JP5643813B2

JP5643813B2 - ビスアゾ化合物

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Publication number: JP5643813B2
Application number: JP2012510145A
Authority: JP
Inventors: ヌッサー・ライナー; ガイガー・ウルリヒ; ハーゼマン・ルートヴィヒ
Original assignee: クラリアント・ファイナンス・（ビーブイアイ）・リミテッド
Priority date: 2009-05-14
Filing date: 2010-05-08
Publication date: 2014-12-17
Anticipated expiration: 2030-05-08
Also published as: TW201100362A; MX2011012022A; WO2010130379A1; ES2460877T3; EP2429989B1; BRPI1013729A2; EP2251325A1; PT2429989E; KR20120018356A; JP2012526867A; CN102421750B; EP2429989A1; CN102421750A; TWI478901B

Description

本発明は、新規な酸性染料、それらの調製方法および有機基材を染色するためのそれらの使用に関する。

酸性染料は知られており、架橋員を有する染料も同様に知られている。

ＤＥ３９９１４９ＤＥ５０５４７５ＤＥ１２２０８６３ＤＥ１７９３０２０ＧＢ１１２９３０６ＤＥ３２２６８８９ＤＥ４０１４８４７ＷＯ２００２／４６３１８

Ullmanns Encyklopaedie der technischen Chemie, 第4版, 1982, Volume 22, 658〜673頁 M. PeterおよびH.K. Rouette, Grundlagen der Textilveredlung, 第13版, 1989, 535〜556頁および566〜574頁

しかし、改良された特性を有する酸性染料が、依然として必要とされている。

本発明は、一般式（Ｉ）

［Ｒ^１は、Ｈまたはスルホ基を表し、
Ｒ^２は、Ｈまたはスルホ基を表し、Ｒ^１は、Ｒ^２と異なっていなければならず、
Ｒ^３は、Ｈ、スルホ基、置換されているＣ_１〜Ｃ_４アルキル基または置換されていないＣ_１〜Ｃ_４アルキル基、置換されているＣ_１〜Ｃ_４アルコキシ基または置換されていないＣ_１〜Ｃ_４アルコキシ基を表し、
Ｒ^４は、Ｈ、置換されているＣ_１〜Ｃ_４アルキル基または置換されていないＣ_１〜Ｃ_４アルキル基、置換されているＣ_１〜Ｃ_４アルコキシ基または置換されていないＣ_１〜Ｃ_４アルコキシ基を表し、
Ｒ^５は、Ｈ、置換されているＣ_１〜Ｃ_９アルキル基または置換されていないＣ_１〜Ｃ_９アルキル基を表し、
Ｒ^６は、置換されているＣ_１〜Ｃ_９アルキル基もしくは置換されていないＣ_１〜Ｃ_９アルキル基、置換されていないアリール基もしくは置換されているアリール基を表すか、またはＲ^５およびＲ^６は、一緒になって、５員もしくは６員のシクロ脂肪族環を形成し、５員環もしくは６員環は、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル基によって置換されているか、または５員環もしくは６員環はさらに置換されていない］
の化合物を提供する。

一般式（Ｉ）の好ましい化合物において、
Ｒ^１は、Ｈまたはスルホ基を表し、
Ｒ^２は、Ｈまたはスルホ基を表し、Ｒ^１は、Ｒ^２と異なっていなければならず、
Ｒ^３は、Ｈ、置換されているＣ_１〜Ｃ_２アルキル基または置換されていないＣ_１〜Ｃ_２アルキル基、置換されているＣ_１〜Ｃ_２アルコキシ基または置換されていないＣ_１〜Ｃ_２アルコキシ基を表し、
Ｒ^４は、Ｈ、置換されているＣ_１〜Ｃ_２アルキル基または置換されていないＣ_１〜Ｃ_２アルキル基、置換されているＣ_１〜Ｃ_２アルコキシ基または置換されていないＣ_１〜Ｃ_２アルコキシ基を表し、
Ｒ^５は、Ｈ、置換されていないＣ_１〜Ｃ_９アルキル基を表し、
Ｒ^６は、置換されているＣ_１〜Ｃ_９アルキル基もしくは置換されていないＣ_１〜Ｃ_９アルキル基、置換されていないアリール基もしくは置換されているアリール基を表すか、またはＲ^５およびＲ^６は、一緒になって、５員もしくは６員のシクロ脂肪族環を形成し、５員環もしくは６員環は、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル基によって置換されているか、または５員環もしくは６員環はさらに置換されていない。

