JP3205576B2 - 新規カチオン性染料 - Google Patents
新規カチオン性染料Info
- Publication number
- JP3205576B2 JP3205576B2 JP29590891A JP29590891A JP3205576B2 JP 3205576 B2 JP3205576 B2 JP 3205576B2 JP 29590891 A JP29590891 A JP 29590891A JP 29590891 A JP29590891 A JP 29590891A JP 3205576 B2 JP3205576 B2 JP 3205576B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- amino
- parts
- alkyl
- substituted
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Coloring (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は紙料、繊維、皮革の着
色、表面染色、印字または捺染に有用なカチオン性染料
に関する。
色、表面染色、印字または捺染に有用なカチオン性染料
に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より紙および皮革の染色には直接染
料、塩基性染料等が多用されている。しかしながら、こ
れらの染料は一般に種々の助剤を添加しないと染着率が
極めて低いという欠点を有し、染色コスト、染色物の品
質、染色廃水の汚染、等の問題点が多い。また、近年、
染色コストの低減を図る為染色時間を短縮した染色方法
が染色工場で実施されている。しかしながら、この方法
では種々の助剤を併用しても充分な染着が得られず、ま
た未染着染料が染色廃水中に多量に残存し、廃水汚染等
公害上重大な問題となっている。
料、塩基性染料等が多用されている。しかしながら、こ
れらの染料は一般に種々の助剤を添加しないと染着率が
極めて低いという欠点を有し、染色コスト、染色物の品
質、染色廃水の汚染、等の問題点が多い。また、近年、
染色コストの低減を図る為染色時間を短縮した染色方法
が染色工場で実施されている。しかしながら、この方法
では種々の助剤を併用しても充分な染着が得られず、ま
た未染着染料が染色廃水中に多量に残存し、廃水汚染等
公害上重大な問題となっている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の様な従
来技術の欠点を解消するためになされたものであり、染
着性を高めることにより如何なる染色条件例えば染色助
剤の添加の有無、染色時間の短縮などを用いても従来の
直接染料や塩基性染料では得られない高濃度染色を可能
にし、また被染物に染料が全量染着することにより染色
廃水には全く染料が含まれない。すなわち廃水汚染公害
の無い新規なカチオン染料を提供することを目的とす
る。
来技術の欠点を解消するためになされたものであり、染
着性を高めることにより如何なる染色条件例えば染色助
剤の添加の有無、染色時間の短縮などを用いても従来の
直接染料や塩基性染料では得られない高濃度染色を可能
にし、また被染物に染料が全量染着することにより染色
廃水には全く染料が含まれない。すなわち廃水汚染公害
の無い新規なカチオン染料を提供することを目的とす
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の新規なカチオン
染料は式（Ｉ）
染料は式（Ｉ）
【０００５】
【化４】 （式中、Ｘは置換または非置換のベンゼン環、ナフタレ
ン環、およびアゾベンゼンを示し、Ｑは−Ｎ＝Ｎ−、−
ＮＨＣＯＮＨ−、
ン環、およびアゾベンゼンを示し、Ｑは−Ｎ＝Ｎ−、−
ＮＨＣＯＮＨ−、
【化５】 で示される連結基を示し、Ｙは、
【０００６】
【化６】 を示し、
【０００７】Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、メチル、またはエ
チル基を示し、Ｒ4は水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキ
ル、ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、アミノ、置換ア
ミノ、およびスルホン基を示し、Ｒ5は窒素原子の四級
化剤残基を示し、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9はそれぞれ独立に
水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ2〜Ｃ4アルカノール、Ｃ1
〜Ｃ4アルキルアミノＣ2〜Ｃ4アルキル、およびアミノ
