DE60002930T2 - Bei Umgebungstemperatur härtende Organopolysiloxan Zusammensetzungen - Google Patents

Bei Umgebungstemperatur härtende Organopolysiloxan Zusammensetzungen Download PDF

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    • Y10S528/901Room temperature curable silicon-containing polymer

Description

  • Diese Erfindung betrifft allgemein Organopolysiloxan-Zusammensetzungen, die bei oder etwa bei Raumtemperatur härten, sowie ihre Herstellung und Verwendung.
  • HINTERGRUND
  • Bei Raumtemperatur vulkanisierende (RTV-) Silikonkautschuke, die in Gegenwart von Feuchtigkeit vernetzen, sind leicht zu handhaben und weisen gute Witterungs- und elektrische Eigenschaften auf. Aufgrund dieser Vorteile werden sie für eine Vielzahl von Anwendungen eingesetzt, wie beispielsweise als Dichtungsmaterialien im Baubereich und als Klebstoffe in elektrischen und elektronischen Bereichen. Vor allem RTV-Silikonkautschuke vom Oxim-Eliminierungstyp werden gerne als Dichtungsmaterial im Baubereich eingesetzt, weil sie voll witterungsbeständig sind. Als Substrate von Harzen werden RTV-Silikonkautschuke vom Alkohol-Eliminierungstyp eingesetzt, weil sie mit Harzen verträglich sind.
  • Auf ähnliche Weise wurde eine Vielzahl von Kleberzusammensetzungen zum Verkleben und Fixieren von elektrischen und elektronischen Bauteilen vorgeschlagen. Da die Dauerhaftigkeit von Harzen in den letzten Jahren verbessert worden ist, gibt es viele Fälle, in denen herkömmliche Dichtungsmaterialien nicht für Bindung sorgen. Daher besteht Nachfrage nach einer RTV-Silikonkautschuk-Zusammensetzung mit verbessertem Haftvermögen.
  • Ein Ziel der vorliegenden Erfindung besteht in der Bereitstellung einer RTV-Organopolysiloxan-Zusammensetzung, die zu einem Produkt mit gutem Haftvermögen an einer Vielzahl von Harzen härten, so dass es beispielsweise als Baudichtungsmasse oder als Kleber zum Verkleben und Fixieren von elektrischen und elektronischen Bauteilen eingesetzt werden kann.
  • Beim Versuch, eine RTV-Organopolysiloxan-Zusammensetzung zu entwickeln, die als auf Harze anwendbares, klebendes Dichtungsmaterial verwendet werden kann, hat der Erfinder herausgefunden, dass eine Organopolysiloxan-Zusammensetzung, die durch Mischen eines Organopolysiloxans mit einer Silanverbindung, die pro Molekül zumindest zwei jeweils an ein Siliziumatom gebundene, hydrolysierbare Gruppen aufweist, oder mit einem partiellen Hydrolysat davon und dem Additionsreaktionsprodukt einer Vinylgruppen-hältigen Bisphenol-A-Hauptkettenverbindung mit einer Organoxy- oder Mercaptogruppen-hältigen Siliciumverbindung erhalten wird, zu einem Produkt härtet, das bedeutend verbessertes Haftvermögen aufweist, da es auf jene Harze geklebt werden kann, die nach dem Stand der Technik als schwer zu verkleben angesehen wurden, typischerweise Polybutylenterephthalat, hochschlagfestes Polystyrol und Acrylharze. Diese Zusammensetzung kann auf effektive Weise als Baudichtungsmasse und als Kleber für viele Harze eingesetzt werden, typischerweise etwa beim Verkleben und Fixieren von elektrischen und elektronischen Bauteilen.
