정하고, 건조시킨다. 수득된 결과물은 양호한 균염도 및 양호한 광 견뢰도 및 습윤 견뢰도를 갖는 적색 폴리아미드 염색물이다.
사용 실시예 C
물 4000부, 설페이트화 에톡실화 지방산 아미드를 기반으로 하고 염료에 대한 친화성을 갖는 약한 양쪽성 균염제 1부, 제조 실시예 23의 염료 0.4부로 이루어지고 40% 아세트산 1 내지 2부를 사용하여 pH 5로 조절된 40℃의 염욕에 모직물 100부를 도입한다. 40℃에서 10분 후, 상기 염욕을 분당 1℃의 속도로 비등 가열한 다음, 40 내지 60분간 비등 상태에서 방치시킨다. 이후, 이를 20분에 걸쳐 70℃로 냉각시킨다. 상기 염색물을 상기 욕으로부터 제거하고, 고온수로 세정한 후, 냉수로 세정하고, 건조시킨다. 수득된 결과물은 양호한 광 견뢰도 및 습윤 견뢰도를 갖는 적색 모 염색물이다.
사용 실시예 D
제직된 나일론-6 재료 100부를,
제조 실시예 23의 염료 40부,
우레아 100부,
부틸디글리콜 기재의 비이온성 가용화제 20부,
(pH를 4로 조절하기 위한) 아세트산 15 내지 20부,
에톡실화 아미노프로필 지방산 아미드를 기반으로 하고 염료에 대한 친화성을 갖는 약한 양이온 활성 균염제 10부 및
(1000부의 패딩액(padding liquor)을 구성하기 위한) 물 810 내지 815부
로 이루어진 50℃ 액으로 패딩시킨다.
이와 같이 함침된 재료를 권취하고 3 내지 6시간 동안 85 내지 98℃에서 포화 스팀 조건하에 스티밍 챔버(steaming chamber)에 두어 고정시킨다. 이어서, 상기 염색물을 고온수 및 냉수로 세정하고 건조시킨다. 수득된 결과물은 해당 피스(piece) 내에서 양호한 균염도 및 양호한 광 견뢰도 및 습윤 견뢰도를 갖는 적색 나일론 염색물이다.
사용 실시예 E
나일론-6으로 구성되고 합성 기재 직물을 갖는 텍스타일 절단 파일 시트 재료(textile cut pile sheet material)를, 1000부당,
제조 실시예 23의 염료 1부,
캐럽분(carob flour) 에테르 기재의 시판 증점제 4부,
고급 알킬페놀의 비이온성 에틸렌 옥사이드 부가물 2부 및
60% 아세트산 1부
를 함유하는 액으로 패딩시킨다.
이후, 1000부당 하기 성분들을 함유하는 페이스트로 프린팅한다:
시판의 알콕실화 지방 알킬아민(변위 생성물(displace product)) 20부 및
캐럽분 에테르 기재의 시판 증점제 20부.
상기 프린트물을 100℃에서 포화 스팀으로 6분간 고정시키고 세정하고 건조시킨다. 수득된 결과물은 적색 및 백색 패턴을 갖는 균일한 색상의 커버 재료이다.
사용 실시예 F
