JPS5838759A - 非対称１：２クロム錯体染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は遊離酸の形で式 式中Ｒは水素、適宜置換アルキルもしくはアリールを示
し、 Ｘは適宜置換したアルキル、アリールもしくはカルバモ
イルを示し、 ＹはＣＯもしくは直接結合を示し、 環ａ、　ｂ、　ｃはさらに金属錯体染料の化学において
通例の置換基を付けていてもよく、環Ｃのニトロ基はア
ゾ橋に対して０−もしくはｐ−位にめる、 Ｋ対応する１：２クロム錯体染料に関する。

環上の適当な置換基の例は Ｉｌｌ　ａ　：　５ＯＩＨ，Ｃ００Ｈ−、スルファモイ
ル、ＣＩ　　もしくはＮｏ宜、 環ｂ　：　ｓｏｗＨ，Ｃｏｏｎ、スルファモイル、カル
／（モイル、アルキルスルホニル、アリールスルホニル
、Ｎｏ！、アルキル、アルコキシ、Ｂｒ、Ｃ１もしくは
アシルアミノ。

ＩＩＩ　ｃ　：　ＳＯｓ亀Ｃ０ＯＨ，スルファモイル、
カルノ（モイル、アルキル、トリフルオロメチル、アル
コキシ、アルキルスルホニル、ＮＨｚ、ＮＯ，、ＣＩも
しくはＢｒ。

である。

好ましいアルキルとアルコキシ基は１〜４個のＣ原子を
有し、さらに例えばＯＮ、Ｃ１、ＯＨ％ｃ。

〜Ｃ，Ｃ４アルコキシ屯はフェニルによって適装置９− 換してもよいものである。メチルとメトキシがとくに好
ましい。

好ましいアシルアミノ基はとくにｃ、−ｃ４アルキルカ
ルボニルアミノ、Ｃｍ〜Ｃ４アルコキシカルボニルアミ
ノおよびＣ！〜Ｃ４アルキルスルホニルアミノである。

スルファモイルおよびカルバモイル基は例えば適宜置換
Ｃ１〜Ｃ４アルキルもしくはアリール、とくに適宜置換
フェニルによって一置換本しくは二置換してもよい。

好ましいアリール基はとくに、ハロゲン、とぐにＣＩと
Ｂｒ、ＮＯ２、Ｃｉ　＃　Ｃ４アルコキシもしくはｃｌ
〜Ｃ４アルキルのような置換基を有する適宜置換したフ
ェニル基で６る。

好ましい染料は式 ％式％ 式中Ｙは上記の意味を有し。

１１ａはＳＯ，Ｈ，スルファモイル、Ｃ１４ＢしくはＮ
ｏ！によって置換してもよく、 １１ｂはｓｏｗｎ、Ｘｋ７７モイｋ、ＣＩ、Ｎｏｗもし
くはＣ）Ｉｓによって置換して屯よく、埠ｄは８０３Ｈ
、スｋ　７７−Ｔニイル、Ｃ１，ＣＨｓもしくは０ＣＨ
ｓｌＣより−て置換してもよい、の吃のである。

本発明による染料はそれ自体公知の方法（例えばドイツ
特許出願第２，９８５，６４６号および英国特許出願第
１．１９７．２６５号参照）で式の染料をクロム供与剤
によって１：１クロム錯体に変え、後者を式（■）もし
くは（ν）の対応する非金属化染料とそれぞれ反応させ
ることによって得る。

それらが容易に入手できるため、式 のアミンと式 １３− のアルデヒドとの混合物もまた式ｍのアゾメチンのかわ
りに用いることができる。

式（ＩＶ）のモノアゾ染料は公知の方法で式のジアゾ化
アミンを式 の５−ピラゾロンにカップリングさせることによって得
られ、弐個）の本のは式 のジアゾ化０−およびｐ−ニトロアニリンをサリチルア
ルデヒドにカップリングさせることによって得られる。