  • Die vorliegende Erfindung stellt eine RTV-Organopolysiloxan-Zusammensetzung bereit, die Folgendes umfasst: (A) 100 Gewichtsteile Organopolysiloxan der folgenden allgemeinen Formel (1) oder (2), (B) 0,1 bis 30 Gewichtsteile einer Silanverbindung, die pro Molekül zumindest zwei jeweils an ein Siliziumatom gebundene, hydrolysierbare Gruppen aufweist, oder eines partiellen Hydrolysats davon und (C) 0,1 bis 10 Gewichtsteile des Additionsreaktionsprodukts zwischen einer Verbindung der folgenden allgemeinen Formel (3) oder (4) und einer Verbindung der folgenden allgemeinen Formel (5) oder (6).
  • Figure 00020001
  • Hierin sind die R1 unabhängig voneinander substituierte oder unsubstituierte, einwertige Kohlenwasserstoffgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen und n eine ganze Zahl von zumindest 10.
  • Figure 00020002
  • Hierin sind R1 und n wie oben definiert, R2 ist eine substituierte oder unsubstituierte, einwertige Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, R3 ist eine einwertige Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist und m = 0 oder 1.
  • Figure 00030001
  • Hierin sind R4 und R5 jeweils Wasserstoff oder Methyl, R6 ist eine substituierte oder unsubstituierte, einwertige Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, R7 ist eine substituierte oder unsubstituierte Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, a und b sind jeweils 0 oder 1, c = 1, 2 oder 3, d = 1 oder 2, die Summe von c + d = 3 oder 4 und x ist eine ganze Zahl von 1 bis 8.
  • KURZBESCHREIBUNG DER ZEICHNUNGEN
  • 1 ist ein 1N-NMR-Diagramm des in Synthesebeispiel 1 erhaltenen Reaktionsprodukts.
  • 2 ist ein 1N-NMR-Diagramm des in Synthesebeispiel 2 erhaltenen Reaktionsprodukts.
  • Komponente (A) der RTV-Organopolysiloxan-Zusammensetzung gemäß vorliegender Erfindung ist ein Organopolysiloxan der folgenden allgemeinen Formel (1) oder (2):
    Figure 00040001
  • In Formel (1) sind die R1 unabhängig voneinander aus substituierten oder unsubstituierten, einwertigen Kohlenwasserstoffgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Alkylgruppen, wie z.B. Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Hexyl und Octyl; Cycloalkylgruppen, wie z.B. Cyclohexyl; Alkenylgruppen, wie z.B. Vinyl, Allyl, Propenyl, Butenyl und Hexenyl; Arylgruppen, wie z.B. Phenyl und Tolyl; Aralkylgruppen, wie z.B. Benzyl und Phenylethyl; und substituierten Vertretern dieser Gruppen, in denen einige der Wasserstoffatome durch Halogenatome (z.B. Chlor, Fluor und Brom) ersetzt sind, wie z.B. Trifluorpropyl, ausgewählt. Methyl ist am meisten bevorzugt. Die R1-Gruppen können gleich oder unterschiedlich sein. Der Buchstabe n ist eine ganze Zahl von zumindest 10 und vorzugsweise eine solche ganze Zahl, dass das Organopolysiloxan eine Viskosität von etwa 25 bis etwa 500.000 Centistokes (cSt) bei 25 °C, insbesondere etwa 100 bis 100.000 cSt bei 25 °C, aufweist.
  • Figure 00040002
  • In Formel (2) sind R1 und n wie oben definiert. R2 ist eine substituierte oder unsubstituierte, einwertige Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, für welche dieselben Beispiele gelten, wie sie oben für R1 aufgelistet sind. R3 ist eine einwertige Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, für welche dieselben Beispiele gelten wie für R1, wie sie oben für R1 aufgelistet sind, wobei eine unsubstituierte Grup pe bevorzugt und eine C1-C4-Alkylgruppe, wie z.B. Methyl, noch bevorzugter ist. Der Buchstabe m = 0 oder 1.
  • Komponente (B) ist eine Silanverbindung mit zumindest zwei jeweils an ein Siliziumatom gebundenen, hydrolysierbaren Gruppen, wie z.B. Ketoxim-, Alkoxy- oder Alkenoxygruppen, pro Molekül oder ein partielles Hydrolysat davon.
  • Hierin bevorzugte Silanverbindungen sind Ketoximsilane und Alkoxysilane. Insbesondere bevorzugt sind Silanverbindungen mit Ketoximgruppen der folgenden allgemeinen Formel (7): R9 eSi(ON = CR8 2)4-e (7)worin die R8 unabhängig voneinander substituierte oder unsubstituierte, einwertige Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen sind, R4 eine unsubstituierte, einwertige Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen ist und e = 0, 1 oder 2 ist.
  • Beispiele für die durch R8 dargestellte Gruppe sind dieselben, wie sie oben für R1 aufgelistet sind. Die R8-Gruppen können gleich oder unterschiedlich sein. Beispiele für die durch R9 dargestellte Gruppe sind unsubstituierte Gruppen der oben für R1 aufgelisteten Beispiele.
  • Anschauliche Beispiele für die hydrolysierbare Silanverbindung (B) umfassen Methyltris(dimethylketoxim)silan, Methyltris(methylethylketoxim)silan, Ethyltris(methylethylketoxim)silan, Methyltris(methylisobutylketoxim)silan, Vinyltris(methylethylketoxim)silan, Vinyltris(dimethylketoxim)silan, Phenyltris(methylethylketoxim)silan und Phenyltris(dimethylketoxim)silan, die zu den Ketoximsilanen der Formel (7) gehören. Weitere Beispiele sind Methyltrimethoxysilan, Methyltriacetoxysilan, Methyltriisopropenoxysilan, Vinyltrimethoxysilan, Vinyltri(2-methoxyethoxy)silan und Vinyltriacetoxysilan. Diese Silane könne alleine oder als Gemische zweier oder mehrerer eingesetzt werden.
  • Die Silanverbindung oder ein partielles Hydrolysat davon wird in einer Menge von 0,1 bis 30 Gewichtsteilen, vorzugsweise 1 bis 15 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans (A) eingesetzt. Eine geringere Menge der Silanverbindung könnte zu unzureichender Vernetzung und zur Bildung eines Gummis führen, der nicht die gewünschte Elastizität aufweist. Eine übermäßige Menge der Silanverbindung kann zu schlechten mechanischen Eigenschaften führen.
  • Komponente (C) ist das Additionsreaktionsprodukt einer Verbindung der folgenden allgemeinen Formel (3) oder (4) mit einer Verbindung der folgenden allgemeinen Formel (5) oder (6). Diese Komponente ist entscheidend, um der Zusammensetzung Haftvermögen an Harz zu verleihen.
  • Figure 00060001
  • Hierin sind R4 und R5 jeweils Wasserstoff oder Methyl, R6 ist eine substituierte oder unsubstituierte, einwertige Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen und R7 ist eine substituierte oder unsubstituierte Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen. Möglichkeiten und Beispiele für R6 und R7 können desselben sein, wie sie oben für R1 aufgelistet sind. Die durch R7 dargestellten, substituierten, einwertigen Kohlenwasserstoffgruppen können Alkoxy-substituierte Gruppen sein. Vor allem R7 steht für eine Alkylgruppe oder Alkoxy-substituierte Alkylgruppe.
  • Die Buchstaben a und b sind jeweils 0 oder 1, c = 1, 2 oder 3, d = 1 oder 2, die Summe von c + d = 3 oder 4 und x ist eine ganze Zahl von 1 bis 8.
  • Die Additionsreaktion zwischen der Verbindung der Formel (3) oder (4) und der Verbindung der Formel (5) oder (6) kann unter geeigneten Bedingungen, wie sie für eine Additionsreaktion oder Hydrosilylierung bekannt sind, durchgeführt werden. Durch die Additionsreaktion addiert das an Silizium gebundene Wasserstoffatom (Wasserstoffatom einer SiH-Gruppe) in Formel (5) oder das Wasserstoffatom einer Mercaptogruppe in Formel (6) an einem Ende der Verbindung der Formel (3) oder (4) an eine Vinylgruppe (CH2=CH-). So wird ein Additionsreaktionsprodukt erhalten, in dem die Verbindung der Formel (3) oder (4) und die Verbindung der Formel (5) oder (6) durch eine der folgenden Bindungen verbunden sind: -CH2-CH2- oder -CH2-CH2-S-.
