WO1996004334A1 - Siliconmassen mit titanaten, zirkonaten und hafnaten - Google Patents
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Definitions
- Silicone compounds with titanates, zirconates and hafnates are Silicone compounds with titanates, zirconates and hafnates
- the present invention relates to condensation-crosslinking silicone compositions comprising at least one crosslinkable polysiloxane a), optionally an alkoxysilane crosslinker b), at least one organometallic compound c) and optionally further auxiliaries d).
- titanium compounds are often used as catalysts in RTV-1K alkoxy systems.
- alkyl titanates US 3,689,454 and US 3,294,739
- titanium chelates US 4 100 129
- cyclically substituted titanium chelates US 4 100 129
- titanium chelate complexes are used instead of the alkyl titanates.
- Typical compounds of this class contain two alkoxy residues and two chelate complex ligands on the titanium atom.
- the chelating ligands are usually acetylacetone or esters of acetic acid.
- the chelate complexes cause discoloration problems which are attributed to the chelating agent and which are particularly noticeable in transparent formulations.
- Such alkoxy systems are therefore commercially available in white or colored pigments, but not in transparent form.
- Even with the chelate complexes which contain two alkoxy radicals highly viscous intermediate states which are difficult to control occur under certain conditions when the constituents of the alkoxy systems are mixed. These are largely avoided by using the cyclically substituted products. However, the masses produced in this way are also noticeable
- the object of the present invention was therefore to provide unstained and storage-stable RTV-1K alkoxy systems.
- unstained and storage-stable RTV-1K alkoxy systems can be obtained with a combination of at least one crosslinkable polysiloxane, optionally an alkoxysilane crosslinker, at least one cyclically substituted but non-chelate-like organometallic compound with metals of sub-group 4 and optionally further additives .
- the present invention relates to condensation-crosslinking silicone compositions comprising
- R 1 optionally substituted, linear or branched C 1 -C 4 alkyl radicals, preferably methyl or ethyl and
- R 2 is C j -C 8 alkyl, preferably methyl, C 6 -C 14 aryl, preferably phenyl or C 2 -C 8 alkenyl, preferably vinyl radicals,
- X corresponds to 0 or 1
- organometallic compound c) is a compound of formula (I)
- Me Ti, Zr or Hf, preferably Ti,
- R 7 OR 5 , R 5 , R 5 and R 6 can be the same or different within one molecule
- n 1 to 2
- m 0 and the radicals 0 on the same C atom
- R 6 -C -OR and H.
- Polysiloxanes for the purposes of the invention are all linear polysiloxanes known in the prior art, which may also contain small amounts of branched, optionally substituted organosiloxy units.
- the crosslinkable polysiloxane a) is a polydimethylsiloxane which has a viscosity between 0.1 and 1000 Pa.s, particularly preferably between 10 and 500 Pa.s.
- crosslinkable polysiloxane a) can be partially substituted by unreactive end groups, for example trimethylsiloxy groups.
- Component a) according to the invention is preferably produced in a preceding step from the corresponding OH-functional polymer, such as, for example, according to EP 559 045. This step can be carried out in one step with the production of the silicone compositions.
- At least one alkoxysilane crosslinker b) is present in the condensation-crosslinking silicone composition, in particular when fillers are present.
- the same alkoxysilane crosslinking agent that is present in the finished composition as component b) becomes
- the substituents R 1 and R 4 or R 2 and R 3 are identical.
- the following silanes can be mentioned as examples of the alkoxysilanes b): tetraethoxysilane, tetra-n-propoxysilane, methyltriethoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltris (2-methoxyethoxy) silane, vinyltrimethoxysilane and vinyltriethoxysilane. Methyl and vinyl trimethoxysilane are preferred.
- partial hydrolysates of the alkoxysilane crosslinkers can also be used.
- organometallic compounds according to formula I have a positive influence on the color (colorless) and also on the storage stability.
- the organometallic compound of the formula (I) is prepared by known methods by reacting an alkyl titanate, zirconate, or hafnate with a diol.