好ましくは、Ｒ^５およびＲ^６の炭素原子の合計は、合わせて少なくとも４個の炭素原子であり、より好ましいＲ^５およびＲ^６は、合わせて少なくとも５個の炭素原子を有する。さらに好ましくは、Ｒ^５およびＲ^６の炭素原子の合計は、合わせて５または６または７または８または９個の炭素原子である。好ましくは、Ｒ^５はＨを表す。好ましくは、アルキル基はさらに置換されておらず、５員環または６員環はさらに置換されていない。

式（Ｉ）の好ましい化合物は、少なくとも１個のアニオン性置換基を有し、好ましくは、１または２または３個のアニオン性置換基を有し、そのうち２個のアニオン性置換基が、極めて特に好ましい。

好ましいアニオン性置換基は、カルボキシル基および／またはスルホ基であり、スルホ基が特に好ましい。

式（Ｉ）の好ましい化合物は、好ましくは１、２または３個のスルホ基を有し、より好ましくは２個のスルホ基を有する。好ましくは２個のスルホ基は、なるべくなら、置換基Ｒ^１、Ｒ^２のうちの１つの中に存在する。最も好ましい化合物において、Ｒ^１はスルホ基を表し、Ｒ^２はＨを表す。

置換されているＣ_１〜Ｃ_４アルキル基またはＣ_１〜Ｃ_９アルキル基の好ましい置換基はそれぞれ、以下の置換基、−ＯＨ、−Ｏ（Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル）、−ＳＯ_３Ｈ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ（Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル）から選択される。置換されているＣ_１〜Ｃ_４アルキル基のより好ましい置換基は、以下の置換基、−ＯＨ、−Ｏ（Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル）、−ＳＯ_３Ｈ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ（Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル）から選択される。アルキル基は、分枝状または直鎖状である。最も好ましいアルキル基は、メチル、エチル、プロピル、イソ−プロピル、ブチル、イソ−ブチル（２−メチルプロピル）、ペンチル、１−メチルペンチル、１−エチルペンチル、イソ−ペンチル（３−メチルブチル）、ヘキシル、ヘプチル、オクチルまたはノニルである。

置換されているＣ_１〜Ｃ_４アルコキシ基またはＣ_１〜Ｃ_９アルコキシ基の好ましい置換基はそれぞれ、以下の置換基、−ＯＨ、−Ｏ（Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル）、−ＳＯ_３Ｈ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ（Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル）から選択される。アルコキシ基は、分枝状または直鎖状である。

好ましくは、アルキル基および／またはアルコキシ基はさらに置換されていない。

式（Ｉ）の好ましい化合物において、好ましいアルキル基および好ましいアルコキシ基は、メチル基、エチル基、プロピル基、メトキシ基およびエトキシ基である。メチル基、エチル基およびメトキシ基が、極めて特に好ましい。

置換されているアリール基の好ましい置換基は、以下の置換基、−ＯＨ、−Ｏ（Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル）、−ＳＯ_３Ｈ、置換されているＣ_１〜Ｃ_４アルキル基、置換されていないアルキル基、置換されているＣ_１〜Ｃ_４アルコキシ基および置換されていないＣ_１〜Ｃ_４アルコキシ基から選択される。好ましいアリール基は、フェニル基である。好ましくは、アリール基は、さらに置換されていないか、またはメチル基もしくはメトキシ基によって置換されている。