  • Im Folgenden sind anschauliche Beispiele für Verbindungen aufgeführt, die als solch ein Additionsreaktionsprodukt erhalten werden können:
    Figure 00070001
    Figure 00080001
  • Eine angemessene Menge der eingemischten Komponente (C) sind 0,1 bis 10 Gewichtsteile, vorzugsweise 0,2 bis 5 Gewichtsteile, pro 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans (A). Eine geringere Menge der Komponente (C) führt meist dazu, dass kein ausreichendes Haftvermögen erzielt wird.
  • Neben den oben genannten Komponenten kann die Organopolysiloxan-Zusammensetzung gemäß vorliegender Erfindung außerdem optionale Komponenten, wie beispielsweise bekannte Füllstoffe, Additive und Katalysatoren, enthalten, sofern die Vorteile der Erfindung nicht beeinträchtigt werden. Beispiele für Füllstoffe umfassen gemahlenes Silicamaterial, Kieselsäurerauch, Calciumcarbonat, Zinkcarbonat und Kieselgel. Beispiele für Additive umfassen Thixotropiemodifikatoren, wie z.B. Polyether, schimmelfeste Mittel, Bakterienschutzmittel und an beiden Enden mit einer Trimethylsilylgruppe blockiertes Dimethylsilikonöl, sowie Klebehilfen, beispielsweise Aminosilane, wie z.B. γ-Aminopropyltriethoxysilan und 3-(2-Aminoethyl)aminopropyltrimethoxysilan, und Epoxysilane, wie z.B. γ-Glycidylpropyltrimethoxysilan und β-(3,4-Epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilan. Beispiele für Katalysatoren umfassen organische Zinnkatalysatoren, wie z.B. organische Zinnester und organische Zinnchelate, sowie organische Titankatalysatoren, wie z.B. Alkoxytitan, organische Titanate und organische Titanchelate. Eine geeignete Menge des zugesetzten Katalysators liegt bei 0,01 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans (A). Diese optionalen Komponenten können in herkömmlichen Mengen zugesetzt werden, sofern die Vorteile der Erfindung nicht beeinträchtigt werden.
  • Die RTV-Organopolysiloxan-Zusammensetzung kann hergestellt werden, indem die wesentlichen und optionalen Komponenten auf herkömmliche Weise vermischt werden. Bei Verwendung als Klebstoff, kann die erhaltene Zusammensetzung auf eine Vielzahl von Substraten aufgetragen werden. Die Substrate, auf die solche Zusammensetzungen aufgetragen werden können, umfassen eine Reihe von Harzen, typischerweise Polybutylenterephthalat (PBT), hochschlagfestes Polystyrol (HIPS) und Acrylharze. Obwohl bisher angenommen wurde, PBT, HIPS und Acrylharze seien schwer zu verkleben, stießen die Erfinder auf die vorliegenden Harze, die fest an solchen schwer zu verklebenden Harzen haften. Die Zusammensetzung gemäß vorliegender Erfindung kann vorteilhafterweise dort eingesetzt werden, wo Substrate aus solchen Harzen bestehen.
  • Die Zusammensetzungen sind normalerweise unter Bedingungen härter, die für bekannte RTV-Organopolysiloxan-Zusammensetzungen dieses Typs gelten.
  • BEISPIELE
  • Nachstehend werden zur Illustration, keineswegs aber als Einschränkung, Beispiele für die Erfindung angeführt. Alle Teile sind Gewichtsteile.