Ｃ2〜Ｃ4アルキルを示し、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3はそれぞれ独
立に、ヒドロキシ、アミノ、脂肪族アミノ、脂環式アミ
ノ、置換または非置換の芳香族アミノ、窒素原子が複素
環の一部であるアミノおよび置換または非置換のポリア
ミノＣ2〜Ｃ8アルキルアミノ基等の、トリアジン環の活
性ハロゲンと反応しうる水酸基、アミノ基を有する化合
物残基を示し、ＡおよびＢはそれぞれ独立して、ハロゲ
ン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキ
シ、アミノ、置換アミノ、およびスルホン基で置換され
てもよいベンゼン環およびナフタレン環を示し、ａは陽
イオンを示し、ｌは１〜２の数を示し、ｎは１または２
の数を示し、ｍは２〜４の数を示す。）であり、本発明
は上記問題点を解決して、被染物特に紙料および皮革に
対し高度の染着力を有する、カチオン性染料、およびそ
の金属錯体を完成した。
チル基を示し、Ｒ4は水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキ
ル、ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、アミノ、置換ア
ミノ、およびスルホン基を示し、Ｒ5は窒素原子の四級
化剤残基を示し、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9はそれぞれ独立に
水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ2〜Ｃ4アルカノール、Ｃ1
〜Ｃ4アルキルアミノＣ2〜Ｃ4アルキル、およびアミノ
Ｃ2〜Ｃ4アルキルを示し、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3はそれぞれ独
立に、ヒドロキシ、アミノ、脂肪族アミノ、脂環式アミ
ノ、置換または非置換の芳香族アミノ、窒素原子が複素
環の一部であるアミノおよび置換または非置換のポリア
ミノＣ2〜Ｃ8アルキルアミノ基等の、トリアジン環の活
性ハロゲンと反応しうる水酸基、アミノ基を有する化合
物残基を示し、ＡおよびＢはそれぞれ独立して、ハロゲ
ン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキ
シ、アミノ、置換アミノ、およびスルホン基で置換され
てもよいベンゼン環およびナフタレン環を示し、ａは陽
イオンを示し、ｌは１〜２の数を示し、ｎは１または２
の数を示し、ｍは２〜４の数を示す。）であり、本発明
は上記問題点を解決して、被染物特に紙料および皮革に
対し高度の染着力を有する、カチオン性染料、およびそ
の金属錯体を完成した。
【０００８】本発明の式（Ｉ）で表されるカチオン性化
合物は例えば以下のようにして製造できる。すなわち下
記式
合物は例えば以下のようにして製造できる。すなわち下
記式
【化７】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、およびＲ4は上記で定義した通
りである。ここでＲ1、Ｒ2、Ｒ3はそれぞれ独立にメチ
ルまたはエチル基が好ましく、Ｒ4は水素、メチル、エ
チル、メトキシ、エトキシ、スルホンおよびクロール基
が好ましい。）で表されるトリメチルまたはエチルアミ
ノ基を有する置換または非置換のアミノベンゼンを公知
の方法でジアゾ化し、得られたジアゾニウム塩を、アミ
ノ基を有し、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、
アセチルアミノ、およびウレイド基等で置換されていて
もよいベンゼン、またはアミノ基を有しヒドロキシおよ
びスルホン基等で置換されていてもよいナフタレンに公
知の方法でカップリングさせて得られるモノアゾ化合
物、および上記のアミノベンゼンにカップリングさせて
得られたモノアゾ化合物を更に公知の方法でジアゾ化
し、酸性媒体中でアミノ基を有し、Ｃ1〜Ｃ2アルキル、
Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、アセチルアミノ、およびウレイド
基等で置換されていてもよいベンゼンに公知の方法でカ
ップリングさせることにより得られるジスアゾ化合物を
得る。
りである。ここでＲ1、Ｒ2、Ｒ3はそれぞれ独立にメチ
ルまたはエチル基が好ましく、Ｒ4は水素、メチル、エ
チル、メトキシ、エトキシ、スルホンおよびクロール基
が好ましい。）で表されるトリメチルまたはエチルアミ
ノ基を有する置換または非置換のアミノベンゼンを公知
の方法でジアゾ化し、得られたジアゾニウム塩を、アミ
ノ基を有し、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、
アセチルアミノ、およびウレイド基等で置換されていて
もよいベンゼン、またはアミノ基を有しヒドロキシおよ