−１４− 式備）の適当なジアゾ化合物の例は２−アミノ安息香酸
、２−アミノ−４−もしくは−５−スルホ安息香酸、２
−アミノ−４−もしくは−５−スルホンアミド安息香酸
、４−１５−もしくは６−クロロ−２−アミノ安息香酸
、４５−ジクロロ−２−アミノ安息香酸および４−もし
くは５−ニトロ−２−アきノ安息香酸である。

式（Ｋ）の適当な５−ピラゾロンの例は１−フェニル−
５−メチル−５−ピラゾロン、１−フェニル−３−アミ
ノカルボニル−５−ピラゾロン、１゜ｓ−ジフェニル−
５−ピラゾロン、５−メチル−５−ピラゾロン、３−フ
ェニル−５−ピラゾロン、１、　Ｓ−ジメチル−５−ピ
ラゾロン、１−エチル−３−メチル−５−ピラゾロン、
１−２’−とドロキシエチル−３−メチル−５−゛ピラ
ゾロン、１−　（２’−１３′−屯しくは４′−クロロ
フェニル）−３−メチル−５−ピラゾロン、１−（２’
−１５′−屯しく４１４’　−フロモフェニル）−５−
メチル−５−ヒ５ゾロン、１−（２’−１３′−もしく
は４′−メチルフェニル）−３−メチル−５−ピラゾロ
ン、１−（２’−１３′−もしくは４′−メトキシフェ
ニル）−５−メチル−５−ピラゾロン、１−（２’−１
３′−もしくは４′−二トロフェニル）−５−メチル−
５−ピラゾロン、１−（３’−シアノフェニル）−３−
７１チル−５−ピラゾロン、１−（２’−エチルフェニ
ル）−３−メチル−５−ピラゾロン、１−（ｓ’−アセ
トアミノフェニル）−６−メチル−５−ピラゾロン、１
−（２！’５’−ジクロロフェニル）−５−メチル−５
−ピラゾロン、１−　（２：４：６’−）ジクロロフェ
ニル）−３−メチル−５−ピラゾロン１−（２：４′−
ジクロロ−５′−メチルフェニル）−５−メチル−５−
ピラゾロン、１−　（２’−クロロ−６′−メチルフェ
ニル）−６−メチル−５−ピラゾロン、１−（２’−メ
トキシ−５′−メチルフェニル）−３−メチル−５−ピ
ラゾロン、１−（２’−メチル−４’−モジ＜　４２−
　ｓ’−クロロフェニル）−３−メチル−５−ピラゾロ
ン、１−（２，’５’−ジメト’ｔシフＬ二ｋ）−５−
ｌチル−５−ピラゾロン１−ナフト−１′−イル−３−
メチル−５−ピラゾロン、１−ナフト−２′−イル−３
−メチル−５−ピラゾロン、１−（２’−１３′−もし
くは４′−スルホフェニル）−５−メチル−５−ピラゾ
ロン、１−（フェニル−２′−１−３１−もしくは−４
′−スルホンアンド）−３−メチル−５−ピラゾロン、
１−　（２’−１５′−もしくは４′−スルホフェニル
）−３−アミノカルボニル−５−ピラゾロン、１−（２
’−クロロ−４′−もしくは−５１−スルホフェニル）
−３−メチル−５−ピラゾロン、１−（２：ｓ’−ジク
ロロ−４２−スルホフェニル）−５−／チルー５−ピラ
ゾロン、１−　（４’−メチル−５′−クロロ−２１−
スルホフェニル）−５−メチル−５−ビラゾ１７− ロン、１−　（４’−メチル−２′−スルホフェニル）
−３−メチル−５−ピラゾロン、１−　（４’−二トロ
ー２′−スルホフェニル）−３−メチル−５−ピラゾロ
ン、１−（２’−メチル−４′−スルホフェニル）−５
−メチル−５−ピラゾロン、１−（２’−りＥ２０−６
’−メ？ルー４′−スルホフェニル）−５−メチル−５
−ピラゾロン、１−（４’−、ダー、６′−１７′−も
しくは８′−スルホナフト−１′−イル）−５−メチル
−５−ピラゾロンおよび１−（１’−、ダー、６′−１
７′−もしくは８′−スルホナフト−２′−イル）−３
−メチル−５−ピラゾロンである。

式（Ｍ）のアミンの例は式（■）のすべてのアミノ安息
香酸、２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼンおよびその
誘導体である。

４−もしくは５−クロロ−２−アミノ−１−ヒドロキシ
ベンゼン、４．６−ジクロロ−２−アミノ−１−ヒドロ
キシベンゼン、４−４Ｌ＜５ｔｓ−ニー　１８− ドロー２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン、４゜６−
シニトロー２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン、４−
クロロ−および４−メチル−および４−アセトアミノ−
６−ニトロ−２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン、６
−メチル−１６−アセトアミノ−および６−クロロ−４
−二トロー２−アミ／−１−ヒドロキシベンゼン、４−
クロロ−５−二トロー２−アミノ−１−ヒドロキシベン
ゼン、４−もしくは５−メチル−２−アミノ−１−ヒド
ロキシベンゼン、４−メトキシ−２−アミノ−１−ヒド
ロキシベンゼン、２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン
−°４−もし−〈は−５−メチルスルホン、２−アミノ
−１−ヒドロキシベンゼン−４−４Ｌ＜は−ｓ−フェニ
ルスルホン、２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン−４
−エチル、−４−クロロメチルおよび−４−ブチルスル
ホン、２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン−４−もし
くバー５−スルホンアミド、２−アミノ−１−とドロキ
シベンゼン−４−もしくは−５−スルホメチルアミド、
２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン−４−４しくは−
５−スルホジメチルアミド、２−アミノ−１−ヒドロキ
シベンゼン−４−もｌ、　＜　バー５−スルホアニリド
、４−ニトロ−２−アきノー１−ヒドロキシベンゼン−
５−＋Ｌ、＜４２−ｂ−スルホンアミド、２−アミノ−
１−ヒドロキシベンゼン−４−スルホアントラアニリド
、２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン−４−４Ｌ＜Ｇ
ｊ−ｓ−スルホン酸、４−ニトロ−２−アミノ−１−ヒ
ドロキシベンゼン−５−もシくは−６−スルホン酸、５
−二Ｆローもしくは６−ニトロ−２−アミノ−１−ヒド
ロキシベンゼン−４−スルホン酸、６−クロロ−２−ア
ミノ−１−ヒドロキシベンゼン−４−スルホン酸、４−
クロロ−２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン−６−ス
ルホン酸および４−メチル−２−アミノ−１−ヒドロキ
シベンゼン−５−もしくは−６−スルホン酸。

式（Ｘ）の適当な０−およびｐ−ニトロアニリンは４−
ニトロアニリン、２−クロロ−４−ニトロアニリン、３
−クロロ−４−ニトロアニリン、２−クロロ−４−二ト
ロー５−メトキシアニリン、２−メ）キシ−４−二トロ
ー５−クロロアニリン、２．５−ジクロロ−４−ニトロ
アニリン、２．６−ジクロロ−４−ニトロアニリン、２
−クロロ−４−二トロー６−メトキシアニリン、２−メ
チル−４−二トロー５−クロロアニリン、２−メチル−
４−ニトロアニリン１．２−’ｊロモー４−ニトロアニ
ｌＪｙ、２−／？ルスルホニルー４−ニトロアニリン、
４−ニトロアニリン−２−カルボン酸、４−二トロアニ
リン−３−カルボン酸、２−メトキシ−４−ニトロアニ
リン、２．５−ジメトキシ−４−ニトロアニリン、ｚｓ
−ジェトキシ−４−二トロ２１− アユ９ｙ、４−ニトロアニリン−２−スルホン酸、４−
ニトロアニリン−５−スルホン酸、２−メトキシ−４−
ニトロアニリン−５−スルホン酸、２−メドキク−４−
ニトロアニリン−６−スルホン酸、４−ニトロアニリン
−２−スルホンアミド、２．４−ジニトロアニリン、３
−アミノ−４−ニドｏ７ニリーン、２．ａ−ジニトロア
ニリン−６−スルホン酸、２．６−シニトロアニリンー
４−スルホン酸、４−トリフルオロメチル−２−ニトロ
アニリン、２−ニトロ−４−クロロアニリン、２−ニト
ロ−４−メチルアニリン、２−ニトロ−４−メトキシア
ニリン、２−ニトロアニリン−４−カルボン酸、２−ニ
トロアニリン−４−スルホン酸、２−ニトロ−５−クロ
ロアニリン、２−ニトロ−６−メチルアニリン、２−ニ
トロ−ａ、ｂ−ジニロアニリンま九は２−ニトロ−４，
６−シメチルアニリンである。

２２− 式（Ｗ）のアゾ染料または式ｍのアゾメチン染Ｎ１２）
１：１クロム錯体への転化はそれ自体公知である通常の
方法によって、例えば金輌を含まない染料を塩化クロム
、フッ化クロム、硫醸クロムもしくはギ酸クロムのよう
な５個のクロムの塩と水媒体中で沸点もしくは屯し必要
ならばより高い温度で反応させることによって行う。金
属化はまた有機溶媒の存在で、または有機溶媒だけで、
例えハアルコール、エーテル−アルコールモジくハケト
ン中でも行うことができる。例えばドイツ特許出願公開
第２．６０５，５７４号の方法に従ってエーテル−アル
コール中でのクロム化の間に蒸留によって反応水を除く
ことＫより水を排除するとき、反応はと〈ｋ円滑に遂行
する。

式（Ｐｉ’）もしくは（ｖ）の染料とそれぞれ式（■）
屯しくけ（Ｆ／）の金属を含まない染料との１：１クロ
ム錯体の反応または式（Ｎ）のアゾ染料と式（Ｍ）のア
ミンおよび式（■）のアルデヒドの混合物とから誘導さ
れた１：１クロム錯体の反応はアルカリ性から弱酸性の
媒体中で常温か高温において、好ましくは５０〜１００
℃の範囲内で行うのが有利である。この反応はまた溶媒
の存在で水溶液中でまたは溶媒だけの中で行うことがで
き、エタノ−＾のような低級アルコール、エチルメチル
ケトンのようなケトン、グリコール、エチルグリコール
もしくはブチルグリコールのようなエーテル−アルコー
ル、およびホルムアミドもしくはジメチルホルムアミド
のようなカルボキシアミドが考えられる。反応物質は化
学量論量を用いるのが好ましい。

過剰の金属含有染料は一般に過剰の金属を含まない染料
よ炒も不利な影響は少ない。

金属を含まない染料を金属を含む染料に加えるときに放
出された酸はアルカリの作用を示す薬剤を加えることに
よって、例えばリチウム、ナトリウムもしくはカリウム
の水酸化物もしくは炭酸塩のよ５なアルカリ金属の水酸
化物本しくは炭酸塩を加えることによって、モノ−、ジ
ーもしくはトリエチルアミンまたはモノ−、ジーもしく
はトリエタノールアミンのようなアンモニアもしくは有
機アミン、あるいは水酸化テトラメチルアンモニウムの
よ５な水酸化テトラブルキルアンモニウムを加えること
によって捕促する。アルカリの作用を示す薬剤は反応が
一定ｐＨ値で進行するそうに加えるのが好ましい。

反応の終妙に１本発明による１：２クロム錯体染料は錯
体酸とそれに結合した５ＯｓＨ基の塩として存在し、上
記の薬剤は例えばアルカリ金属水酸化物もしくはアルカ
リ金属炭酸塩を用いるときアルカリ金属塩としてアンモ
ニアもしくはアミンを用いるときアンモニウム塩として
アルカリの作用を示す。中和のため、１：２クロム錯体
染料とと２５− もに水にほとんど溶けない塩を形成するアミンをえるこ
とによってまたはこれらの溶媒だけの中にのみ溶解させ
ることができる。このクイズのアミンの例はＮ−エチル
−Ｎ−へキシルアンン、ドデシルアミン、オレイルアミ
ン、シクロヘキシルアミン、Ｎ、Ｎ−ジシクロヘキシル
アミン、Ｎ、ｈｒ−ジフェニルグアニジンおよびＮ、Ｎ
’−ジトリルグアニジンである。

酸の形で式（１）の染料に対応する、このようにして調
製した１：２クロム錯体は酸性化、アルカリ金属塩によ
る塩析もしくは蒸発によって単離し、通常の助剤および
標準化剤を用いて、水溶性の配合物、少なくとも２０μ
の粒子径を有する顆粒または冷時分散可能か冷水に可溶
の配合物に加工することができる。

もし適当ならば水と混合し、屯し適当ならば例２６− えば尿素のような可溶化剤を加えた有機溶剤を用いると
とＫよる液状配合物の製造もまた可能であり、中間の単
離を行なわずに１つの容器で１＝２クロム錯体の合成ま
たはこの合成の一部と染料溶液の調製を行うのが可能な
ので得策である。なかでも、金属を含まない染料を水酸
基を有する溶媒中の金属を含む染料にアルカリの作用を
示すリチウム塩の存在で加え、同時に長い貯蔵寿命を有
する濃厚染料溶液を得るドイツ特許出願公開第２．４４
４４８３号がとくに有利である。液体染料配合物は例え
ばヨーロッパ特許第２４．６０９号に記載されたように
、無機塩を加えることによって水の溶液とエーテル−ア
ルコールの相分離を行い、有機染料を含んでいる相を分
離することによる、液−液抽出によっても可能である。

その中に含まれている力≠オンのために水にほとんど溶
解せず、有機溶媒中に容易に溶解する式（ｉ）の１：２
クロム錯体は有機液体、樹脂もしくはラッカーの着色、
木材の色付けもしくはボールペンのインキに対して用い
ることができる。

その中に含まれているカチオンのために水に容易に溶解
する式（１）の１＝２クロム錯体は広く異なった物質の
染色およびなつ染、なかでも例えば羊毛、絹、皮および
ポリアミド本しくけポリウレタン繊維のような天然もし
くは合成の含窒素物質の染色に対して適する。それらは
なかでも弱アルカリ性、中性本しくけ弱酸性の浴、例え
ば酢酸を含んでいる浴からの染色に対して適する。通常
、金色がかった黄色からオレンジ色に着色し、橙かつ色
の色合いとすぐれた光および最終用途の堅牢性を有する
均一な染色物を得る。

まりた＜　５ＯｓＨ基を含まず、一般に水にほとんど溶
けないこれらの染料は液体配合物の形で、好ましくは皮
の噴霧染色に対して用いることができる。

７　　　　　　　１個の５ＯｓＨ基を持つ染料の液体染
料配合物もまた皮の噴霧染色および皮のドラム染色に適
する。

それらはとくに連続的な多目的機、例えばムルチマ（Ｍ
ＵＬＴ　Ｉ　ＡＭ　）型による皮の染色に適し、この方
法で本発明による染料はすぐれた滲透能、すぐれたサブ
ストレートへの結合および水のしみへのすぐれた堅牢性
を特徴とする。

実施例１ ２９　− ＣｒＣ１ｇ・６Ｈ＊０２　Ｌ　６５　ｔを水６００−に
ジアゾ化２−アミノ−５−スルホ安息香酸と１−７エ二
ルー３−メチル−５−ピラゾロンから作ったモノアゾ染
料４α２ｆの溶液に加え、混合物を加圧容器内で１４０
℃において８時間加熱する。得られた１：１クロム錯体
の懸濁液を８０℃まで、冷却させ、４−ニトロ−２−ア
ミノ−１−ヒドロキシベンゼン１５４ｔを加える。−次
にサクチルアルデヒドとジアゾ、化４−ニトロアニリン
−２−スルホン酸から作ったモノアゾ染料５ｃｋ、１ｆ
を加え、同時に４０−水酸化ナトリウム溶液約６０−を
ｐＨが６〜７の範囲内で変わるような速度で滴下する。