  • Synthesebeispiel 1
  • Ein mit einem Thermometer, einem Magnetrührer, einem Rückflusskühler und einem Stickstoffeinleitrohr ausgestatteter Dreihals-Rundkolben wurde mit Stickstoff gespült und mit 1 Mol einer Allyletherverbindung der folgenden Formel (8), 2 Mol γ-Mercaptopropyltrimethoxysilan und 0,5 g 2,2'-Azobis(2-methylbutyronitril) befällt, wonach das Gemisch auf 80 °C erhitzt wurde, um die Reaktion auszulösen. Der Fortschritt der Reaktion wurde mithilfe von Gaschromatographie-(GC-)Analyse beobachtet. Nach Bestätigung des Verschwindens des Peaks, der γ-Mercaptopropyltrimethoxysilan zuschreibbar war, wurde das Reaktionsgemisch 5 Stunden lang hitzegereift. Danach wurden Verunreinigungen bei 160 °C und 20 mmHg entfernt, wodurch ein Additionsreaktionsprodukt 1 der folgenden Formel (9) erhalten wurde. Zur Strukturbestimmung wurde das Reaktionsprodukt mithilfe von 1H-NMR analysiert, wodurch das in 1 gezeigte Spektraldiagramm erhalten wurde.
  • Figure 00100001
    Reaktionsprodukt 1
  • Synthesebeispiel 2
  • Ein mit einem Thermometer, einem Magnetrührer, einem Rückflusskühler und einem Stickstoffeinleitrohr ausgestatteter Dreihals-Rundkolben wurde mit Stickstoff gespült und mit 1 Mol einer Allyletherverbindung der folgenden Formel (10), 2 Mol Trimethoxysilan und 0,5 g 2,2'-Azobis(2-methylbutyronitril) befällt, wonach das Gemisch auf 80 °C erhitzt wurde, um die Reaktion auszulösen. Der Fortschritt der Reaktion wurde mithilfe von GC-Analyse beobachtet. Nach Bestätigung des Verschwindens des Peaks, der Trimethoxysilan zuschreibbar war, wurde das Reaktionsgemisch 5 Stunden lang hitzegereift. Danach wurden Verunreinigungen bei 160 °C und 20 mmHg entfernt, wodurch ein Additionsreaktionsprodukt 2 der folgenden Formel (11) erhalten wurde. Zur Strukturbestimmung wurde das Reaktionsprodukt mithilfe von 1H-NMR analysiert, wodurch das in 2 gezeigte Spektraldiagramm erhalten wurde.
  • Figure 00110001
    Reaktionsprodukt 2
  • Beispiel 1
  • In einem Mischer wurden 70 Teile eines an beiden Enden mit einer Trimethoxysilylgruppe blockierten Polydimethylsiloxans I mit einer Viskosität von 20.000 cSt bei 25° und 10 Teile mit Dimethyldichlorsilan oberflächenbehandelter Kieselsäurerauch vermischt, und dann wurden 2 Teile Methyltrimethoxysilan und 0,5 Teile Tetrabutoxytitan zugesetzt. Die Bestandteile wurden im Vakuum gut vermischt. Dann wurden 2,0 Teile des in Synthesebeispiel 1 erhaltenen Additionsreaktionsprodukts 1 zugesetzt, das Ganze wurde im Vakuum gut durchmischt, und Probe Nr. 1 wurde erhalten.
  • Beispiel 2
  • In einem Mischer wurden 70 Teile eines an beiden Enden mit einer Silanolgruppe blockierten Polydimethylsiloxans II mit einer Viskosität von 20.000 cSt bei 25° und 10 Teile mit Dimethyldichlorsilan oberflächenbehandelter Kieselsäurerauch vermischt, und dann wurden 6 Teile Methyltributanoximsilan und 0,1 Teile Bibutylzinndioctat zugesetzt. Die Bestandteile wurden im Vakuum gut vermischt. Dann wurden 2,0 Teile des in Synthesebeispiel 1 erhaltenen Additionsreaktionsprodukts 1 zugesetzt, das Ganze wurde im Vakuum gut durchmischt, und Probe Nr. 2 wurde erhalten.
  • Beispiel 3
  • Probe Nr. 3 wurde nach demselben Verfahren hergestellt wie in Beispiel 1, mit der Ausnahme, dass 2,0 Teile des in Synthesebeispiel 2 erhaltenen Additionsreaktionsprodukts 2 anstelle des Reaktionsprodukts 1 eingesetzt wurden.
  • Beispiel 4
  • Probe Nr. 4 wurde nach demselben Verfahren hergestellt wie in Beispiel 2, mit der Ausnahme, dass 6 Teile Vinyltriisopropenoxysilan und 0,5 Teile Tetramethylguanidylpropyltrimethoxysilan anstelle des Methyltributanoximsilans bzw. Dibutylzinndioctats eingesetzt wurden.
  • Vergleichsbeispiel 1
  • Probe Nr. 5 wurde nach demselben Verfahren hergestellt wie in Beispiel 1, mit der Ausnahme, dass 2,0 Teile 3-(2-Aminoethyl)aminopropyltrimethoxysilan anstelle des Reaktionsprodukts 1 eingesetzt wurden.
  • Vergleichsbeispiel 2
  • Probe Nr. 6 wurde nach demselben Verfahren hergestellt wie in Beispiel 2, mit der Ausnahme, dass 2,0 Teile 3-(2-Aminoethyl)aminopropyltrimethoxysilan anstelle des Reaktionsprodukts 1 eingesetzt wurden.
  • Vergleichsbeispiel 3
  • Probe Nr. 7 wurde nach demselben Verfahren hergestellt wie in Beispiel 3, mit der Ausnahme, dass 2,0 Teile γ-Aminopropyltriethoxysilan anstelle des Reaktionsprodukts 2 eingesetzt wurden.
  • Vergleichsbeispiel 4
  • Probe Nr. 8 wurde nach demselben Verfahren hergestellt wie in Beispiel 4, mit der Ausnahme, dass 2,0 Teile 3-(2-Aminoethyl)aminopropyltrimethoxysilan anstelle des Reaktionsprodukts 1 eingesetzt wurden.
  • Vergleichsbeispiele 5–7
  • Nach demselben Verfahren wie in Beispiel 1 wurden die Proben Nr. 9 bis 11 laut der in Tabelle 3 aufgeführten Zusammensetzung hergestellt.
  • Die in den oben genannte Beispielen und Vergleichsbeispielen erhaltenen Proben wurden mithilfe der folgenden Tests auf ihre physikalischen Eigenschaften und ihr Haftvermögen untersucht. Die Testergebnisse der jeweiligen Proben sind in den Tabellen 1 bis 6 zusammen mit ihrer Zusammensetzung (in Gewichtsteilen) aufgeführt.
  • Härte, Bruchdehnung, Zugfestigkeit
  • Die Probe wurde zu einer 2 mm dicken Folie geformt, die eine Woche lang in einer Atmosphäre mit 23 ± 2°C und 50 ± 5 % r.L. gehärtet wurde. Die physikalischen Eigenschaften (einschließlich der Härte, Bruchdehnung und Zugfestigkeit) dieser Folie wurden gemäß JIS K 6249 gemessen. Die Härte wurde nach Durometer A gemessen. Diese Eigenschaften sind die "anfänglichen physikalischen Eigenschaften".
  • Die ungehärtete Probe wurde in eine Patrone gepackt, bei 70 °C in einem Trockner thermisch gealtert, und dann wurden ihre physikalischen Eigenschaften gemessen. Diese Eigenschaften sind die "gealterten physikalischen Eigenschaften".
  • Haftvermögen
  • Teststücke wurde hergestellt, indem die Probe auf einer Beschichtungsfläche von 25 x 10 mm und mit einer Beschichtungsdicke von 2 mm auf drei Substratarten aufgetragen wurde. Jedes Teststück wurde in eine Scherrichtung gezogen, um eine Haftfestigkeit zu messen. Diese ist die "anfängliche Haftfestigkeit".
  • Die ungehärtete Probe wurde in eine Patrone gepackt, bei 70 °C in einem Trockner thermisch gealtert und dann auf ein Substrat aufgetragen, um Teststücke zu formen, die dann auf ähnliche Weise auf ihre Haftfestigkeit gemessen wurden. Diese Messung ist die "gealterte Haftfestigkeit".