- the metal-organic compound of the formula (I) is reacted with a diol of the formula (HI) HO- by reacting the alkyl titanate, zirconate, or hafnate of the formula (13) (R 5 O) 4 Me CR 2 6 - (CR 2 6 ) m -CR 2 6 -OH in situ, ie during the production of the composition according to the invention.
- R 6 OH is less preferred for the diol of the formula HI.
- the molar ratio of diol to alkyl titanate, zirconate or hafnate in in-situ production is at least 0.5: 1 to a maximum of 4: 1, preferably 1: 1 to 2: 1.
- Auxiliaries d) for the purposes of the invention are preferably silicone plasticizers, fillers, adhesives, catalysts, pigments and fungicides.
- the auxiliaries d) are silicone plasticizers, such as e.g. Polydimethylsiloxanes with trimethylsiloxy end groups and a viscosity of 0.1 to 5 Pa s, adhesives such as e.g. organofunctional silanes, such as aminosilanes, methacrylsilane, epoxysilanes or mercaptosilanes of the formula
- Fillers in the sense of the invention are, for example, reinforcing fillers, such as fumed silica and carbon black, semi-reinforcing fillers, e.g. precipitated chalk and precipitated silica, non-reinforcing fillers such as ground natural chalk, quartz powder, water-insoluble metal silicates, carbonates, oxides and
- At least one filler is present in order to give the composition stability and the vulcanizate strength.
- at least one filler is present in order to give the composition stability and the vulcanizate strength.
- Silicon masses of the filler fumed silica This applies in particular to the production of transparent sealants from the silicone compositions according to the invention.
- Non-transparent sealants preferably contain one or more, optionally surface-modified fillers from the series: carbon black, precipitated
- Chalk precipitated silica, ground natural chalk, quartz powder, water-insoluble metal silicates, carbonates, oxides and sulfates.
- the auxiliaries d) are preferably inorganic pigments, such as iron oxides, titanium dioxide or else organic pigments, and catalysts, such as, for example, metal carboxylates, preferably dibutyltin dicarboxylate or zinc octoate or fungicides.
- the condensation-crosslinking silicone compositions according to the invention are preferably exposed
- Component d) preferably has the following composition: 0-100 parts by weight of plasticizer, 0-400 parts by weight of fillers, 0-20 parts by weight of adhesive, 0-10 parts by weight of catalysts, 0-100 parts by weight of pigments,
- the RTV-IK compositions according to the invention are produced in a customary manner by mixing the constituents with the exclusion of moisture.
- condensation-crosslinking silicone compositions according to the invention are preferably used as a sealant, adhesive or coating material.
- the paste was applied on a glass plate 4 mm thick on an area of 40 x 60 mm. After 48 hours the material had hardened to the surface of the glass and could no longer be removed from the surface without a cohesive crack.
- the paste was pulled out to a thickness of 2 mm and tested after 14 days of curing at 23 ° C. and 50% relative atmospheric humidity in accordance with DIN 53 504. The hardness was determined after 21 days in accordance with DIN 53505.
- the pastes were stored in a sealed tube at 50 ° C. Samples were taken every week. If they cross-link properly after 1 week in the presence of air humidity, the test was passed.
- Examples 3 and 4 were still perfect after 10 weeks, no crosslinking occurred after 11 or 12 weeks.
- Titanium catalysts used in Examples 1 to 7 were:
Landscapes
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Abstract
Die vorliegende Erfindung betrifft kondensationsvernetzende Siliconmassen, enthaltend mindestens ein vernetzungsfähiges Polysiloxan a), gegebenenfalls einen Alkoxysilanvernetzer b), mindestens eine metallorganische Verbindung c) und gegebenenfalls weitere Hilfsstoffe d).
Description
Siliconmassen mit Titanaten, Zirkonaten und Hafnaten
Die vorliegende Erfindung betrifft kondensationsvemetzende Siliconmassen, ent¬ haltend mindestens ein vemetzungsfähiges Polysiloxan a), gegebenenfalls einen Alkoxysilanvemetzer b), mindestens eine metallorganische Verbindung c) und gegebenenfalls weitere Hilfsstoffe d).