びスルホン基等で置換されていてもよいナフタレンに公
知の方法でカップリングさせて得られるモノアゾ化合
物、および上記のアミノベンゼンにカップリングさせて
得られたモノアゾ化合物を更に公知の方法でジアゾ化
し、酸性媒体中でアミノ基を有し、Ｃ1〜Ｃ2アルキル、
Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、アセチルアミノ、およびウレイド
基等で置換されていてもよいベンゼンに公知の方法でカ
ップリングさせることにより得られるジスアゾ化合物を
得る。
【０００９】ここで一般式（Ｉ）の連結基、Ｑが−Ｎ＝
Ｎ−の場合は、上記方法で製造したモノアゾまたはジス
アゾ化合物を、更に公知の方法でジアゾ化し、下記式で
示されるアミノナフトール誘導体
Ｎ−の場合は、上記方法で製造したモノアゾまたはジス
アゾ化合物を、更に公知の方法でジアゾ化し、下記式で
示されるアミノナフトール誘導体
【００１０】
【化８】
【００１１】（式中Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｚ2、Ｚ3、
ｎ、ｍ、およびＡは上記で定義した通りである。）に、
水媒体中でカップリングさせるか、または、スルホン基
を有していてもよいアミノナフトールおよびアミノナフ
タレンに水媒体中でカップリングしたのちに、そのアミ
ノ基を介して誘導体を製造することにより得られる。こ
こで好適なアミノナフトール類として、Ｈ酸、Ｊ酸、γ
酸、Ｓ酸および１,７アミノナフトールを挙げることが
でき、アミノナフタレンとしては、α−ナフチルアミ
ン、アミノナフタレンモノスルホン酸を挙げることがで
きる。
ｎ、ｍ、およびＡは上記で定義した通りである。）に、
水媒体中でカップリングさせるか、または、スルホン基
を有していてもよいアミノナフトールおよびアミノナフ
タレンに水媒体中でカップリングしたのちに、そのアミ
ノ基を介して誘導体を製造することにより得られる。こ
こで好適なアミノナフトール類として、Ｈ酸、Ｊ酸、γ
酸、Ｓ酸および１,７アミノナフトールを挙げることが
でき、アミノナフタレンとしては、α−ナフチルアミ
ン、アミノナフタレンモノスルホン酸を挙げることがで
きる。
【００１２】さらに式（Ｉ）中の連結基Ｑが
【化９】 の場合は、上記で製造したモノアゾ、またはジスアゾ化
合物と、下記式で示される
合物と、下記式で示される
【００１３】
【化１０】
【００１４】（式中、Ａ、Ｂ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ
5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、ｎは上記で定義したとおりで
ある。）のハロゲン化トリアジンのハロゲンと反応しう
るアミノ基を有する色素をｐＨ３〜７で任意の順序でハ
ロゲン化トリアジンと公知の方法で反応させた後ハロゲ
ン化トリアジンのハロゲンと反応しうる水酸基、アミノ
基を有する化合物、好ましくはアンモニア、Ｃ1〜Ｃ12
のアルキルアミン、Ｃ1〜Ｃ12アルカノールアミン、置
換基を有する芳香族アミン、Ｃ1〜Ｃ12アルキルで置換
されていてもよいポリアミノＣ1〜Ｃ8アルキルアミン、
等を高められた温度で反応させる。但し式（Ｉ）中Ｚ1
がヒドロキシの場合は両色素を反応させたのちソダ−ア
ルカリでトリアジンのハロゲンを加水分解することによ
り得られる。
5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、ｎは上記で定義したとおりで
ある。）のハロゲン化トリアジンのハロゲンと反応しう
るアミノ基を有する色素をｐＨ３〜７で任意の順序でハ
ロゲン化トリアジンと公知の方法で反応させた後ハロゲ
ン化トリアジンのハロゲンと反応しうる水酸基、アミノ
基を有する化合物、好ましくはアンモニア、Ｃ1〜Ｃ12
のアルキルアミン、Ｃ1〜Ｃ12アルカノールアミン、置
換基を有する芳香族アミン、Ｃ1〜Ｃ12アルキルで置換
されていてもよいポリアミノＣ1〜Ｃ8アルキルアミン、
等を高められた温度で反応させる。但し式（Ｉ）中Ｚ1
がヒドロキシの場合は両色素を反応させたのちソダ−ア
ルカリでトリアジンのハロゲンを加水分解することによ
り得られる。
【００１５】ここで好適なＲ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9としては
水素、メチル、エチル、ヒドロキシエチル、アミノエチ
ル、アミノプロピル、置換アミノエチル、置換アミノプ
ロピル基を挙げることができ、ＡおよびＢはメチル、エ
チル、メトキシ、エトキシ、ハロゲン、ウレイド、アセ
チルアミノ、アミノ、置換アミノ基等で置換されていて
もよいベンゼン環およびスルホ、ヒドロキシ、またはア
ミノ基等で置換されていてもよいナフタレン環を挙げる
ことができる。
水素、メチル、エチル、ヒドロキシエチル、アミノエチ