    • Substrate: Polybutylenterephthalat (PBT) hochschlagfestes Polystyrol (HIPS) Acrylharz
  • Tabelle 1
    Figure 00150001
  • Tabelle 2
    Figure 00150002
  • Tabelle 3
    Figure 00160001
  • Tabelle 4
    Figure 00160002
  • Tabelle 5
    Figure 00170001
  • Tabelle 6
    Figure 00170002
  • Somit wurden RTV-Organopolysiloxan-Zusammensetzung beschrieben, die zu Silikonkautschuk mit hervorragendem Haftvermögen an einer Reihe von Harzen, insbesondere PBT, HIPS und Acrylharzen, die bisher als schwer zu verkleben angesehen wurden, härten. Solche Zusammensetzungen können daher als Dichtungsmassen im Installationsbereich, Baudichtungsmassen und Kleber zum Verkleben oder Fixieren von elektrischen und elektronischen Bauteilen eingesetzt werden.
  • Die japanische Patentanmeldung Nr. 11-065840 ist durch Verweis hierin aufgenommen.
  • Obwohl hier einige bevorzugte Ausführungsformen beschrieben wurden, können im Lichte der allgemeinen Lehren hierin viele Modifikationen und Variationen vorgenommen werden. Das bedeutet, dass die Erfindung folglich auch anders in die Praxis umgesetzt werden kann als in den hier beschriebenen Beispielen spezifiziert wurde.

Claims (10)

  1. Bei Raumtemperatur vulkanisierende (RTV-) Organopolysiloxan-Zusammensetzung, Folgendes umfassend: (A) 100 Gewichtsteile Organopolysiloxan der folgenden allgemeinen Formel (1) oder (2):
    Figure 00190001
    worin R1 unabhängig voneinander substituierte oder unsubstituierte, einwertige Kohlenwasserstoffgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen sind und n eine ganze Zahl von zumindest 10 ist, oder
    Figure 00190002
    worin R1 wie oben definiert ist, R2 eine substituierte oder unsubstituierte, einwertige Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen ist, R3 eine einwertige Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist und m = 0 oder 1 ist, (B) 0,1 bis 30 Gewichtsteile einer Silanverbindung, die pro Molekül zumindest zwei jeweils an ein Siliziumatom gebundene, hydrolysierbare Gruppen aufweist, oder eines partiellen Hydrolysats davon, und (C) 0,1 bis 10 Gewichtsteile einer oder mehrerer Verbindungen, die als Produkt einer Additionsreaktion zwischen Verbindungen der folgenden allgemeinen Formel (3) oder (4) und Verbindungen der folgenden allgemeinen Formel (5) oder (6) erhältlich sind:
    Figure 00190003
    Figure 00200001
    worin R4 und R5 jeweils Wasserstoff oder Methyl sind, R6 eine substituierte oder unsubstituierte, einwertige Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen ist, R7 eine substituierte oder unsubstituierte Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen ist, a und b jeweils 0 oder 1 sind, c = 1, 2 oder 3 ist, d = 1 oder 2 ist, die Summe von c + d = 3 oder 4 ist und x eine ganze Zahl von 1 bis 8 ist.
  2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin die Silanverbindung der Komponente (B) Alkoxysilan oder Ketoximsilan ist.
  3. Zusammensetzung nach Anspruch 2, worin die Silanverbindung der Komponente (B) ausgewählt ist aus: Methyltris(dimethylketoxim)silan, Methyltris(methylethylketoxim)silan, Ethyltris(methylethylketoxim)silan, Methyltris(methyiisobutylketoxim)silan, Vinyltris(methylethylketoxim)silan, Vinyltris(dimethylketoxim)silan, Phenyltris(methylethylketoxim)silan, Phenyltris(dimethylketoxim)silan, Methyltrimethoxysilan, Methyltriacetoxysilan, Methyltriisopropenoxysilan, Vinyltrimethoxysilan, Vinyltri(2-methoxyethoxy)silan und Vinyltriacetoxysilan.
  4. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, worin Komponente (C) ausgewählt ist aus:
    Figure 00210001
  5. Verfahren, umfassend die Herstellung einer Zusammensetzung nach Anspruch 1, 2, 3 oder 4.
  6. Verfahren nach Anspruch 5, umfassend die Herstellung von Komponente (C) durch die Additionsreaktion.
  7. Verwendung einer Zusammensetzung nach Anspruch 1, 2, 3 oder 4 als Baudichtungsmasse, als Installationsdichtungsmasse oder als Kleber zum Verkleben oder Fixieren von elektrischen oder elektronischen Bauteilen.
  8. Verwendung nach Anspruch 7, worin die Zusammensetzung auf einer Harz-Oberfläche klebt.
  9. Verwendung nach Anspruch 8, worin die Harz-Oberfläche aus Acrylharz, PBT oder HIPS besteht.
  10. Verwendung einer oder mehrerer Verbindungen, wie sie unter (C) in Anspruch 1 oder 4 definiert wurden, um das Haftvermögen einer bei Raumtemperatur vulkanisierenden Organopolysiloxan-Zusammensetzung zu verbessern.
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Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6518335B2 (en) * 2000-01-05 2003-02-11 Crompton Corporation Sulfur-containing silane coupling agents
WO2001083608A1 (en) * 2000-04-27 2001-11-08 Dow Corning Corporation Curable silicone resin composition and reactive silicon compounds
US6602551B2 (en) 2001-07-02 2003-08-05 General Electric Company Curable silicone adhesive compositions
DE10226626A1 (de) * 2002-06-14 2004-01-15 Wacker-Chemie Gmbh Selbsthaftende additionsvernetzende Siliconzusammensetzungen
US7795462B2 (en) * 2005-01-13 2010-09-14 Xerox Corporation Crosslinked siloxane outmost layer having aromatic silicon-containing compounds for photoreceptors
JP4646122B2 (ja) * 2005-06-30 2011-03-09 信越化学工業株式会社 剥離フィルム用シリコーン組成物
US7803959B2 (en) * 2006-04-05 2010-09-28 Xerox Corporation Synthesis of aromatic silicon-containing compounds
JP2009012317A (ja) * 2007-07-05 2009-01-22 Shin Etsu Chem Co Ltd 剥離フィルムおよびその製造方法
JP5351415B2 (ja) * 2007-12-26 2013-11-27 ウィンテックポリマー株式会社 ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物
US8455593B2 (en) 2008-10-23 2013-06-04 Mie University Polyorganosiloxane composition and cured production thereof
JP5471145B2 (ja) * 2009-08-10 2014-04-16 信越化学工業株式会社 コーティング用組成物及びその被覆物品
CN101693765B (zh) * 2009-10-19 2012-03-21 株洲时代电气绝缘有限责任公司 一种有机硅灌注树脂及其制备方法
JP5387498B2 (ja) * 2010-05-07 2014-01-15 信越化学工業株式会社 剥離フィルム用シリコーン組成物
US10428176B2 (en) * 2014-12-09 2019-10-01 Korea Institute Of Industrial Technology Thermosetting alkoxysilyl compound having two or more alkoxysilyl groups, composition and cured product comprising same, use thereof, and method for preparing alkoxysilyl compound
JP7283347B2 (ja) * 2019-10-24 2023-05-30 信越化学工業株式会社 ロングライフクーラントシール用室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物及び冷却クーラントオイルシール用シリコーンゴム硬化物並びに冷却クーラントオイルシール

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3931267A (en) * 1974-07-31 1976-01-06 Union Carbide Corporation Silylated bisphenol
US4293597A (en) 1974-12-30 1981-10-06 General Electric Company Method of forming a roofing composite using silicone rubber composition
US5190804A (en) * 1989-11-27 1993-03-02 Toshiba Silicone Co., Ltd. Coated inorganic hardened product
JP3110749B2 (ja) * 1990-11-28 2000-11-20 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
US5438094A (en) * 1993-07-06 1995-08-01 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Adhesive silicone compositions

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