Nach dem Stand der Technik werden in RTV-1K Alkoxy-Systemen häufig Titanverbindungen als Katalysatoren eingesetzt. Beschrieben wurden zu diesem Zweck Alkyltitanate (US 3 689 454 und US 3 294 739), Titanchelate (US 4 100 129) und cyclisch substituierte Titanchelate (US 4 100 129). Keine der genannten Organotitanverbindungen ist frei von Nachteilen. Insbesondere schwierig war, unter Verwendung von Verbindungen dieser Stoffklassen, die Her¬ stellung von transparenten Formulierungen.
Gelang die Herstellung transparenter Formulierungen, so mußten meist andere Nachteile in Kauf genommen werden; so können beispielsweise beim Einsatz von Alkyltitanaten farblose und transparente Massen erhalten werden, jedoch treten aufgrund der zu hohen Reaktionsfähigkeit der Alkyltitanate Herstellprobleme auf. Außerdem werden Massen mit ungenügender Lagerbeständigkeit erhalten, da beim Lagern unter Ausschluß von Luftfeuchtigkeit bereits nach kurzer Zeit die Vemetzungsfähigkeit verloren geht.
Die Herstell- und Lagerprobleme können deutlich reduziert werden, wenn statt der Alkyltitanate Titanchelatkomplexe verwendet werden. Typische Verbindungen dieser Klasse enthalten zwei Alkoxyreste und zwei Chelatkomplexliganden am Titanatom. Die Chelatliganden sind in der Regel Acetylaceton oder Ester der Acet- essigsäure. Die Chelatkomplexe verursachen Verfärbungsprobleme, die dem Chelatbildner zugeschrieben werden und die in transparenten Rezepturen besonders auffallen. Derartige Alkoxy-Systeme sind daher zwar in weißer oder farbig pig¬ mentierter aber nicht in transparenter Form im Handel.
Auch mit den Chelatkomplexen, die zwei Alkoxyreste enthalten, treten beim Ver¬ mischen der Bestandteile der Alkoxysysteme unter bestimmten Bedingungen noch schwer beherrschbare hochviskose Zwischenzustände auf. Diese werden durch die Verwendung der cyclisch substituierten Produkte weitgehend vermieden. Die auf diese Weise hergestellten Massen weisen jedoch ebenfalls eine merkliche
Eigenfarbe auf, die die Herstellung transparenter Massen in der Regel nicht zuläßt.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war daher die Bereitstellung unverfärbter und lagerstabiler RTV-1K Alkoxy-Systeme.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß unverfärbte und lagerstabile RTV-1K Alkoxy-Systeme bei einer Kombination aus mindestens einem vernetzungsfähigen Polysiloxan, gegebenenfalls einem Alkoxysilanvemetzer, mindestens einer cyclisch substituierten aber nicht-chelatartigen metallorganischen Verbindung mit Metallen der 4. Nebengruppe und gegebenenfalls weiteren Zusatzstoffen erhalten werden können.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind kondensationsvemetzende Silicon¬ massen, enthaltend
a) mindestens ein vemetzungsfähiges Polysiloxan, das endständig als reak¬ tionsfähigen Rest eine der folgenden Gruppen enthält
-O-S^OR1^, -O-SiR2(OR,)2,
wobei
R1 gegebenenfalls substituierte, lineare oder verzweigte C1-C4-Alkyl- reste, bevorzugt Methyl oder Ethyl und
R2 Cj-C8-Alkyl-, vorzugsweise Methyl-, C6-C14-Aryl-, vorzugsweise Phenyl- oder C2-C8-Alkenylreste, vorzugsweise Vinylreste bedeuten,
b) gegebenenfalls einen Alkoxysilanvemetzer der Formel
R3 xSi(OR4)4.x,
wobei
die gleiche Bedeutungen wie R hat
R4 der Auswahl der Substituenten R1 und
X 0 oder 1 entspricht,
c) mindestens eine metallorganische Verbindung und
d) gegebenenfalls weitere Hilfsstoffe,
wobei die metallorganische Verbindung c) eine Verbindung der Formel (I) ist
Me = Ti, Zr oder Hf, vorzugsweise Ti,
= lineare, verzweigte bzw. cyclische und gegebenenfalls substituierte
Cj-C^-Kohlenwasserstoffe und
O = Cl-, H-, -OH, || , R5, CR'-Reste
— C — R
R7 = OR5, R5,
R5 und R6 können innerhalb eines Moleküls gleich oder ungleich sein,
m = 0 oder 1 und
n = 1 bis 2, ausgenommen Verbindungen der Formel I, in der m = 0 und die am selben C-Atom befindlichen Reste 0
R6 = -C -OR und H bedeuten.
Damit werden Weinsäure-^ -Cl2-dialkylester als Liganden aus der Formel I herausgenommen.
Polysiloxane im Sinne der Erfindung sind alle im Stand der Technik bekannten linearen Polysiloxane, die zudem noch geringe Anteile an verzweigten, gegebenen- falls substituierten Organosiloxyeinheiten enthalten können.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist das ver¬ netzungsfähige Polysiloxan a) ein Polydimethylsiloxan, das eine Viskosität zwischen 0,1 und 1000 Pa.s, besonders bevorzugt zwischen 10 und 500 Pa.s, besitzt.
Zudem kann das vernetzungsfähige Polysiloxan a) partiell durch unreaktive End¬ gruppen beispielsweise Trimethylsiloxygruppen substituiert sein.
Die erfindungsgemäße Komponente a) wird vorzugsweise in einem vorangehenden Schritt aus dem entsprechenden OH-funktionellen Polymer, wie beispielsweise gemäß EP 559 045, hergestellt. Dieser Schritt kann in einem Arbeitsgang mit der Herstellung der Siliconmassen erfolgen.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist mindestens ein Alkoxy¬ silanvemetzer b) in der kondensationsvernetzenden Siliconmasse vorhanden, insbe¬ sondere dann, wenn Füllstoffe anwesend sind.
In einer Ausfuhrungsform der vorliegenden Erfindung wird der gleiche Alkoxy- silanvernetzer, der in der fertigen Masse als Bestandteil b) vorliegt, zur
Herstellung des Polysiloxans a) aus einem OH funktionellen Polysiloxan benutzt. In diesen Fällen sind die Substituenten R1 und R4 bzw. R2 und R3 identisch.
Als Beispiele für die Alkoxysilane b) können die folgenden Silane genannt werden: Tetraethoxysilan, Tetra-n-propoxysilan, Methyltriethoxysilan, Methyltri- methoxysilan, Methyl-tris-(2-methoxyethoxy)silan, Vinyltrimethoxysilan und Vinyltriethoxysilan. Bevorzugt sind Methyl- und Vinyltrimethoxysilan.
Gegebenenfalls können auch Teilhydrolysate der Alkoxysilanvemetzer eingesetzt werden.
Die metallorganischen Verbindungen gemäß Formel I beeinflussen die Farbe (farblos), und auch die Lagerstabilität positiv.
Die metallorganische Verbindung der Formel (I) wird nach bekannten Methoden durch die Reaktion eines Alkyltitanates, -zirkonates, -hafnates mit einem Diol hergestellt. In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird die metall- orgariische Verbindung der Formel (I) durch die Umsetzung des Alkyltitanates, - zirkonates, -hafnates der Formel (13) (R5O)4 Me mit einem Diol der Formel (HI) HO-CR2 6-(CR2 6)m-CR2 6-OH in situ, d.h. während der Herstellung der erfindungs- gemäßen Masse, hergestellt. Für das Diol der Formel HI ist R6 = OH weniger bevorzugt.
In der erfindungsgemäßen kondensationsveraetzenden Siliconmasse beträgt bei der in situ-Herstellung das molare Verhältnis von Diol zu Alkyltitanat, -zirkonat bzw. -hafnat mindestens 0,5:1 bis maximal 4:1, vorzugsweise 1:1 bis 2:1.
Hilfsstoffe d) im Sinne der Erfindung sind vorzugsweise Siliconweichmacher, Füllstoffe, Haftmittel, Katalysatoren, Pigmente und Fungizide.
In einer bevorzugten Ausfuhrungsform der vorliegenden Erfindung sind die Hilfs¬ stoffe d) Siliconweichmacher, wie z.B. Polydimethylsiloxane mit Trimethylsiloxy- endgruppen und einer Viskosität von 0,1 bis 5 Pa s, Haftmittel, wie z.B. organo- funktioneile Silane, wie Aminosilane, Methacrylsilan, Epoxysilane oder Mercapto- silane der Formel
X(CH2)3Si(OR)3 ,
O / \ mit X = -NH2, -NH-CH2-CH2NH2, , ° CH2 CH CH2 ,
O— C— C=CH2, -SH, -OH, -Cl,
O CH3
Füllstoffe im Sinne der Erfindung sind beispielsweise verstärkende Füllstoffe, wie z.B. pyrogene Kieselsäure und Ruß, semiverstärkende Füllstoffe, wie z.B. gefällte Kreide und gefällte Kieselsäure, nichtverstärkende Füllstoffe, wie z.B. gemahlene Naturkreide, Quarzmehl, wasserunlösliche Metall-Silicate, Carbonate, Oxide und
Sulfate, wobei die eingesetzten Füllstoffe auch oberflächenmodifiziert sein können.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung, insbesondere für den Einsatz der erfindungsgemäßen Siliconmassen als Dichtstoff, ist mindestens ein Füllstoff vorhanden, um der Masse Standfestigkeit und dem Vulkanisat Festigkeit zu verleihen. Vorzugsweise ist in den erfindungsgemäßen
Siliconmassen der Füllstoff pyrogene Kieselsäure. Dies gilt insbesondere bei der Herstellung von transparenten Dichtstoffen aus den erfindungsgemäßen Siliconmassen.
Nicht transparente Dichtstoffe enthalten vorzugsweise ein oder mehrere, gegebenenfalls oberflächenmodifizierte Füllstoffe aus der Reihe: Ruß, gefällte
Kreide, gefällte Kieselsäure, gemahlene Naturkreide, Quarzmehl, wasserunlösliche Metall-Silicate, Carbonate, Oxide und Sulfate.
In einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind die Hilfsstoffe d) vorzugsweise anorganische Pigmente, wie Eisenoxide, Titandioxid oder auch organische Pigmente sowie Katalysatoren, wie beispielsweise Metallcarboxylate, vorzugsweise Dibutylzinndicarboxylat oder Zinkoctoat oder Fungizide. Die erfindungsgemäßen kondensationsvernetzenden Siliconmassen setzen sieh aus vorzugsweise
100 Gew.-Teilen a), 0,5 bis 20 Gew.-Teilen, besonders bevorzugt 2 bis 10 Gew.-Teilen b),
0,1 bis 10 Gew.-Teilen c) sowie 0 bis 500 Gew.-Teilen d)
zusammen.
Komponente d) weist dabei vorzugsweise folgende Zusammensetzung auf:
0-100 Gew.-Teile Weichmacher, 0-400 Gew.-Teile Füllstoffe, 0-20 Gew.-Teile Haftmittel, 0-10 Gew.-Teile Katalysatoren, 0-100 Gew.-Teile Pigmente,
0-20 Gew.-Teile Fungizide,
wobei die Summe aller Komponenten d) in der Mischung größer 0 ist und maximal 500 Gew.-Teile ergibt.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen RTV-IK-Massen erfolgt in üblicher Weise durch Vermischen der Bestandteile unter Ausschluß von Feuchtigkeit.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen kondensationsvernetzenden Silicon¬ massen erfolgt vorzugsweise als Dichtstoff, Kleber oder Beschichtungsmaterial.
Die folgenden Beispiele dienen der Erläutemng der Erfindung ohne jedoch begrenzend zu wirken.
Ausführungsbeispiele
Beispiele 1 bis 7
In einem Planetenmischer wurden 55,0 Gew.-Teile eines Polydimethylsiloxans mit -OSi(OCH3)2(CH3)-Endgruppen, das bei den Beispielen 3 bis 7 eine Viskosität von 50 Pas und bei den Beispielen 1 bis 3 von 80 Pas besaß, mit 29,0 Gew.-
Teilen eines Polydimethylsiloxans mit -OSi(CH3)3-Endgruppen (Viskosität 0, 1 Pas) und 2,5 Gew.-Teilen Methyltrimethoxysilan vermischt. Danach wurden 9,5 Gew.- Teile einer hydrophoben pyrogenen Kieselsäure eingemischt. Zum Abschluß wurden die Titankatalysatoren gemäß Beispielen in Tabelle 1 in der dort aufgeführten Menge zugesetzt und die Eigenschaften ermittelt.
Zur Beurteilung des Vemetzungsverhaltens und der Haftung wurde auf einer Glasplatte die Paste 4 mm dick auf einer Fläche von 40 x 60 mm aufgetragen. Nach 48 Stunden war das Material bis zur Glasoberfläche durchgehärtet und konnte nicht mehr ohne kohäsiven Riß vom Untergrund abgezogen werden.
Zur Ermittlung der mechanischen Eigenschaften wurde die Paste 2 mm dick ausgezogen und nach 14-tägiger Aushärtung bei 23 °C und 50% relativer Luftfeuchtigkeit nach DIN 53 504 geprüft. Die Härte wurde nach 21 Tagen entsprechend DIN 53505 ermittelt.
Zur Beurteilung der Lagerstabilität wurden die Pasten in einer verschlossenen Tube bei 50°C gelagert. Im Wochenabstand wurden Proben entnommen. Vernetzten diese unter Zutritt von Luftfeuchtigkeit nach 1 Woche einwandfrei, so galt der Test als bestanden.
Tabelle 1: Einwaagen und Prüfergebnisse der hergestellten DichtstofTe.
Bsp. Teile Vernet¬ Aussehen Lagerstabili¬ mechanische. Eigenschaften
Nr. Titanat zung1 } Farbe2) / Trans- tät3) parenz6) Härte Bruchdehnung E-Modul Reißfestig¬ Shore A (%) (N/mm2) keit (N/mm2)
1 0,5 1 1 1 20 15 609 0,35 2,05
2 1,5 0 1 1 16 18 700 0,34 2,16
3 1,0 0 1 1 10 (115 )* 15 754 0,31 1,86
4 4> 1,0 2 1 2 10 (125))* 20 338 0,48 1,33
5 4) 0,5 0 2 1 8 22 518 0,39 1,79
6 4> 1,0 0 3 1 8 21 482 0,32 1,33
7 4> 0,75 0 1 1 4 5> 18 553 0,32 1,67
Die Beispiele 3 und 4 waren nach 10 Wochen noch einwandfrei, ab 11 bzw. 12 Wochen trat keine Vemetzung mehr ein.
Tabelle 1 - Fortsetzung
]) Beurteilung der Durchhärtung eines 4 mm Fels auf einer Glasplatte nach
2 Tagen; 0 = gut vernetzt, trockene Oberfläche; 1 = Oberfläche etwas klebrig; 2 = Oberfläche klebrig
^ Beurteilung des ausgehärteten Dichtstoffes: 1 = farblos, 2 = leicht gelb,
3 = stark gelb
3-* bei 50°C in Wochen, die Massen waren nach der angegebenen Zeit noch in einwandfreiem Zustand und vernetzten gut
4) Vergleichsbeispiel
5^ Keine Vernetzung mehr nach 4 Wochen
6^ Beurteilung des ausgehärteten Dichststoffes nach 14 Tagen:
1) transparten
2) trüb
In den Beispielen 1 bis 7 eingesetzte Titankatalysatoren:
Beispiel 1, 2: Di-n-butoxy-titan-2-methylpentan-2,4-diolat
Beispiel 3: Di-iso-propoxy-titan-propan-l,2-diolat
-CH„
(i-C3H70)2Tiχ
CH(CH3)
Beispiel 4: Di-ethoxy-titan-diethyltartrat
O CH-C(0)OC2H5
(C2HsO)2Ti^ |
O CH-C(0)OC2H5
Vergleichsbeispiel 5, 6: Di-isobutyl-diacetessigsäureethylestertitanat
Vergleichsbeispiel 7: Tetraisopropyltitanat
Claims
1. Kondensationsvemetzende Siliconmassen, enthaltend
a) mindestens ein vemetzungsfähiges Polysiloxan, das endständig als reaktionsfähigen Rest eine der folgenden Gruppen enthält
-O-Si(OR])3, -O-SiR2(OR1)2,
wobei
R1 gegebenenfalls substituierte, lineare oder verzweigte C]-C4- Alkylreste und
R2 C rC8-Alkyl-, C6-C 14-Aryl- oder C2-C8-Alkenylreste bedeuten,
b) gegebenenfalls einen Alkoxysilanvemetzer der Formel
R3 χSi(OR4)4.x,
wobei
R3 die gleiche Bedeutungen wie R2 hat,
R4 der Auswahl der Substituenten R1 und
x 0 oder 1 entspricht,
c) mindestens eine metallorganische Verbindung und
d) gegebenenfalls weitere Hilfsstoffe,
dadurch gekennzeichnet, daß die metallorganische Verbindung c) eine Verbindung der Formel (I) ist 13
Me = Ti, Zr oder Hf,
R » 5 _ = lineare, verzweigte bzw. cyclische und gegebenenfalls substituierte C, -C12-Kohlenwasserstoffe,
R6 = Cl-, H-, OH-, ~" C R , R5, OR'-Reste mit R' = R1 oder,
— C-R~
>ι = OR5, R5
R5 und R6 können innerhalb des Moleküls gleich oder ungleich sein,
m = 0 oder 1 und
n = 1 bis 2, ausgenommen Verbindungen der Formel I, in der m = 0 und die am selben C-Atom befindlichen Reste
R6 = -C -OR und H bedeuten.
2. Kondensationsvemetzende Siliconmassen nach Anspruch 1, dadurch ge¬ kennzeichnet, daß das vernetzungsfähige Polysiloxan a) ein Polydimethyl- siloxan ist, das eine Viskosität zwischen 0,1 und 1000 Pa.s besitzt.
3. Kondensationsvemetzende Siliconmassen nach einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens ein Alkoxysilanvemetzer b) vorhanden ist.
4. Kondensationsvemetzende Siliconmassen nach einem der Ansprüche 1 bis
3, dadurch gekennzeichnet, daß die metallorganische Verbindung der Formel (I) durch die Umsetzung eines Alkyltitanates, -zirkonates, -hafnates der Formel (II) (R5O)4 Me mit einem Diol der Formel (HI) HO-CR2 6-
(CR2 6)m-CR2 6-OH in situ hergestellt wird.
5. Kondensationsvemetzende Siliconmassen nach einem der Ansprüche 1 bis
4, dadurch gekennzeichnet, daß die Hilfsstoffe d) Siliconweichmacher, Füllstoffe, Haftmittel, Katalysatoren, Pigmente und Fungizide sind.
6. Kondensationsvemetzende Siliconmassen nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Füllstoff pyrogene Kieselsäure ist.
7. Kondensationsvernetzende Siliconmassen nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das molare Verhältnis von Diol zu Alkyltitanat, -zirkonat bzw. -hafnat mindestens 0,5:1 bis maximal 4: 1 beträgt.
8. Kondensationsvemetzende Siliconmassen nach einem der Ansprüche 1 bis
7, dadurch gekennzeichnet, daß diese sich aus
100 Gew.-Teilen a), 0,5 bis 20 Gew.-Teilen b), 0,1 bis 10 Gew.-Teilen c) sowie 0 bis 500 Gew.-Teilen d)
zusammensetzen .
9. Kondensationsvemetzende Siliconmassen nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Hilfsstof d) folgende Zusammen¬ setzung aufweist:
0 bis 100 Gew.-Teile Weichmacher, 0 bis 400 Gew.-Teile Füllstoffe,
0 bis 20 Gew.-Teile Haftmittel, 0 bis 10 Gew.-Teile Katalysatoren, 0 bis 100 Gew.-Teile Pigmente, 0 bis 20 Gew.-Teile Fungizide,
wobei die Summe aller Komponenten d) in der Mischung größer 0 ist und maximal 500 Gew.-Teile ergibt.
10. Verwendung der kondensationsvemetzenden Siliconmassen nach einem der Ansprüche 1 bis 9 als Dichtstoff, Kleber oder Beschichtungsmaterial.
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