ル、アミノプロピル、置換アミノエチル、置換アミノプ
ロピル基を挙げることができ、ＡおよびＢはメチル、エ
チル、メトキシ、エトキシ、ハロゲン、ウレイド、アセ
チルアミノ、アミノ、置換アミノ基等で置換されていて
もよいベンゼン環およびスルホ、ヒドロキシ、またはア
ミノ基等で置換されていてもよいナフタレン環を挙げる
ことができる。
【００１６】本発明の新規なカチオン染料は場合によっ
ては一般公知の方法で容易に金属錯体化することがで
き、特に耐光堅牢度の面で大幅な向上を示す金属として
は銅、クローム、そしてニッケル等が有り、いずれも容
易に錯体化できるが銅錯体が色相、堅牢度の両面で特に
すぐれた効果を示す。例えばＣｕ（II）の存在下、過酸
化水素の様な酸化剤、アンモニア等のアミン類の添加剤
を加えることによりｐＨ３〜１０の媒体中高められた温
度で行なうことができる。公知の方法を用いて分子内の
スルホン基とカチオン基を結合させて分子内塩とするこ
とができる。また化学量論的量の無機酸例えば、塩酸、
硫酸、硝酸、もしくは燐酸、または有機酸例えば、ギ
酸、酢酸、乳酸、クエン酸、グリコール酸、スルファミ
ン酸もしくはメタンスルホン酸を作用させて酸付加塩と
することができる。
ては一般公知の方法で容易に金属錯体化することがで
き、特に耐光堅牢度の面で大幅な向上を示す金属として
は銅、クローム、そしてニッケル等が有り、いずれも容
易に錯体化できるが銅錯体が色相、堅牢度の両面で特に
すぐれた効果を示す。例えばＣｕ（II）の存在下、過酸
化水素の様な酸化剤、アンモニア等のアミン類の添加剤
を加えることによりｐＨ３〜１０の媒体中高められた温
度で行なうことができる。公知の方法を用いて分子内の
スルホン基とカチオン基を結合させて分子内塩とするこ
とができる。また化学量論的量の無機酸例えば、塩酸、
硫酸、硝酸、もしくは燐酸、または有機酸例えば、ギ
酸、酢酸、乳酸、クエン酸、グリコール酸、スルファミ
ン酸もしくはメタンスルホン酸を作用させて酸付加塩と
することができる。
【００１７】本発明の染料はまた当業者に既知の方法を
用いて粉末、顆粒、液状等の任意の形態で製造すること
ができ、紙、パルプ繊維（天然または合成）例えば、木
綿、レーヨン、ポリエステル、ポリアクリルニトリル、
酸改質ポリエステル、ポリアミド皮革に適用して基質の
着色、表面染色印字または、捺染を行なうことができ、
また印刷インク、記録用インク等にも使用できる。特に
本染料は紙、皮革等に極めて高い染着性を有するととも
に中性ないし弱酸性域で水に対して高い溶解性を有する
為液体染料、インクに好適である。
用いて粉末、顆粒、液状等の任意の形態で製造すること
ができ、紙、パルプ繊維（天然または合成）例えば、木
綿、レーヨン、ポリエステル、ポリアクリルニトリル、
酸改質ポリエステル、ポリアミド皮革に適用して基質の
着色、表面染色印字または、捺染を行なうことができ、
また印刷インク、記録用インク等にも使用できる。特に
本染料は紙、皮革等に極めて高い染着性を有するととも
に中性ないし弱酸性域で水に対して高い溶解性を有する
為液体染料、インクに好適である。
【００１８】以下に実施例を挙げて本発明に係る染料の
製造例と適用例を具体的に説明するが本発明はこれに限
定されない。例中、特に断らない限り部はすべて重量を
示す。
製造例と適用例を具体的に説明するが本発明はこれに限
定されない。例中、特に断らない限り部はすべて重量を
示す。
【００１９】実施例１ ａ） モノアゾ化合物の製造 公知の方法で製造した３−トリメチルアミノアニリンク
ロライド１８.７部（０.１モル）および３５％塩酸３
１.３部を含む水溶液２００部に０〜５℃の温度で２０
部の水中における６.９部の（０.１モルの亜硝酸ナトリ
ウム水溶液を３０分を要して滴下し、ついで４０分間同
温度で撹拌し、過剰の亜硝酸をアミドスルホン酸を加え
ることにより消去しパラクレシジン１３.７部（０.１モ
ル）を加えカップリングが終了するまで同温度で５時間
撹拌した。
ロライド１８.７部（０.１モル）および３５％塩酸３
１.３部を含む水溶液２００部に０〜５℃の温度で２０
部の水中における６.９部の（０.１モルの亜硝酸ナトリ
ウム水溶液を３０分を要して滴下し、ついで４０分間同
温度で撹拌し、過剰の亜硝酸をアミドスルホン酸を加え
ることにより消去しパラクレシジン１３.７部（０.１モ
ル）を加えカップリングが終了するまで同温度で５時間
撹拌した。
【００２０】ｂ） カップリング成分の調整 γ酸２３.９部（０.１モル）を水２００部中の炭酸ナト
リウム５.３部に加えることにより溶解させ、この溶液
に１８.９部のジエチルアミノエチルクロライド塩酸塩
を添加し２０％炭酸ナトリウム水溶液を加えることによ
りｐＨ５〜６に調整しながら２.５時間を要して９５℃
まで昇温し、同温度で１時間反応させて反応を完結させ
た。
リウム５.３部に加えることにより溶解させ、この溶液