温度は８０℃に保ち続ける。１時間近くたった後、水酸
化ナトリウ゛ム溶液が本はや消費されないとき、アソメ
チンの１：１クロム錯体への付加が完了スる。生成した
非対称１：２クロム錯体は塩化ナトリウムで沈殿させ、
ｐ別し、乾燥する。それは皮、３０− 羊毛およびポリアミドをすぐれた堅ろう性を有する赤味
がかった黄金色に染色する赤味がかったかつ色の粉末で
ある。色調番号（色彩表示図番号ｈｕｅ　１ｎｄｉｅａ
ｔｌｏｎ　ｅｈａｒｔ　ｎｕｍｂｅｒ　）　５゜実施例
２ ジアゾ化２−アミノ−５−スルホ安息香酸と１−フェニ
ル−３−メチル−５−ピラゾロンから作り九カップリン
グ生成物４（Ｌ２ｆをＣｒＣｌ３・６Ｈ２０２６，６５
ｆとともにエチレングリコールモノエチルエーテル４０
〇−中で１２５℃で４時間加熱することによって１＝１
クロム錯体に変える。８０℃に冷却した後、４−クロロ
−２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン１４３１Ｆとジ
アゾ化２−クロロ−４−ニトロアニリンとサリチルアル
デヒドから作ったカップリング生成物６α６ｆを加える
。

温度を８０℃に保ち続け、全体で約６０−の４０チ水酸
化ナトリウム溶液を７までのｐＨで混合物に流入させる
。約半時間後、水酸化ナトリウム溶液の添加なしでｐＨ
が一定にとどまるとき、反応物は一緒にし、混合クロム
錯体を生成させた。後者は浴を飽和塩化ナトリウム溶液
にあけることによって沈殿させる。吸収濾過と乾燥によ
り、皮、羊毛およびポリアミドを光に対して堅牢な橙か
つ色の色調に染色する赤かつ色の粉末を生ずる。色一番
号６、λｍ畠ｘ＝４５Ｂｎｍ０ 実施例３ ジアゾ化２−アミノ−５−スルホ安息香酸と１−フェニ
ル−３−メチル−５−ピラゾロンから作ったカップリン
グ生成物４　ＣＬ２　ｔ　ｔＣｒＣＩＢ・６Ｈ＊０２瓜
６５９とと本に水６０〇−中で１４０℃において８時間
加熱する。懸濁液が生成し、室温に冷却する。沈殿した
１：１クロム錯体は吸引戸別し、エチレングリコールモ
ノエチルエーテル６０〇−に加、する。２−アミノ−１
−ヒドロキシベンゼン−４−スルホンアミドｌ５Ｌ８Ｆ
とジアゾ化２−ク３ｓ− クロー４−二トロアニリンとサリチルアルデヒドから作
ったモノアゾ染料５ＣＬ６ｆを加え、混合物を８０℃に
加熱し、ｐＨはり、ｉ０ＨφＵｔＯ約１２Ｆを少しずつ
加えることによって６−７の範囲内に保つ。８０℃に達
した直後、混合クロム錯体への転化は完結する。混合物
を室温に冷却させ、少量の塩残渣を戸別し、染料溶液を
得る。それは長い貯蔵寿命を有し、それからすぐれ九染
料結合を有するオレンジ色の反染色物が連続式の多目的
機ま九はドラムもしくは噴霧乾燥により得られる。色調
番号５、λｗａｘ　４３０１１ｆｌｌ。

実施例４ もしも実施例２の４−クロロ−２−アミノ−１−ヒドロ
キシベンゼン１４３　Ｆを４−二トロー２−アミノ−１
−ヒドロキシベンゼン１！Ｌ４ｆＫよって置き換えるな
らば、次の混合クロム錯体が生成する。

Ｓ　４− それは皮、羊毛およびポリアミドを赤味がかった黄金色
に染色する赤かつ色の粉末である。色調番号５、λｍａ
ｘ　４２６　ｎｍ０ 実施例５ もし本実施例５の１：１クロム錯体をエチレングリコ−
Ａ・モノエチルエーテル５００　ｍ中テＬｊＯＨ・Ｈ２
Ｏ４，２Ｆと４０％水酸化ナトリウム溶液約５０−の存
在で４−クロロ−２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン
１４．５？およびジアゾ化４−ニトロアニリン−２−ス
ルホン酸とサリチルアルデヒドから作ったカップリング
生成物Ｓ５．１ｆと一緒にすると、濃厚染料溶液を得る
。それは長い貯麓寿命を有し、皮を噴霧染色すると、堅
ううなオレンジ色の染色物を生ずる。色調番号６゜ もしも実施例５潰４−り゛ロワー２−アミノ−１−ヒド
ロキシベンゼン１４．５Ｆを２−アミノ−１−ヒドロキ
シベンゼン−４−スルホンアミ）”１＆ａｆによって置
き換えるならば、長い貯蔵寿命を有し、皮、羊毛および
ポリアミドですぐれた堅牢性を有するオレンジ色に着色
した染色物が得られる濃厚な染料溶液を同様に得る。色
調番号５゜３７　一 実施例７ もし本実施例１の４−二トロアニリン−２−スルホン酸
のかわりにほかの０−もしくはｐ−ニトロ置換アニリン
によって置き換え、４−ニトロ−２−アミノル１−ヒド
ロキシベンゼンを〇−位に水酸基もしくはカルボキシル
基を有するほかのアニリンによって置き換えるならば、
式（ＸＩ）の非対称１：２クロム錯体を得る。それらは
皮、羊毛およびポリアミドーヒにすぐれた光および最終
用途堅ろう性を有する黄金色〜オレンジ色の染色物を生
ずる淡かつ色の粉末である。

３８− Ｎｏ、　　　　　　　　　ＣＩ ＣＨｓ　　　　　　　５ＯＩＣ４＆　　　　　　Ｓｏｗ
　−Ｃ＠Ｈｓ５９− ０−　　　　　　　　　　ｏ− ４１− −４０− Ｈ２ 亀の次の定義と結びついたＲＳのすべての定義に対して
色調番号６゜ ４２− Ｒ１の残妙の定義と結び付いたＲ８のすべての定義に対
して色調番号５゜ 実施例８ もしも実施例１の４−ニトロアニリン−２−スルホン酸
を実施例７のニトロアニリンによって置き換え、４−エ
トロー２−アミノ−１−ヒドロキシヘンセンを水酸基も
しくはカルボキシル基を含んでいるほかのアミノベンゼ
ンによって置き換え、２−アミノ−５−スルホ安息香酸
をほかのアントラニル酸によって置きかえるならば、式
式中 −Ｒ”　ｍ　−Ｒ”　（実施例７） ＳＯ，Ｈ８０，−団− Ｎｏ冨 −Ｒ’−ｍ　−Ｒ”　（実施例７）およびの混合クロム
錯体を得る。

単離および乾燥後、染料は淡かつ色の粉末であり、皮、
羊毛およびポリアミドを黄金色からオレンジ色の光瓢牢
性の色調に染色する。

と結び付いたＲ１のすべての定義に対して色調番号７゜ Ｒ４の残ヤの定義（＝実施例７のＲ１の残妙の定４５− 義）およびＲ，の残妙の定義と結び付いたＲ３のすべて
の定義に対して色調番号５゜ Ｒ４の残りの定義（＝実施例７のＲ１の残りの定義に対
して色一番号６゜ 実施例９ 実施例１にあけた出発物質を対応する童のはかのアミン
ベンゼンおよびピラゾロンによって置き換えることによ
って、式 ％式％ 式中カチオン＝Ｌｉ　　４．ｔ、＜はＮ、＋−Ｒ＊　　
＝実施例７の−Ｒ２ ＣＨ，ＣＨｓ　　　　　　　ＣＨＩ ０１Ｈ の非対称１：２クロム錯体を得る。

これらの混合クロム錯体染料のリチウム塩はエチレング
リコールモノエチルエーテルおよびほか４９　− のエーテル−アルコール中で安定な漬液を作抄、それは
ドラムまたは連続式多目的機で皮を染色するのに適する
。

乾燥し九ナトリウム塩は淡かつ色の粉末でお抄、それに
よ抄黄金色からオレンジ色の堅ろうな染色物を皮、羊毛
およびポリアミド上に得ることができる。

５０− 結び付いたＲ３のすべての定義と結び付いたＲ６のすべ
ての定義に対して色調番号７゜ Ｒ４の残りの定義（＝実施例７のＲ１の残９の定義）お
よびＲ１の残妙の定義と結び付いｆｃ　Ｒｘのすべての
定義と結び付いたＲ＠のすべての定義に対して色調番号
５゜ Ｒ４の残妙の定義（＝実施例７のＲ１の残りの定と結び
付いた−のすべての定義に対して色調番号６゜

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　遊離酸の形で、式 式中８は水素、適宜置換したアルキルもしくはアリール
   を示し、 Ｘは適宜置換し九アル中ル、アリールもしくはカルバモ
   イルを示し、 ＹはＣＯもしくは直接結合を示し、 璋１、ｂ、ｅはさらに金属錯体染料の化学において通例
   の置換基を付けてよい、 璋Ｃのニトロ基はアゾ橋に対して０−もしくはｐ−位で
   ある、 に対応するクロム錯体染料。 ２、ｌｌａをＳＯ，Ｈ，スルファモイル、−ＣＩもしく
   はＮｏ、によって置換し、３１１　ｂ　ｔ　５ＯｓＨ、
   Ｃ０ＯＨ、スルファモイル、カルバモイル、アルキルス
   ルホニル、了り−ルスルホニル、Ｎｏ、、アルキル、ア
   ルコキシ、Ｂｒ、Ｃ１４Ｌ＜はアシルアミノによって置
   換し、ｌ１ｌｃを５ｏｓＨ，Ｃ０ＯＨ，スルファモイル
   、カルバモイル、アルキル、トリフルオロメチル、アル
   コキシ、アルキルスルホニル、ＮＨ，、ＮＯ，、ＣＩも
   しくはＢｒによって置換してもよいことを特徴とする特
   許請求の範囲第１項記載の染料。 五式 式中Ｙは特許請求の範囲第１項に示した意味を有し、 環１は８０．Ｈ１スルファモイル、ＣＩもしくはＮＯ＠
   によって置換してもよく、 ＊ｂはＳＯ，Ｈ，スルファモイル、ＣＩ、ＮＯｘもしく
   はＣＨ３によって置換してもよく、環ｄは８０ｓＨ、ス
   ルファモイル、ＣＩ、ＣＨ，もしくはＱＣ）ＩＩによっ
   て置換してもよい、０９許請求の範囲第１項記載の染料
   。 ４式 式中ｊ！ｌａ、ｂ％　Ｃは特許請求の範囲第３項に示し
   たように置換してもよい、 の特許請求の範囲第１項記載の染料。 １式 の特許請求の範囲第１項記載の染料。 ５− の特許請求の範［Ｉｔ項記載の染料。 １式 の特許請求の範囲第１項記載の染料。 ａ式 の特許請求の範囲第１項記載の染料。 ９式 又は式 の染料をクロム供与剤によって１：１錯体に変え、後者
   をそれぞれ式ｆｆ）もしくは（■）の対応する未メタル
   化染料と反応させることを特徴とする特許請求の範囲第
   １項記載の染料の製造法。 １ａｉ１票含有繊維材料、とくに皮の染色に対する。 特許請求の範囲第１項記載の染料の利用。