本発明はさらに、
式（ＩＩ）

のジ−アミンのビス−ジアゾニウム塩を、２当量の式（ＩＩＩ）

［式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５およびＲ^６は、上記定義の通り定義される］
の化合物と反応させることを含む、式（Ｉ）の化合物を調製する方法を提供する。

ジアゾ化およびカップリングは、従来の方法に従って実施することができる。カップリング反応は、有利には、水性反応媒体中で、０〜６０℃までの温度範囲で、好ましくは０〜４０℃で、より好ましくは０〜１０℃で、さらに好ましくは０〜５℃で、２から９までのｐＨ範囲で、好ましくはｐＨ３〜６で実施される。すべての温度は、摂氏温度で示されている。

こうして得られた式（Ｉ）の化合物を含む反応混合物は、限外ろ過による脱塩によって、改良された長期間安定性を有する安定な液剤に変換され得る。

こうして得られた式（Ｉ）の化合物は、既知の方法に従って、単離することができる。

しかし、式（ＩＩ）による新規なアミンは、ＤＥ３９９１４９（特許文献１）；ＤＥ５０５４７５（特許文献２）；ＤＥ１２２０８６３（特許文献３）；ＤＥ１７９３０２０（特許文献４）（ＧＢ１１２９３０６（特許文献５））、ＤＥ３２２６８８９（特許文献６）、ＤＥ４０１４８４７（特許文献７）に開示されている方法に従って、調製することができ、このように、出発形である式

のアルデヒド（この場合、Ｒ^５はＨであり、Ｒ^６はＨと異なる）を、酸性条件下、高温および高圧で、２当量の式

の芳香族アミンと反応させることによって、式（ＩＩ）

のジ−アミンが形成される。

反応混合物を、密閉オートクレーブ中で、１２０〜２５０℃、好ましくは１４０〜２００℃、より好ましくは１４０〜１５０℃で加熱し、反応混合物をこの温度で３〜８時間、好ましくは４〜５時間保つ。高温にすると、この密閉オートクレーブの中が高圧になる。あるいは、合成は、アミノ化合物−塩酸塩の溶融物にアルデヒドを２００〜２５０℃の高温で加えて行うことができ、圧力は大気圧である。

式（Ｉ）の染料は、反応媒体から従来の方法によって、例えば、アルカリ金属塩を用いて塩析し、場合によっては、減圧下および高温で、ろ過および乾燥することによって、単離することができる。

反応条件および／または単離条件によっては、式（Ｉ）の染料は、遊離酸として、塩としてまたは混合塩として得ることができ、そのような混合塩は、例えば、アルカリ金属イオン、例えばナトリウムイオンまたはアンモニウムイオンもしくはアルキルアンモニウムカチオン、例えば、モノ−、ジ−もしくはトリメチル−または−エチルアンモニウムカチオンから選択される１つまたは複数のカチオンを含有する。染料は、従来の技術によって、遊離酸から塩にもしくは混合塩にまたはその逆も同様に、あるいはある塩の形から別の塩の形に変換することができる。必要に応じて、染料は、透析ろ過（ｄｉａｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ）によって、さらに精製することができ、この場合には、所望されていない塩および反応の副生成物が、粗アニオン性染料から分離される。

粗染料溶液から、不必要な塩および反応の副生成物を除去することならびに水を一部除去することは、半透膜を用い、圧力をかけることによって実施され、これによって、染料は、所望されていない塩および反応の副生成物を含まずに、溶液としておよび必要ならば、従来のやり方で固形物として得られる。

式（Ｉ）の染料およびそれらの塩は、天然または合成ポリアミドからなる繊維性材料などの有機基材を、赤色から紫色系の色合いに染色または印刷するのに特に適している。式（Ｉ）の染料およびそれらの塩は、インクジェット式印刷用インクを製造するのに適しており、これらのインクジェット式印刷用インクを使用して、天然または合成ポリアミドまたはセルロース（例えば、紙）からなる繊維性材料を印刷するのに適している。

よって、本発明は、別の態様から、天然または合成ポリアミドからなる繊維性材料を染色および／または印刷するための、式（Ｉ）の染料、それらの塩および混合物の使用を提供する。さらなる態様は、インクジェット式印刷用インクの製造および天然または合成ポリアミドからなる繊維性材料を印刷するためのそれらの使用である。

染色は、既知の方法の通り実施される。例えば、Ullmanns Encyklopaedie der technischen Chemie, 第4版, 1982, Volume 22, 658〜673頁（非特許文献１）またはM. PeterおよびH.K. Rouetteによる書籍、Grundlagen der Textilveredlung, 第13版, 1989, 535〜556頁および566〜574頁（非特許文献２）に記載されている染色方法を参照のこと。吸尽法（ｅｘｈａｕｓｔｐｒｏｃｅｓｓ）を用いて、３０〜１４０℃の温度で、より好ましくは８０〜１２０℃、最も好ましくは８０〜１００℃の温度で、３：１から４０：１までの範囲の浴比で染色することが好ましい。

染色される基材は、例えば、糸、織物、ループを形成して編まれた生地（ｌｏｏｐ−ｆｏｒｍｉｎｇｌｙｋｎｉｔｔｅｄｆａｂｒｉｃ）またはカーペットの形で存在し得る。フルファッションの染色物が、繊細な基材に関しては、永久的に可能でさえあり、そのような基材は、例としてラムズウール、カシミヤ、アルパカおよびモヘアである。本発明の染料は、微細デニールの繊維（マイクロファイバー）を染色するのに特に有用である。

本発明による染料およびそれらの塩は、知られている酸性染料と高い相溶性を有する。よって、式（Ｉ）の染料、それらの塩または混合物は、染色または印刷工程において単独で使用することができ、あるいはその他に同じクラスの他の酸性染料と一緒に、すなわち、匹敵し得る染色特性、例えば堅牢性および染浴から基材上への吸尽率などを有する酸性染料と一緒に組合せ色合いの（ｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎｓｈａｄｅ）染色または印刷組成物中の成分として使用することができる。本発明の染料は、特に、適した発色団を有するある特定の他の染料と一緒に使用することができる。染料が、組合せ色合いの染色または印刷組成物中に存在する比率は、得られるべき色相によって決定される。

式（Ｉ）の新規な染料は、上述のように、天然および合成ポリアミド、すなわち羊毛、絹およびすべてのナイロン類の染色に非常に有用であり、その各々に関して、高い堅牢度レベル、特に、良好な光堅牢度および良好な湿潤堅牢度（洗濯、アルカリ性の汗）を有する染色物が得られる。式（Ｉ）の染料およびそれらの塩は、高い吸尽率を有する。式（Ｉ）の染料およびそれらの塩がビルドアップする能力も、同様に非常に良好である。特定の基材に関してのオントーン（ｏｎ−ｔｏｎｅ）染色物は、卓越した品質を有する。その上、すべての染色物は、人工光の下で一定の色相を有する。さらに、デカタイジング（decating）および煮沸に対する堅牢度は良好である。

新規な染料の１つの決定的な利点は、染料が、金属を含んでおらず、非常に均一な染色物をもたらすことである。

本発明による化合物は、個々の染料として使用することができ、あるいはその他に、それらの良好な相容性のために、例えば全般的堅牢度、吸尽値などに関しては匹敵し得る染色特性を有する同じクラスの他の染料とともに組合せ要素として使用することができる。得られた組合せ色合いの染色物は、個々の染料を用いた染色物に類似した堅牢度を有する。

本発明の式（Ｉ）の染料はまた、３色の染色または印刷における赤色成分として使用することができる。３色の染色または印刷は、例えば、連続法、吸尽法、泡染色法およびインクジェット法などの、通例のおよび知られているすべての染色および印刷方法を利用することができる。

本発明の方法において使用される３色の染料混合物中の個々の染料成分の組成は、所望の色相によって決まる。茶色色相は、例えば、好ましくは、５５〜６５重量％の黄色成分、２０〜３０重量％の本発明の赤色成分および１０〜２０重量％の青色成分を利用する。

赤色成分は、上記のように、単一成分からまたは式（Ｉ）に一致する異なる赤色の個々の成分の混合物からなり得る。２種および３種の組合せであることが好ましい。特に好ましい青色および／または黄色成分は、ＷＯ２００２／４６３１８（特許文献８）に記載されている。

以下の例は、本発明を説明するのにさらに役立つ。例において、別の指示がなければ、すべての部およびすべての百分率は、重量または体積単位であり、示されている温度は、摂氏温度である。

例１
（方法Ａ）
ベンズアルデヒド１０６ｇ（１ｍｏｌ）、ｏ−アニシジン１２３ｇ（１ｍｏｌ）、塩酸１１５ｇ（約３０％）および水３００ｍｌを、オートクレーブ中で、１４０℃にて６時間加熱した。

反応混合物を、氷１ｋｇおよび水酸化ナトリウム溶液１３５ｇ（３０％）上に注いだ。有機相を分離し、過剰のｏ−アニシジンをトルエンで分離した。残渣をトルエンから再結晶し、プレスケーキを冷アルコールで洗浄した。式（１）

の化合物を得た。

例２
（方法Ｂ）
アニリン塩酸塩１３０ｇ（１ｍｏｌ）を、０．５−ｌの反応容器中、窒素下で２２０℃にて溶融させ、そこに２−エチルブチルアルデヒド１００ｇ（１ｍｏｌ）を、４時間かけて撹拌しながらゆっくりと加える。溶融温度は、還流のために、最初の約２００℃から１８５℃まで下がる。温度を１８５℃で１時間保ち、熱溶融物を、氷１．６ｋｇおよび水酸化ナトリウム溶液１．０５ｋｇ（３０％）の混合物上に注ぐ。

有機相を分離し、脱塩水で洗浄して塩を除去する。

残渣をトルエンから再結晶し、プレスケーキを冷エタノールで洗浄した。式（２）

の化合物を得た。

例２３
３６．８部（０．１ｍｏｌ）のアミン−例２を、知られている方法に従って、２００部の水および６０部の塩酸（約３０％）中、０〜５℃で、１３．８部（０．２ｍｏｌ）の亜硝酸ナトリウムとジアゾ化する。

４４．８部（０．２ｍｏｌ）の式

の化合物を、２５０部の水に溶かし、３０分かけて氷冷テトラゾ化溶液に加える。３０％ＮａＯＨ溶液を加えることによって、ｐＨを３〜４．５にし、式（５）

の染料を得る。この染料は、溶液の状態である。λｍａｘ＝５３０ｎｍ。

染料は、減圧下で濃縮することによってまたはアセトン／アルコール中で沈殿させることによって単離することができる。

しかし、生成物を単離することなく、反応混合物を直接使用して染色することができる。式（５）の染料は、水への驚くほど非常に高い溶解性を有し、非常に良好な堅牢性を有する赤色染色物を生み出す。

例２４
４４．０部（０．１ｍｏｌ）のアミン−例１を、知られている方法に従って、２００部の水および６０部の塩酸（約３０％）中、０〜５℃で、１３．８部（０．２ｍｏｌ）の亜硝酸ナトリウムとジアゾ化する。

４９．４部（０．２ｍｏｌ）の式

の化合物を、２５０部の水に溶かし、３０分かけて氷冷テトラゾ化溶液に加える。３０％ＮａＯＨ溶液を加えることによって、ｐＨを３〜４．５にし、式（６）

の染料を得る。この染料は、溶液の状態である。λｍａｘ＝５３５ｎｍ。

しかし、生成物を単離することなく、反応混合物を直接使用して染色することができる。式（６）の染料は、水への非常に高い溶解性を有し、驚くほど非常に良好な堅牢性を有する赤色染色物を生み出す。