に１８.９部のジエチルアミノエチルクロライド塩酸塩
を添加し２０％炭酸ナトリウム水溶液を加えることによ
りｐＨ５〜６に調整しながら２.５時間を要して９５℃
まで昇温し、同温度で１時間反応させて反応を完結させ
た。
【００２１】ｃ） カップリング（染料の製造） 上記１ｂ）で得られたカップリング成分の溶液に氷片を
加えて０℃に冷却しついで苛性ソーダを加えてｐＨ９〜
１０に調整した。上記１ａ）で製造したモノアゾ化合物
に３５％塩酸２０部を加えたのち１０〜２０℃で常法に
よりジアゾ化した溶液を１０％苛性ソーダ溶液を滴下す
ることによりｐＨ９〜１０に保ちながら前記ｐＨ９〜１
０に調整した１ｂ）の溶液に２時間を要して添加し、同
温度で反応が終了するまで撹拌した。７０℃まで昇温し
濾過し、そして乾燥した。
加えて０℃に冷却しついで苛性ソーダを加えてｐＨ９〜
１０に調整した。上記１ａ）で製造したモノアゾ化合物
に３５％塩酸２０部を加えたのち１０〜２０℃で常法に
よりジアゾ化した溶液を１０％苛性ソーダ溶液を滴下す
ることによりｐＨ９〜１０に保ちながら前記ｐＨ９〜１
０に調整した１ｂ）の溶液に２時間を要して添加し、同
温度で反応が終了するまで撹拌した。７０℃まで昇温し
濾過し、そして乾燥した。
【００２２】下記式
【化１１】 を有する染料６３.５部を得た。これは希酸例えば酢
酸、ギ酸、乳酸、グリコール酸の有機酸および塩酸、硫
酸、リン酸の様な無機酸に溶解する。この溶液はいかな
る染色方法を採用しても紙料および皮革を黒色に染色し
その染色廃水は実質上無色であり、そして染色物は極め
て良好な湿潤堅牢度特性を有した。
酸、ギ酸、乳酸、グリコール酸の有機酸および塩酸、硫
酸、リン酸の様な無機酸に溶解する。この溶液はいかな
る染色方法を採用しても紙料および皮革を黒色に染色し
その染色廃水は実質上無色であり、そして染色物は極め
て良好な湿潤堅牢度特性を有した。
【００２３】実施例２ 実施例１で得られた下記式
【化１２】 の黒色染料３４部を３００部の水に懸濁させたのち、こ
れに２０部のＣｕＳＯ4・５Ｈ2Ｏを２８％アンモニア水
３０部およびジエタノールアミン１０部とともに水１０
０部中に溶解した溶液を加え、９５℃で６時間反応を行
ない脱メチル化して銅錯塩化を完了して、濾過し小量の
水洗を行なうことにより、下記式
れに２０部のＣｕＳＯ4・５Ｈ2Ｏを２８％アンモニア水
３０部およびジエタノールアミン１０部とともに水１０
０部中に溶解した溶液を加え、９５℃で６時間反応を行
ない脱メチル化して銅錯塩化を完了して、濾過し小量の
水洗を行なうことにより、下記式
【００２４】
【化１３】 の化合物３５部を含む湿ケーキ７０部を得た。この湿ケ
ーキに酢酸８部、尿素２５部、および水１２部を加えて
上記染料２９％含有する染料の溶液組成物１２０部を得
た。この溶液組成物は硫酸アルミ等の固着剤を加えても
加えなくとも、また染色時間の短縮等の有無に拘らず、
すなわち如何なる染色方法を採用しても紙を純黒色に染
色し、その染色廃水は実質上無色であった。また、染色
紙は顕著な日光および湿潤堅牢度を有していた。
ーキに酢酸８部、尿素２５部、および水１２部を加えて
上記染料２９％含有する染料の溶液組成物１２０部を得
た。この溶液組成物は硫酸アルミ等の固着剤を加えても
加えなくとも、また染色時間の短縮等の有無に拘らず、
すなわち如何なる染色方法を採用しても紙を純黒色に染
色し、その染色廃水は実質上無色であった。また、染色
紙は顕著な日光および湿潤堅牢度を有していた。
【００２５】実施例３〜７ 実施例１、２の操作と同様にして、表１に示す他の染料
を製造した。これらは下記式
を製造した。これらは下記式
【化１４】 （未銅錯塩化物の形態）で表わされる。
【００２６】
【表１】
【００２７】実施例９ 公知の方法で製造した３−トリメチルアミノアニリンク
ロライド１８.７部（０.１モル）および３５％塩酸３
１.３部を含む水溶液２００部に０〜５℃の温度で２０
部の水中における６.９部の（０.１モルの亜硝酸ナトリ
ウム水溶液を３０分を要して滴下し、ついで４０分間同
温度で撹拌した後過剰の亜硝酸をアミドスルホン酸を加
えることにより消去し、パラクレシジン１３.７部（０.
１モル）を加えカップリングが終了するまで同温度で、
５時間撹拌した。そして炭酸ナトリウムを添加すること
によりｐＨを５とし、氷片を加え０℃とし、１８.７部
のシアヌルクロライドを添加し、２０％の炭酸ナトリウ
ムの水溶液を滴加することによりｐＨ５〜５.５に保ち
ながら１時間を要して２５℃まで昇温、更に既知の方法
で製造した下記構造式で示される
ロライド１８.７部（０.１モル）および３５％塩酸３
１.３部を含む水溶液２００部に０〜５℃の温度で２０
部の水中における６.９部の（０.１モルの亜硝酸ナトリ
ウム水溶液を３０分を要して滴下し、ついで４０分間同
温度で撹拌した後過剰の亜硝酸をアミドスルホン酸を加
えることにより消去し、パラクレシジン１３.７部（０.