크롬 태닝(tanned)되고 합성 리태닝(retanned)된 쉐이브-모이스트 그레인 가죽(shave-moist grain leather) 100부를 55℃에서 물 300부 및 제조 실시예 23의 염료 2부의 욕 중에서 30분간 염색시킨다. 아황산화 어유의 60% 에멀젼 4부를 첨가한 후, 상기 가죽을 45분간 지방액처리한다(fatliquored). 이후, 8.5% 포름산으로 산성화하고 10분간 밀링한다(욕 중의 최종 pH: 3.5 내지 4.0). 이후, 상기 가죽을 세정하고, 널어서 건조시키고, 통상적으로 후처리한다. 수득된 결과물은 양호한 견뢰도를 갖는 균일하고 선명한 주황색으로 염색된 가죽이다.
사용 실시예 A 내지 F는 또한 제조 실시예 24 내지 42의 염료로 수행하여 유사한 결과를 수득할 수 있다.
사용 실시예 G
제조 실시예 23의 염료 3부를 60℃에서 탈염수 82부 및 디에틸렌 글리콜 15부에 용해시킨다. 실온으로 냉각시켜, 종이 또는 폴리아미드 및 모 텍스타일에 대한 잉크젯 프린팅에 매우 적합한 주황색 프린팅 잉크를 수득한다.
사용 실시예 G는 또한 제조 실시예 24 내지 42의 염료로 수행하여 유사한 결과를 수득할 수 있다.
사용 실시예 H
물 1000부, 하소된 글라우버 염(Glauber salt) 80부, 나트륨 니트로벤젠-3-설포네이트 1부 및 실시예 23의 염료 1부로 이루어진 염욕을 10분에 걸쳐 80℃로 가열한다. 이후, 머서가공 면(mercerized cotton) 100부를 첨가한다. 이어서, 이를 80℃에서 5분간 염색한 다음, 15분에 걸쳐 95℃로 가열한다. 95℃에서 10분 후, 탄산나트륨 3부를 첨가한 다음, 20분 후 탄산나트륨 7부를 추가로 첨가하고, 30분 후 95℃에서 탄산나트륨 10부를 다시 첨가한다. 이후, 95℃에서 60분간 계속 염색시킨다. 이어서, 상기 염색된 재료를 상기 염욕으로부터 제거하고 흐르는 탈염수 중에서 3분간 세정한다. 이어서, 비등 탈염수 5000부 중에서 한번에 10분간 2회 세척한 다음, 흐르는 탈염수 중에서 60℃에서 3분간 세정하고, 차가운 수돗물로 1분간 세정한다. 건조시킨 후, 양호한 견뢰도를 갖는 밝은 적색의 면 염색물이 수득된다.
사용 실시예 I
제조 실시예 23의 염료 0.2부를 고온수 100부에 용해시키고, 상기 용액을 실온으로 냉각시킨다. 상기 용액을 홀란더(Hollander)에서 물 2000부 중에서 비팅(beating)된 화학적으로 표백된 설파이트 펄프 100부에 첨가한다. 15분간 혼합한 후, 상기 물질을 통상의 방식으로 수지 사이즈제(resin size) 및 황산알루미늄으로 사이징한다. 상기 물질로부터 제조된 종이는 양호한 습윤 견뢰도를 갖는 적색의 색상을 갖는다.
사용 실시예 H 및 I는 또한 제조 실시예 24 내지 42의 염료로 수행하여 유사한 결과를 수득할 수 있다.

Claims (6)

  1. 화학식 I의 화합물.
    화학식 I
    Figure pct00024

    상기 화학식 I에서,
    R1은 H 또는 설포 그룹이고,
    R2는 H 또는 설포 그룹이고, R1은 R2와 상이해야 하고,
    R3은 H, 설포 그룹, 치환된 C1 내지 C4 알킬 그룹, 치환되지 않은 C1 내지 C4 알킬 그룹, 치환된 C1 내지 C4 알콕시 그룹, 또는 치환되지 않은 C1 내지 C4 알콕시 그룹이고,
    R4는 H, 치환된 C1 내지 C4 알킬 그룹, 치환되지 않은 C1 내지 C4 알킬 그룹, 치환된 C1 내지 C4 알콕시 그룹, 또는 치환되지 않은 C1 내지 C4 알콕시 그룹이고,
    R5는 H, 치환된 C1 내지 C9 알킬 그룹, 또는 치환되지 않은 C1 내지 C9 알킬 그룹이고,
    R6은 치환된 C1 내지 C9 알킬 그룹, 치환되지 않은 C1 내지 C9 알킬 그룹, 치환되지 않은 아릴 그룹, 또는 치환된 아릴 그룹이거나,
    R5와 R6은 함께, 5원 또는 6원의 사이클로지방족 환을 형성하고, 여기서 상기 5원 또는 6원의 환은 C1 내지 C4 알킬 그룹에 의해 치환되거나, 상기 5원 또는 6원의 환은 추가로 치환되지 않는다.
  2. 제1항에 있어서,
    R1이 H 또는 설포 그룹이고,
    R2가 H 또는 설포 그룹이고, R1은 R2와 상이해야 하고,
    R3이 H, 치환된 C1 내지 C2 알킬 그룹, 치환되지 않은 C1 내지 C2 알킬 그룹, 치환된 C1 내지 C2 알콕시 그룹, 또는 치환되지 않은 C1 내지 C2 알콕시 그룹이고,
    R4가 H, 치환된 C1 내지 C2 알킬 그룹, 치환되지 않은 C1 내지 C2 알킬 그룹, 치환된 C1 내지 C2 알콕시 그룹, 또는 치환되지 않은 C1 내지 C2 알콕시 그룹이고,
    R5가 H, 또는 치환되지 않은 C1 내지 C9 알킬 그룹이고,
    R6이 치환된 C1 내지 C9 알킬 그룹, 치환되지 않은 C1 내지 C9 알킬 그룹, 치환되지 않은 아릴 그룹, 또는 치환된 아릴 그룹이거나,
    R5와 R6이 함께, 5원 또는 6원의 사이클로지방족 환을 형성하고, 여기서 상기 5원 또는 6원의 환은 C1 내지 C4 알킬 그룹에 의해 치환되거나, 상기 5원 또는 6원의 환은 추가로 치환되지 않음을 특징으로 하는, 화합물.
  3. 화학식 II의 화합물의 아민 작용기들 둘 다를 디아조화하고 총 2당량의 화학식 III의 화합물에 커플링시킴을 특징으로 하는, 제1항에 따른 화학식 I의 화합물의 제조방법.
    화학식 II
    Figure pct00025

    화학식 III
    Figure pct00026

    상기 화학식 II 및 III에서,
    치환체들은 각각 상기 정의된 바와 같다.
  4. 유기 기질을 염색 및/또는 프린팅하기 위한, 제1항에 따른 화학식 I의 화합물의 용도.
  5. 제4항에 있어서, 모, 실크 및 합성 폴리아미드를 염색 및/또는 프린팅하기 위한, 화학식 I의 화합물의 용도.
  6. 제4항에 있어서, 잉크젯 공정을 위한 프린팅 잉크를 제조하기 위한, 화학식 I의 화합물의 용도.
KR1020117029864A 2009-05-14 2010-05-08 비스아조 화합물 KR20120018356A (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP09160234.2 2009-05-14
EP09160234A EP2251325A1 (en) 2009-05-14 2009-05-14 Bisazo compounds

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20120018356A true KR20120018356A (ko) 2012-03-02

Family

ID=41397586

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020117029864A KR20120018356A (ko) 2009-05-14 2010-05-08 비스아조 화합물

Country Status (10)

Country Link
EP (2) EP2251325A1 (ko)
JP (1) JP5643813B2 (ko)
KR (1) KR20120018356A (ko)
CN (1) CN102421750B (ko)
BR (1) BRPI1013729A2 (ko)
ES (1) ES2460877T3 (ko)
MX (1) MX2011012022A (ko)
PT (1) PT2429989E (ko)
TW (1) TWI478901B (ko)
WO (1) WO2010130379A1 (ko)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5975521B2 (ja) * 2012-10-19 2016-08-23 日本化薬株式会社 酸性染料組成物及びそれを用いる染色法
CN105295425B (zh) * 2015-11-11 2017-02-08 金华恒利康化工有限公司 一种环保型弱酸红染料及其制备方法
EP3683276B1 (en) 2019-01-17 2023-11-15 Archroma IP GmbH New bisazo acid dyes
CN112341836B (zh) * 2020-11-12 2021-09-21 金华恒利康化工有限公司 一种弱酸红双偶氮染料及其制备方法

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE399149C (de) 1922-09-30 1924-07-23 Hoechst Ag Verfahren zur Darstellung von Diaminodiaryldialkylmethanen
DE505475C (de) 1927-09-23 1930-08-18 I G Farbenindustrie Akt Ges Verfahren zur Trennung von Kondensationsprodukten aus aromatischen Basen und hydroaromatischen Ringketonen der Cyclohexanonreihe
DE1220863B (de) 1964-11-04 1966-07-14 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von 4, 4'-Diaminodiarylalkanen
FR1555580A (ko) 1967-07-24 1969-01-31
DE3226889A1 (de) 1982-07-17 1984-01-19 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von bis(aminocyclohexyl) dialkylmethanen
PL146478B2 (en) * 1986-12-12 1989-02-28 Method of obtaining novel mono- and disazo dyes
JPS63291967A (ja) * 1987-05-25 1988-11-29 Ricoh Co Ltd インク組成物
DE3725082A1 (de) * 1987-07-29 1989-02-09 Bayer Ag Disazofarbstoffe
DE4014847A1 (de) 1990-05-09 1991-11-14 Bayer Ag Neue diaminodiphenylcycloalkane, ihre herstellung und verwendung
ATE237660T1 (de) * 1996-10-23 2003-05-15 Ueno Seiyaku Oyo Kenkyujo Kk Disazoverbindungen und ihre herstellungsverfahren
BR0115909B1 (pt) * 2000-12-05 2013-09-03 processo de tingimento tricromático
TW200512261A (en) * 2003-07-16 2005-04-01 Nippon Kayaku Kk Disazocompound and ink composition using same
CN100543086C (zh) * 2006-02-28 2009-09-23 浙江龙盛集团股份有限公司 一种双偶氮活性染料、制备方法及其组合物
AU2007251589A1 (en) * 2006-05-16 2007-11-22 Clariant Finance (Bvi) Limited Disazo acid dyes
CN1887969A (zh) * 2006-06-19 2007-01-03 孙德锁 一种直接枣红ngb染料及其制备
CN100590153C (zh) * 2006-07-07 2010-02-17 上海雅运纺织化工有限公司 黄色活性染料组合物及其应用
US8921564B2 (en) * 2006-07-28 2014-12-30 Clariant Finance (Bvi) Ltd. Basic bisazo compounds

Also Published As

Publication number Publication date
TW201100362A (en) 2011-01-01
MX2011012022A (es) 2011-12-06
WO2010130379A1 (en) 2010-11-18
ES2460877T3 (es) 2014-05-14
EP2429989B1 (en) 2014-04-02
BRPI1013729A2 (pt) 2016-04-05
EP2251325A1 (en) 2010-11-17
PT2429989E (pt) 2014-05-07
JP2012526867A (ja) 2012-11-01
CN102421750B (zh) 2014-11-05
EP2429989A1 (en) 2012-03-21
CN102421750A (zh) 2012-04-18
TWI478901B (zh) 2015-04-01
JP5643813B2 (ja) 2014-12-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101760661B1 (ko) 산 염료
KR101700151B1 (ko) 산 염료
KR20120018356A (ko) 비스아조 화합물
KR101705539B1 (ko) 비스아조 화합물
KR20130140623A (ko) 산성 염료
KR20120028919A (ko) 산성 아조 염료
KR20110031504A (ko) 산 염료
KR20120030417A (ko) 유기 화합물
WO2010130378A1 (en) Monoazo compounds
WO2010130382A1 (en) Bisazo compounds
EP2251386A1 (en) Pyrazolone bisazo dyes
WO2010130377A2 (en) Bisazo compounds
EP2251385A1 (en) Pyrazolone bisazo dyes
EP2251381A1 (en) Monoazo compounds
WO2010130383A1 (en) Monoazo compounds
WO2010130385A1 (en) Monoazo compounds
WO2010130380A1 (en) Organic compounds
EP2251382A1 (en) Monoazo compounds
EP2584008A1 (en) Trisazo acid dyes based on naphtholes
EP2251384A1 (en) Pyrazolone monoazo dyes

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
N231 Notification of change of applicant
E701 Decision to grant or registration of patent right