表２：表１由来のアミンを用いた染料の合成
表３に示されている以下の化合物を、例２３または２４に従って、ジアゾ成分であるアミン

を使用して合成し、カップリング成分

と反応させたところ、以下の式

の化合物が得られた。

λｍａｘ（λ最大値）は、ｎｍ（ナノメーター；１％酢酸溶液中で測定された）で示されている。

使用例Ａ
２０００部の水、エトキシル化アミノプロピル脂肪酸アミドをベースとし、染料に対する親和性を有する１部の弱カチオン活性均染剤、０．２５部の調製例２３の染料からなり、１〜２部の４０％酢酸でｐＨ５に調整された４０℃の染浴に１００部のナイロン−６生地を入れる。４０℃で１０分後、染浴を毎分１℃の割合で９８℃まで加熱し、次いで４５〜６０分間、沸騰させたままにしておく。その後、それを１５分かけて７０℃まで冷却する。染色物を浴から取り出し、温水ですすぎ、次いで冷水ですすぎ、乾燥させる。得られる結果は、良好な光堅牢度および湿潤堅牢度を有する赤色ポリアミド染色物である。

使用例Ｂ
２０００部の水、エトキシル化アミノプロピル脂肪酸アミドをベースとし、染料に対する親和性を有する１部の弱カチオン活性均染剤、０．３部の調製例２３の染料からなり、１〜２部の４０％酢酸でｐＨ５．５に調整された４０℃の染浴に１００部のナイロン−６，６生地を入れる。４０℃で１０分後、染浴を毎分１．５℃の割合で１２０℃まで加熱し、次いで１５〜２５分間、この温度のままにしておく。その後、それを２５分かけて７０℃まで冷却する。染色物を染浴から取り出し、温水ですすぎ、次いで冷水ですすぎ、乾燥させる。得られる結果は、良好な均染度を有し、良好な光堅牢度および湿潤堅牢度を有する赤色ポリアミド染色物である。

使用例Ｃ
４０００部の水、硫酸化エトキシル化脂肪酸アミドをベースとし、染料に対する親和性を有する１部の弱両性均染剤、０．４部の調製例２３の染料からなり、１〜２部の４０％酢酸でｐＨ５に調整された４０℃の染浴に１００部の羊毛織物を入れる。４０℃で１０分後、染浴を毎分１℃の割合で沸騰するまで加熱し、次いで４０〜６０分間、沸騰させたままにしておく。その後、それを２０分かけて７０℃まで冷却する。染色物を浴から取り出し、温水ですすぎ、次いで冷水ですすぎ、乾燥させる。得られる結果は、良好な光堅牢度および湿潤堅牢度を有する赤色羊毛染色物である。

使用例Ｄ
１００部の織られたナイロン−６材料を、
４０部の調製例２３の染料、
１００部の尿素、
２０部のブチルジグリコールをベースとした非イオン性可溶化剤、
１５〜２０部の酢酸（ｐＨを４に調整するため）、
１０部のエトキシル化アミノプロピル脂肪酸アミドをベースとし、染料に対する親和性を有する弱カチオン活性均染剤
および
８１０〜８１５部の水（１０００部のパディング液にするため）
からなる５０℃の液にパディングする。

このように含浸した材料を巻き上げ、蒸気チャンバー中、飽和蒸気条件下で、８５〜９８℃にて３〜６時間留置して定着させる。次いで、染色物を温水および冷水ですすぎ、乾燥させる。得られる結果は、一片における良好な均染度ならびに良好な光堅牢度および湿潤堅牢度を有する赤色ナイロン染色物である。

使用例Ｅ
ナイロン−６からなり、合成ベースの織物を有するテキスタイルのカットパイルシート材料を、１０００部当たり、
１部の調製例２３の染料
４部のキャロブ粉エーテルをベースとした市販されている増粘剤
２部の高級アルキルフェノールの非イオン性エチレンオキシド付加物
１部の６０％酢酸
を含有する液にパディングする。

これに続いて、１０００部当たり、以下の成分：
２０部の市販されているアルコキシル化脂肪アルキルアミン（置き換え製品）
２０部のキャロブ粉エーテルをベースとした市販されている増粘剤
を含有するペーストを用いて印刷する。

印刷物を、飽和蒸気中、１００℃で６分間定着させ、すすぎ、乾燥させる。得られる結果は、赤色および白色のパターンを有する、均一に着色された被覆材料である。

使用例Ｆ
１００部のクロムなめしし、合成的に再なめしした、シェービング済みの湿った（ｓｈａｖｅ−ｍｏｉｓｔ）銀付革を、３００部の水および２部の調製例２３の染料の浴中で、５５℃にて３０分間染色する。４部の亜硫酸化した魚油の６０％エマルジョンを加えた後、革を４５分間加脂する。次いで、８．５％ギ酸で酸性化し、１０分間ミリングする（浴中の最終ｐＨは、３．５〜４．０である）。次いで、革をすすぎ、ドリップ乾燥させて、通常通り仕上げる。得られる結果は、良好な堅牢度を有する、均一な明るいオレンジ色の色相に染色された革である。

使用例Ａ〜Ｆはまた、染料２４〜４２を用いて実施することができ、類似の結果が得られる。

使用例Ｇ
３部の調製例２３の染料を、８２部の脱塩水および１５部のジエチレングリコールに６０℃で溶かす。室温まで冷却することにより、紙またはポリアミドおよび羊毛テキスタイルにおけるインクジェット式印刷に極めて非常に適した、オレンジ色の印刷用インクを得る。

使用例Ｇはまた、染料２４〜４２を用いて実施することができ、類似の結果が得られる。

使用例Ｈ
１０００部の水、８０部の焼成グラウバー塩、１部のニトロベンゼン−３−スルホン酸ナトリウムおよび１部の例２３由来の染料からなる染浴を、１０分の間に８０℃まで加熱する。次いで、１００部のシルケット加工綿を加える。これに続いて、８０℃で５分間染色し、次いで１５分の間に９５℃まで加熱する。９５℃で１０分後、３部の炭酸ナトリウムを加え、続いて２０分後にさらに７部の炭酸ナトリウムを加え、９５℃で３０分後にさらにもう１０部の炭酸ナトリウムを加える。その後、染色を９５℃で６０分間続ける。次いで、染色された材料を染浴から取り出し、流水した脱塩水で３分間すすぐ。これに続いて、１回当たり５０００部の沸騰脱塩水中での１０分間の洗浄を２回行い、その後、流水した６０℃の脱塩水中で３分間すすぎ、冷水道水で１分間すすぐ。乾燥させることによって、良好な堅牢度を有する、鮮やかな赤色の綿染色物を得る。

使用例Ｉ
０．２部の調製例２３の染料を、１００部の温水に溶かし、溶液を室温まで冷却する。Ｈｏｌｌａｎｄｅｒを用い、２０００部の水中で叩解した、１００部の化学漂白された亜硫酸パルプにこの溶液を加える。１５分間混合した後、この材料を、従来のやり方で、樹脂サイズ剤および硫酸アルミニウムを用いてサイジングする。この材料から生成される紙は、良好な湿潤堅牢性を有する赤色の色合いを有する。

使用例ＨおよびＩはまた、染料２４〜４２を用いて実施することができ、類似の結果が得られる。

Claims

一般式（Ｉ）

［Ｒ^１は、Ｈまたはスルホ基を表し、
Ｒ^２は、Ｈまたはスルホ基を表し、Ｒ^１は、Ｒ^２と異なっていなければならず、
Ｒ^３は、Ｈ、スルホ基、置換されているＣ_１〜Ｃ_４アルキル基または置換されていないＣ_１〜Ｃ_４アルキル基、置換されているＣ_１〜Ｃ_４アルコキシ基または置換されていないＣ_１〜Ｃ_４アルコキシ基を表し、
Ｒ^４は、Ｈ、置換されているＣ_１〜Ｃ_４アルキル基または置換されていないＣ_１〜Ｃ_４アルキル基、置換されているＣ_１〜Ｃ_４アルコキシ基または置換されていないＣ_１〜Ｃ_４アルコキシ基を表し、
Ｒ^５は、Ｈ、置換されているＣ_１〜Ｃ_９アルキル基または置換されていないＣ_１〜Ｃ_９アルキル基を表し、
Ｒ^６は、置換されているＣ_１〜Ｃ_９アルキル基もしくは置換されていないＣ_１〜Ｃ_９アルキル基、置換されていないアリール基もしくは置換されているアリール基を表すか、またはＲ^５およびＲ^６は、一緒になって、５員もしくは６員のシクロ脂肪族環を形成し、５員環もしくは６員環は、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル基によって置換されているか、または５員環もしくは６員環はさらに置換されておらず、
ただし、上記の置換されているＣ _１〜Ｃ _４アルキル基および置換されているＣ _１〜Ｃ _９アルキル基の置換基は−ＯＨ、−Ｏ（Ｃ _１〜Ｃ _４ −アルキル）、−ＳＯ _３Ｈ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ（Ｃ _１〜Ｃ _４ −アルキル）から選択され、
上記の置換されているＣ _１〜Ｃ _４アルコキシ基の置換基は−ＯＨ、−Ｏ（Ｃ _１〜Ｃ _４ −アルキル）、−ＳＯ _３Ｈ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ（Ｃ _１〜Ｃ _４ −アルキル）から選択され、
そして上記の置換されているアリール基の置換基は−ＯＨ、−Ｏ（Ｃ _１〜Ｃ _４ −アルキル）、−ＳＯ _３Ｈ、上記の置換されているＣ _１〜Ｃ _４アルキル基、置換されていないアルキル基、上記の置換されているＣ _１〜Ｃ _４アルコキシ基および置換されていないＣ _１〜Ｃ _４アルコキシ基から選択される。］
の化合物。
Ｒ^１が、Ｈまたはスルホ基を表し、
Ｒ^２が、Ｈまたはスルホ基を表し、Ｒ^１が、Ｒ^２と異なっていなければならず、
Ｒ^３が、Ｈ、置換されているＣ_１〜Ｃ_２アルキル基または置換されていないＣ_１〜Ｃ_２アルキル基、置換されているＣ_１〜Ｃ_２アルコキシ基または置換されていないＣ_１〜Ｃ_２アルコキシ基を表し、
Ｒ^４が、Ｈ、置換されているＣ_１〜Ｃ_２アルキル基または置換されていないＣ_１〜Ｃ_２アルキル基、置換されているＣ_１〜Ｃ_２アルコキシ基または置換されていないＣ_１〜Ｃ_２アルコキシ基を表し、
Ｒ^５が、Ｈ、置換されていないＣ_１〜Ｃ_９アルキル基を表し、
Ｒ^６が、置換されているＣ_１〜Ｃ_９アルキル基もしくは置換されていないＣ_１〜Ｃ_９アルキル基、置換されていないアリール基もしくは置換されているアリール基を表すか、またはＲ^５およびＲ^６が、一緒になって、５員もしくは６員のシクロ脂肪族環を形成し、５員環もしくは６員環は、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル基によって置換されているか、または５員環もしくは６員環はさらに置換されておらず、
ただし、上記の置換されているアルキル基、アルコキシ基及びアリール基の置換基はそれぞれに請求項１に規定した通りである。］ことを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
式（ＩＩ）

の化合物の両方のアミン官能基をジアゾ化し、合計２当量の式（ＩＩＩ）

［式中、置換基は、それぞれ上記定義の通りである］の化合物にカップリングさせることを特徴とする、請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物を調製する方法。
有機基材を染色および／または印刷するための、請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物の使用。
羊毛、絹および合成ポリアミドを染色および／または印刷するための、請求項４に記載の式（Ｉ）の化合物の使用。
インクジェット法のための印刷用インクを調製するための、請求項４に記載の式（Ｉ）の化合物の使用。