１モル）を加えカップリングが終了するまで同温度で、
５時間撹拌した。そして炭酸ナトリウムを添加すること
によりｐＨを５とし、氷片を加え０℃とし、１８.７部
のシアヌルクロライドを添加し、２０％の炭酸ナトリウ
ムの水溶液を滴加することによりｐＨ５〜５.５に保ち
ながら１時間を要して２５℃まで昇温、更に既知の方法
で製造した下記構造式で示される
【００２８】
【化１５】 化合物２４.７部を加えた後ｐＨを同様に調整しながら
２.５時間を要して６０℃まで加熱した。ｐＨの下降が
止まったのを確認してモノエタノールアミン２０.０部
を添加し、９５℃まで昇温し同温度で４時間反応させ
た。７０℃まで冷却させたところで３５％塩酸３５部を
加え酸性にした後塩化ナトリウム１５０部を加えること
により染料を結晶化させ、濾過し、そして乾燥した。得
られた粉末状の染料は下記式
２.５時間を要して６０℃まで加熱した。ｐＨの下降が
止まったのを確認してモノエタノールアミン２０.０部
を添加し、９５℃まで昇温し同温度で４時間反応させ
た。７０℃まで冷却させたところで３５％塩酸３５部を
加え酸性にした後塩化ナトリウム１５０部を加えること
により染料を結晶化させ、濾過し、そして乾燥した。得
られた粉末状の染料は下記式
【００２９】
【化１６】 の化合物に相当し、実施例１と同様な染料特性を有し、
そして紙料を黄色に染色した。
そして紙料を黄色に染色した。
【００３０】実施例１０ 下記式
【化１７】 で示されるＪ酸をそのアミノ基を介してトリアジン環で
連結された化合物３２.８部を含む水溶液３００部に氷
片を加えることにより０℃に冷却し、更に炭酸ナトリウ
ム３０部を加え、実施例１と同様にしてジアゾ化された
３−トリメチルアミノアニリンクロライド１８.７部よ
りなるジアゾニウム水溶液を１時間で滴下し、そして５
℃以下の温度で２時間撹拌することによりカップリング
を終了させ、濾過および乾燥させることにより下記式
連結された化合物３２.８部を含む水溶液３００部に氷
片を加えることにより０℃に冷却し、更に炭酸ナトリウ
ム３０部を加え、実施例１と同様にしてジアゾ化された
３−トリメチルアミノアニリンクロライド１８.７部よ
りなるジアゾニウム水溶液を１時間で滴下し、そして５
℃以下の温度で２時間撹拌することによりカップリング
を終了させ、濾過および乾燥させることにより下記式
【００３１】
【化１８】 の染料５０.３部を得た。この染料は酸付加塩の形態で
実施例１と同様な染料特性を有し、紙料を赤色に染色し
た。
実施例１と同様な染料特性を有し、紙料を赤色に染色し
た。
【００３２】実施例１１〜１４ 実施例９または１０の操作と同様にして、次の表２に示
す染料を製造した。
す染料を製造した。
【００３３】
【表２】
【００３４】実施例１５ 公知の方法で製造した４−トリメチルアミノアニリンク
ロライド１８.７部（０.１モル）および３５％塩酸３
１.３部を含む水溶液２００部に０〜５℃の温度で２０
部の水中における６.９部の（０.１モルの亜硝酸ナトリ
ウム水溶液を３０分要して滴下し、次いで４０分同温度
で撹拌した後過剰の亜硝酸をアミドスルホン酸を加える
ことにより消去し、メタトルイジン１０.７部（０.１モ
ル）を加えカップリングが終了するまで同温度で５時間
撹拌した。
ロライド１８.７部（０.１モル）および３５％塩酸３
１.３部を含む水溶液２００部に０〜５℃の温度で２０
部の水中における６.９部の（０.１モルの亜硝酸ナトリ
ウム水溶液を３０分要して滴下し、次いで４０分同温度
で撹拌した後過剰の亜硝酸をアミドスルホン酸を加える
ことにより消去し、メタトルイジン１０.７部（０.１モ
ル）を加えカップリングが終了するまで同温度で５時間
撹拌した。
【００３５】更に、１１部の３５％塩酸を加え１０〜２
０℃で常法によりジアゾ化し、次に１−アミノ−６−ス
ルホナフタレン２１.２部（０.０９５モル）を加え、１
０〜２０℃の温度で２０％炭酸ナトリウム水溶液を６時
間を要して滴下し、ｐＨを６まで上昇させてカップリン
グを終了させたのち、既知の方法で製造した下記式
０℃で常法によりジアゾ化し、次に１−アミノ−６−ス
ルホナフタレン２１.２部（０.０９５モル）を加え、１
０〜２０℃の温度で２０％炭酸ナトリウム水溶液を６時
間を要して滴下し、ｐＨを６まで上昇させてカップリン
グを終了させたのち、既知の方法で製造した下記式
【００３６】
【化１９】 で示される３,５ジ（ジエチルアミノプロピルアミノ）
クロールトリアジン３７.２部（０.１モル）を加え、２
０％炭酸ナトリウムを滴下してｐＨ５〜６に保ちながら
１０時間９０℃で反応させ、１０％苛性ソーダ水溶液を
添加してｐＨ１０とし、５０℃で濾過し、そして乾燥さ
せて、下記式
クロールトリアジン３７.２部（０.１モル）を加え、２
０％炭酸ナトリウムを滴下してｐＨ５〜６に保ちながら
１０時間９０℃で反応させ、１０％苛性ソーダ水溶液を
添加してｐＨ１０とし、５０℃で濾過し、そして乾燥さ
せて、下記式
【００３７】
【化２０】 の染料８５.０部を得た。この染料は酸付加塩の形態で
実施例１と同様な染色特性を有し、紙料を黄色に染色し
た。
実施例１と同様な染色特性を有し、紙料を黄色に染色し
た。
【００３８】実施例１６ 実施例１と同様な方法で合成した下記式
【化２１】 のジスアゾ化合物２８.８部（０.０５モル）、３５％塩
酸１６.０部および水３５０部よりなる懸濁液に、３０
℃を保ちながら１０部の水中における３.６部の亜硝酸
ソーダの溶液を１時間を要して滴下し、同温度で１.５
時間撹拌してジアゾ化を完了した。過剰の亜硝酸をアミ
ドスルホン酸を加えることにより消去し、次いで公知の
方法でメタフェニレンジアミンにジエチルアミノエチル
クロライド２当量を脱塩酸反応させることにより得られ
た１,３ジ（ジエチルアミノエチルアミノ）ベンゼンジ
ハイドロクロライド１８.２部（０.０５モル）を含む水
溶液７５部を加え、１０％炭酸ナトリウムを滴下し、ｐ
Ｈ２〜３に保持してカップリングを完了させ、Ｃｒ2Ｏ3
８.０部、ギ酸１０.０部および水３０部よりなる水溶
液を加え１００〜１２０℃の温度で３時間クローミング
した。５０℃に冷却したのち、炭酸ナトリウムを加える
ことによりｐＨ９.５とし濾過し、そして乾燥させるこ
とにより、下記式
酸１６.０部および水３５０部よりなる懸濁液に、３０
℃を保ちながら１０部の水中における３.６部の亜硝酸
ソーダの溶液を１時間を要して滴下し、同温度で１.５
時間撹拌してジアゾ化を完了した。過剰の亜硝酸をアミ
ドスルホン酸を加えることにより消去し、次いで公知の
方法でメタフェニレンジアミンにジエチルアミノエチル
クロライド２当量を脱塩酸反応させることにより得られ
