JPS6173769A - 非対称１：２‐クロム錯化合物染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式 （式中にはカチオン、Ｒはメチル基又は塩素原子、臭素
原子、メチル基、メトキシ基もしくはエトキシ基により
置換されていてもよいフェニル基、Ｒ１は水素原子、塩
素原子、臭素原子又は二）口塞、Ｒ２は水素原子、塩素
原子、臭素原子。

ニトロ基、スルファモイル基又はヒドロキシスルホニル
基、又は基−〇−又は−〇〇〇−１Ｙは基−〇−又は−
ＣＯＯ−１２は基−〇−又は−ＮＨ−１Ｄはアニリン系
又はナフチルアミン系のジアゾ成分の残基、Ｋはカップ
リング成分の残基な意味する）で表わされる化合物に関
する。

カチオンＫ　は１例えばＨ、、Ｌｌ、Ｎａ　。

−ならびに置換されていてもよいアンモニウムイオンで
あり、その個々の例は次のものである。

■　　の ＮＨ，、ＮＨ３ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ％Ｈ２Ｎ　（ＣＨ２Ｃ
Ｈ２０Ｈ）２、Ｈ８Ｎ■Ｃ□２騰。

ジアゾ成分ＤＮＨ２は１例えば弗素原子、塩素原子、臭
素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基
、ニトロ基、メチルスルホニル基・場合により置換され
たスルファモイル基又はヒドロキシスルホニル基により
置換されていてもよい。ｉ４場合により置換されたスル
ファモイル基の例は、５ｏ２Ｎ［（２，５ｏ２ＮＨＣＨ
３、Ｓ　Ｏ，、Ｎ　（ＣＨ３）２．８０２ＮＨＣ２Ｈ５
，５ｏ２ＮＨＣ２Ｈ９又は５ｏ２ＮＨＣ，Ｈ，である。

個々の好ましいジアゾ成分の例は次のものである。２−
アミンフェノール、４−クロル−２−アミノフェノール
、４−又は５−ニトロ−２−アミンフェノール、４，６
−シクロルー２−アミンフェノール、４，６−シニトロ
ー２−アミノフェノール、４−メチル−６−二トロー２
−７ミノフエノール、４−クロル−５−二トロー２−ア
ミノアニソール、４，５−ジクロル−２−アミノアニソ
ール、２−アミノ安息香酸、４−ニトロ−２−アミノ安
息香酸、２−アミ、ノンエノール−４−スルホン酸、２
−アミノフェノール−４−スルホン酸アミド、２−アミ
ンフェノール−４−スルホン酸メチルアミド、２−アミ
ノフェノール−４−スルホン酸フェニルアミド、４−ク
ロル−２−アミンフェノール−６−スルホン酸、４−ク
ロル−２−アミノアニソール−５−スルホン酸メチルア
ミド、４−ニトロ−２−アミンフェノール−６−スルホ
ン酸、６−ニトロ−２−アミノフェノール−４−スルホ
ン酸、５−ニトロ−２−アミノアニソール−４−スルホ
ン酸、１−アミノ−２−ナフトール−４−スルホン酸、
１−アミノ−６−ニトロ−２−ナフトール−４−スルホ
ン酸、２−アミ／−１−ナフトール−５−スルホン酸又
は２−アミノ安息香酸−４−又は−５−スルホン酸。

カップリング成分ＫＨは主としてペンゾール系、ナフタ
リン系、ピラゾロン系、アセトアセトアリリード系又は
ピリドン系から誘導され、そして置換基として例えばメ
チル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、アセチル
アミノ基、ベンゾイルアミノ基、水酸基、アミン基又は
ヒドロキシスルホニル基を有することができる。

個々の化合物ＫＨＯ例は次のものである。４−メチルフ
ェノール、３．４−ジメチルフェノール、４−アセチル
アミノフェノール、４−メｆルー３−アセチルアミノフ
ェノール、３−ジエチルアミンフェノール、４−メチル
−６−ニチルアミノフエノール、６−（０−トリルアミ
ノ）−フェノール、２−ナフチルアミン、２−ナフトー
ル、６−プロムー２−ナフトール、５，８−ジクロル−
１−ナフトール、１−ナフトール−２−スルホン酸、２
−ナフトール−６−スルホン酸、１−ナフチルアミン−
４−又は−５−スルホン酸、２−ナフチルアミン−５−
又は−６−スルホン酸、８−アセチルアミノ−１−ナフ
トール−５−スルホン酸、６−フェニルアミノ−１−ナ
フトール−６−スルホン酸、７−アミ／−１−ナフトー
ル−３−スルホン酸、６−メテルー５−ピラゾロン、１
−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン、　１．５−
ジフェニル−５−ピラゾロン、１−フェニル−カルボエ
トキシ−５−ピラゾロン、１−−（２′−メチルフェニ
ル）−６−メチル−５−ピラゾロン、１−（４’−１０
ルフエニル）−３−）ｆルー５−ピラゾロン、１−（２
’、５’−ジクロルフェニル）−６−＃ｆルー５−ピラ
ゾロン、１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン−
４′−カルボン酸、１−フェニル−３−メチル−５−ピ
ラゾロン−３′−又は−４′−スルホン酸、１，３−ジ
フェニル−５−ビラゾロン−グースルホン酸、１−（２
’−クロルフェニル）〒６−メチルー５−ビラソロンー
５′−スルホン酸、２．４−　ジヒドロキシキノリン、
Ｎ−アセトアセチル−シクロへキシルアミド、行−アセ
トアセテルーフェニルアミド又はＮ−アセトアセチル−
（２−スルホン酸。

式Ｉの化合物を製造するためには、例えば次式 のクロム−１：１−錯化合物に次式 の化合物を自体公知の方法により付加させることができ
る。製造の詳細は実施例に記載されそこに記載の部及び
％は、特に指示がない限り重量に関する。

式Ｉの化合物は天然及び合成のポリアミド特に羊毛及び
ナイロンの染色に好適である。本化合物は長鎖状アンモ
ニウム塩の形で、Ｅ１１刷インキ、ボールペン用インキ
及び筆記用インキのための染料としても使用できる。

繊維製品上に一部はきわめて良好な堅牢性を有する赤色
ないし黒色の染色色調が得られ、特につきさらし堅牢性
が優れでいる。

特に重要な化合物は、各記号が下記の意味を有するもの
である。Ｒはフェニル基　Ｒ１はＨ又はＮＯ２、Ｒ２は
Ｎｏ２．　Ｘ＝Ｙ＝Ｚは基−〇−１ＤはＮ０２及び／又
はスルホ基により置換されたフェニレン基又はナフチレ
ン基、Ｋはヒドロキシスルホニル基により置換されてい
てもよい１，２−ナフチレン基１．１−アリールピラゾ
ロニル基（アリール基は塩素原子、メチル基、メトキシ
基もしくはヒドロキシスルホニル基により置換されてい
てもよい）又は塩素原子、臭素原子、メトキシ基もしく
はメチル基により・置換されていてもよいアセトアセト
・アリール基。

４−ニトロ−２−アミンフェノール２７８部を水ｉ　ａ
’　ｏ　ｏ部中で攪拌し、希塩酸７２０部を用いて溶解
する。氷１６００部を加え、亜硝酸ナトリウム溶液（３
，３規定）５４４容量部を１５分間に流入する。わずか
に過剰の亜硝酸塩を用いて１０分間攪拌し、この過剰分
を少量のア　・ミドスルホン酸で分解する。次いでこの
ジアゾ懸濁液を２０分間に、水６６００部、氷４００゛
部及びＮａＯＨ（１ｏ　０％）１６０部中のフェニル−
Ｉ−酸５７８部からのカップリング溶液中に流入する。

カップリングは３０分後に終了する。希塩酸７２容量部
を用いてｐＨを１５となし、アゾ染料の懸濁液を水６０
００部で希釈する。

次いでクロム９４部及びジアゾ化された１−アミノ−２
−ヒドロキシナフタリン−４−スルホン酸と２−ヒドロ
キシナフタリンとのモノアゾ染料６９２部からの１：１
−クロム錯化合物のプレスケーキを加え、９０℃に加熱
し、希苛性ソーダ溶液を温石してｐＨを７．５〜８に保
持する。透明に濾過したのち、噴霧乾燥により染料を単
離する。黒色粉末２３５０部が得られる。

この染料はポリアミド含有材料を、きわめて良好な堅牢
性を有するマリンブルー色色調に染色する。つきさらし
堅牢性が優れており、これは後クロム化染料の水準に達
する。

同様の方法により次表に示す１：１−錯化合物を用いて
、同様に良好な性質を有する染料が得られる。

実施例１５ ５−ニトロ−２−アミノフェノール７７部を水５００部
、氷２５ｔ］部及び塩酸２００部と共に攪拌する。５〜
７℃で亜硝酸す）　ＩＪウム溶液（３，３規定）１５０
容量部を添加してジアゾ化する。１時間攪拌したのち、
少過剰の亜硝酸塩をアミドスルホン酸で分解する。との
ジアゾ懸濁液を水１５００部及び５０％苛性ソーダ溶液
６５容量部中のフェニル−１−酸１７０部からの溶液（
その温度は氷を添加して１０℃に保持される）中に流入
する。カップリングは短時間で終了する。希塩酸でｐＨ
を７〜７．５となし、続いてクロム２６部及びジアゾ化
された１−アミノ−２−ヒドロキシ−６−ニドロナフタ
リンー４−スルホン酸と２−ヒドロキシナフタリンとの
モノアゾ染料２２０部からの１：１−クロム錯化合物の
プレスケーキを添加する。水１０００部で希釈し、９０
℃に加熱し、この温度で希苛性ソーダ溶液を添加してｐ
Ｈを８〜８．５に保持する。付加は１時間で終了する。

透明に濾過したのち、蒸発濃縮により染料を単離する。

電−１５＝ 解質を含有する黒色粉末６００部が得られる。

この染料は羊毛、ポリアミド及び皮革を良好な堅牢性を
有する黒色色調に染色する。

次表に示す１：１錯化合物を付加することにより、同様
の性質を有する染料が得られる。

実施例１９ ４．６−　ジニトロ−２−アミンフェノール１９９部を
、氷水１００部中で５℃に冷却する。希塩酸１０容量部
を添加したのち、亜硝酸す）　ＩＪウム溶液６０容量部
を用いて常法によりジアゾ化し、そして前記のようにし
てフェニル−■−酸８５部とカップリングさせる。カッ
プリングはｐＨ９できわめて速やかに進行する。アゾ染
料の懸濁液を８０℃に加熱し、クロム５．２部及びジア
ゾ化された４−ニトロ−２−アミノフェノール−６−ス
ルホン酸と２−ヒドロキシナフタリンとのアゾ染料３９
部からの１：１−クロム錯化合物のプレスケーキを添加
スる。８０〜９０℃で６時間攪拌し、希苛性ソーダ溶液
を添加してｐＨを８．０に保持する。非対称１：２＝金
属錯化合物を、塩化す）　ＩＪウム６００部で熱時塩析
し、吸引濾過により単離する。乾燥後、黒色粉末１８０
部が得られる。天然及び合成のポリアミド上の染色は黒
色で、堅牢性はきわめて良好である。

次表に示す成分を用いて、同様の染色が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ I （式中Ｋ＾■はカチオン、Ｒはメチル基又は塩素原子、
   臭素原子、メチル基、メトキシ基もしくはエトキシ基に
   より置換されていてもよいフェニル基、Ｒ＾１は水素原
   子、塩素原子、臭素原子又はニトロ基、Ｒ＾２は水素原
   子、塩素原子、臭素原子、ニトロ基、スルファモイル基
   又はヒドロキシスルホニル基、Ｘは基−Ｏ−又は−ＣＯ
   Ｏ−、Ｙは基−Ｏ−又は−ＣＯＯ、Ｚは基−Ｏ−又は−
   ＮＨ−、Ｄはアニリン系又はナフチルアミン系のジアゾ
   成分の残基、Ｋはカップリング成分の残基を意味する）
   で表わされる化合物。 ２、Ｒがフェニル基、Ｒ＾１が水素原子又はニトロ基、
   Ｒ＾２がニトロ基、Ｘ、Ｙ及びＺが基−Ｏ−、Ｄがニト
   ロ基及び／又はスルホ基により置換されたフェニレン基
   又はナフチレン基、Ｋはスルホ基により置換されていて
   もよい１，２−ナフチレン基、１−アリールピラゾロニ
   ル基又は塩素原子、臭素原子、メチル基もしくはメトキ
   シ基により置換されていてもよいアセトアセトアリール
   基である、特許請求の範囲第１項に記載の化合物。 ３、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ I （式中Ｋ＾■はカチオン、Ｒはメチル基又は塩素原子、
   臭素原子、メチル基、メトキシ基もしくはエトキシ基に
   より置換されていてもよいフェニル基、Ｒ＾１は水素原
   子、塩素原子、臭素原子又はニトロ基、Ｒ＾２は水素原
   子、塩素原子、臭素原子、ニトロ基、スルファモイル基
   又はヒドロキシスルホニル基、Ｘは基−Ｏ−又は−ＣＯ
   Ｏ−、Ｙは基−Ｏ−又は−ＣＯＯ−、Ｚは基−Ｏ−又は
   −ＮＨ−、Ｄはアニリン系又はナフチルアミン系のジア
   ゾ成分の残基、Ｋはカップリング成分の残基を意味する
   ）で表わされる化合物を、窒素含有織物繊維又は皮革の
   染色に使用する方法。