た１,３ジ（ジエチルアミノエチルアミノ）ベンゼンジ
ハイドロクロライド１８.２部（０.０５モル）を含む水
溶液７５部を加え、１０％炭酸ナトリウムを滴下し、ｐ
Ｈ２〜３に保持してカップリングを完了させ、Ｃｒ2Ｏ3
８.０部、ギ酸１０.０部および水３０部よりなる水溶
液を加え１００〜１２０℃の温度で３時間クローミング
した。５０℃に冷却したのち、炭酸ナトリウムを加える
ことによりｐＨ９.５とし濾過し、そして乾燥させるこ
とにより、下記式
【００３９】
【化２２】 の化合物４１.５部を得た。この染料は酸付加塩の形態
において、実施例２と同様な染料特性を有し、紙料およ
び皮革を黒色に染色した。
において、実施例２と同様な染料特性を有し、紙料およ
び皮革を黒色に染色した。
【００４０】使用例１ 叩解度２５度ＳＲのＬＢＫＰ ３０ｇ／リットルのパル
プ溶液３３０部中へ実施例２で得られた液体染料０.７
部を入れ、５分間撹拌して染色した。これを抄紙すると
良好な日光堅牢度および耐ブリード性を有する濃純黒色
の紙が得られた。また、その染色廃水は無色であった。
プ溶液３３０部中へ実施例２で得られた液体染料０.７
部を入れ、５分間撹拌して染色した。これを抄紙すると
良好な日光堅牢度および耐ブリード性を有する濃純黒色
の紙が得られた。また、その染色廃水は無色であった。
【００４１】使用例２ タンニン鞣甲皮を６０分間水洗し、マングルローラで絞
り率１００％とした後その２０部を水１００部、実施例
１の染料０.５部を加え、４５〜５０℃で染色した。更
に加脂剤０.６部を加えて４０〜５０℃で加脂処理を行
なった後、染色ドラムの水を捨てて新たに水１００部お
よび９０％ギ酸０.２部を加え、そして１０分間４０℃
で処理した。その後、水洗および乾燥すると均染性の優
れた、タンニン鞣甲皮の濃純黒色の染色物が得られた。
り率１００％とした後その２０部を水１００部、実施例
１の染料０.５部を加え、４５〜５０℃で染色した。更
に加脂剤０.６部を加えて４０〜５０℃で加脂処理を行
なった後、染色ドラムの水を捨てて新たに水１００部お
よび９０％ギ酸０.２部を加え、そして１０分間４０℃
で処理した。その後、水洗および乾燥すると均染性の優
れた、タンニン鞣甲皮の濃純黒色の染色物が得られた。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｂ 56/20 Ｃ０９Ｂ 56/20 Ｄ０６Ｐ 1/18 Ｄ０６Ｐ 1/18 (56)参考文献 特開 昭56−28246（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−28247（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−61056（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−41268（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−200174（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−193365（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−13736（ＪＰ，Ａ) 特公 昭38−10735（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭53−5330（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭42−5671（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09B 44/02 C09B 44/08 C09B 45/26 C09B 45/28 C09B 56/16 C09B 56/20 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｘは置換もしくは非置換のベンゼン環、ナフタ
レン環、またはアゾベンゼンを示し、Ｑは−Ｎ＝Ｎ−、
−ＮＨＣＯＮＨ−、または 【化２】 で示される連結基を示し、Ｙは 【化３】 を示し、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は独立してＣ1〜Ｃ4アルキ
ルを示し、Ｒ4は水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、
ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、アミノ、置換アミ
ノ、またはスルホン基を示し、Ｒ5は窒素原子の四級化
剤残基を示し、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9はそれぞれ独立に、
水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ2〜Ｃ4アルカノール、Ｃ1
〜Ｃ4アルキルアミノＣ2〜Ｃ4アルキル、およびアミノ
Ｃ2〜Ｃ4アルキルを示し、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3はそれぞれ独
立に、ヒドロキシ、アミノ、脂肪族アミノ、脂環式アミ
ノ、置換または非置換の芳香族アミノ、窒素原子が複素
環の一部であるアミノおよび置換または非置換のポリア
ミノＣ2〜Ｃ8アルキルアミノ基等の、トリアジン環の活
性ハロゲンと反応しうる水素基、アミノ基を有する化合
物残基を示し、ＡおよびＢはそれぞれ独立して、ハロゲ
ン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキ
シ、アミノ、置換アミノ、およびスルホン基で置換され
てもよいベンゼン環およびナフタレン環を示し、ａは陽
イオンを示し、ｌは１〜２の数を示し、ｎは１または２
の数を示し、ｍは２〜４の数を示す）で表されるカチオ
ン性染料、およびその金属錯体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29590891A JP3205576B2 (ja) | 1991-11-12 | 1991-11-12 | 新規カチオン性染料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29590891A JP3205576B2 (ja) | 1991-11-12 | 1991-11-12 | 新規カチオン性染料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05132629A JPH05132629A (ja) | 1993-05-28 |
| JP3205576B2 true JP3205576B2 (ja) | 2001-09-04 |
Family
ID=17826704
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29590891A Expired - Fee Related JP3205576B2 (ja) | 1991-11-12 | 1991-11-12 | 新規カチオン性染料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3205576B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113072819A (zh) * | 2021-02-26 | 2021-07-06 | 上海工程技术大学 | 一种无水染色体系专用分散染料及其制备和应用 |
-
1991
- 1991-11-12 JP JP29590891A patent/JP3205576B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05132629A (ja) | 1993-05-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0051041B1 (en) | Basic or cationic sulphonic acid group-containing azo compounds, their synthesis and their use in dyeing substrates containing paper or cotton as well as dyestuff preparations thereof | |
| JPH05263396A (ja) | ジスアゾ染料で紙を染色する方法 | |
| JPH0643561B2 (ja) | テトラキスアゾ化合物 | |
| GB2149808A (en) | Basic and cationic triazinyl disazo dyes | |
| JP2002522587A (ja) | 連鎖を有する反応性染料 | |
| JP3205576B2 (ja) | 新規カチオン性染料 | |
| DE2531445C3 (de) | Sulfogruppenfreie wasserlösliche Azofarbstoffe und deren Verwendung zum Färben und/oder Bedrucken von synthetischen Textilfasern | |
| JP4473487B2 (ja) | 新規なアゾ染料 | |
| JP3090487B2 (ja) | 新規なアゾ黒色染料 | |
| US4996303A (en) | Preparation of 1:2 metal complex dyes by coupling in the presence of a metal donor in an inert gas atmosphere | |
| GB2153835A (en) | Triazinyl azo dyestuffs and intermediates | |
| US7078497B2 (en) | Disazo dyes, and copper complexes thereof, for dyeing paper | |
| CA2426534A1 (en) | Use of disazo compounds | |
| DE2910458A1 (de) | Polyazofarbstoffe | |
| US4485042A (en) | Dyestuff containing at least three azo bridges | |
| EP0923622B1 (en) | 1:2 iron azo-dyestuff complexes | |
| JP2703051B2 (ja) | 水溶性フタロシアニン化合物、その製造方法およびその使用 | |
| US4005067A (en) | Process for the synthesis of nitrite ion-containing 1:1 complexes of cobalt and metallizable monoazo or azomethine compounds and such complexes | |
| US4668238A (en) | The dyeing of leather with mixtures of trisazo and tetrakisazo compounds having 1-amino-8-hydroxynaphthalene-mono- or di-sulfonic acid biscoupling component radicals | |
| JP4571721B2 (ja) | 銅フタロシアニン系染料 | |
| JP3580564B2 (ja) | コバルト含有アゾ化合物、その用途及び製造方法 | |
| DE2236245A1 (de) | Azofarbstoffe, deren herstellung und verwendung | |
| US4145339A (en) | Water-soluble 1:2-cobalt complex dyestuffs of an azomethine and of an azo compound | |
| JP4718655B2 (ja) | 銅フタロシアニン系染料 | |
| KR960011057B1 (ko) | 반응성 황색염료 화합물, 그의 제조방법 및 그의 염색방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090629 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090629 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100629 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110629 Year of fee payment: 10 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |