DE60014427T2 - Bei umgebungstemperatur härtbare siloxanzusammensetzungen mit verbesserter adhäsion - Google Patents

Bei umgebungstemperatur härtbare siloxanzusammensetzungen mit verbesserter adhäsion Download PDF

Info

Publication number
DE60014427T2
DE60014427T2 DE60014427T DE60014427T DE60014427T2 DE 60014427 T2 DE60014427 T2 DE 60014427T2 DE 60014427 T DE60014427 T DE 60014427T DE 60014427 T DE60014427 T DE 60014427T DE 60014427 T2 DE60014427 T2 DE 60014427T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
composition
gamma
composition according
group
silane
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
DE60014427T
Other languages
English (en)
Other versions
DE60014427D1 (de
Inventor
A. Jeffrey KNEPPER
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Honeywell International Inc
Original Assignee
AlliedSignal Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by AlliedSignal Inc filed Critical AlliedSignal Inc
Application granted granted Critical
Publication of DE60014427D1 publication Critical patent/DE60014427D1/de
Publication of DE60014427T2 publication Critical patent/DE60014427T2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/54Silicon-containing compounds
    • C08K5/544Silicon-containing compounds containing nitrogen
    • C08K5/5455Silicon-containing compounds containing nitrogen containing at least one group
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/06Preparatory processes
    • C08G77/08Preparatory processes characterised by the catalysts used
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/14Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/16Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04Polysiloxanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/28Non-macromolecular organic substances
    • C08L2666/44Silicon-containing compounds
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S528/00Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S528/901Room temperature curable silicon-containing polymer

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft einkomponentige Silikonzusammensetzungen, die bei Raumtemperatur zu elastomeren Produkten aushärten. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung bei Raumtemperatur vulkanisierbare Silikonkautschukzusammensetzungen (sog. RTV-Silikonkautschukzusammensetzungen) mit verbesserter Haftung auf Acrylsubstraten.
  • KURZE DARSTELLUNG DER ERFINDUNG
  • Bei der erfindungsgemäßen Zusammensetzung handelt es sich um eine einkomponentige RTV-Silikonzusammensetzung, enthaltend: (A) Polyorganosiloxan mit Hydroxylendgruppen, (B) mindestens ein phenylsubstituiertes, trifunktionelles Ketoximinosilan und (C) ein als Haftvermittler dienendes aminofunktionelles Silan, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es weniger als drei siliciumgebundene bzw. Si-gebundene hydrolysierbare Alkoxygruppen aufweist.
  • Die erfindungsgemäße Dichtungsmasse enthält (A) als einen Grundbestandteil ein Diorganosiloxan mit Hydroxylendgruppen, dessen Viskosität im allgemeinen zwischen etwa 100 und etwa 500.000 Centipoise bei 25°C, bevorzugt bei etwa 2000 bis etwa 350.000 Centipoise und ganz besonders bevorzugt bei etwa 2000 bis etwa 150.000 Centipoise, liegen kann. Diese Diorganosiloxanpolymere sind an sich gut bekannt. Das Polymer kann die folgende allgemeine Formel aufweisen:
    Figure 00010001
    worin n so variiert, daß die Viskosität des Polymers von 100 bis 500.000 Centipoise variiert. Bei den Organylgruppen kann es sich um einwertige Kohlenwasserstoffreste oder einwertige Halogenkohlenwasserstoffreste handeln. Beispiele für derartige einwertige Kohlenwasserstoffreste sind Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Phenyl, Methylphenyl, Ethylphenyl, Vinyl, Allyl, Cyclohexyl, Tolyl und Isopropyl. Beispiele für einwertig Halogenkohlenwasserstoffreste sind Chlorpropyl, 3,3,3-Trifluorpropyl, Chlorphenyl, beta-(Perfluorbutyl)ethyl und Chlorcyclohexyl. Bevorzugte organische Reste sind Methyl, Ethyl, Phenyl, Vinyl und 3,3,3-Trifluorpropyl. Das Polydiorganosiloxan kann zusätzlich zu den Diorganosiloxan-Einheiten Monoorganosilsesquioxan-Einheiten, Triorganosiloxy-Einheiten und SiO2-Einheiten aufweisen. Polydiorganosiloxane mit sowohl Hydroxyl- als auch Triorganosiloxyendgruppen kommen ebenfalls in Betracht und werden in der US-PS 3,274,145 von Dupree beschrieben, auf die hiermit ausdrücklich Bezug genommen wird. Bei der Komponente (A) kann es sich auch um ein Gemisch aus zwei oder mehr Polyorganodisiloxanen handeln, so lange die durchschnittliche Viskosität des Gemischs im oben angegebenen Bereich liegt. Das bevorzugte hydroxylgruppenterminierte Polydiorganosiloxanpolymer weist als organischen Substituenten an der Polymerhauptkette Methyl auf und ist aus einer Reihe von Quellen, wie General Electric, Wacker Silicones, Shin-Etsu Silicones und Dow Corning, erhältlich.
  • Die im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendete Menge an Polymer (A) beträgt etwa 15 bis etwa 95 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, vorzugsweise etwa 30 bis etwa 85 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, und ganz besonders bevorzugt etwa 30 bis etwa 75 Gewichtsprozent, bezogen auf die Zusammensetzung.
  • Der trifunktionelle Vernetzer (B) hat die Formel R-Si(ON=OR'2), worin R für Phenyl steht. R' kann für einen gesättigten, geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit etwa 1 bis etwa 8 Kohlenstoffatomen stehen. Verfahren zur Herstellung derartiger Ketoximinosilane sind an sich bekannt. Siehe die US-Patentschriften 4,380,660 und 4,400,527 von Mathew. In diesen Patentschriften sowie in der US-PS 3,186,527 von Sweet werden die verschiedenen Ketoxime beschrieben, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendet werden können. Auf die obigen Patentschriften wird hiermit ausdrücklich Bezug genommen. Als Beispiel für diese Ketoxime seien Methylethylketoxim, Diethylketonoxim, Acetonoxim, Methylisobutylketoxim, Methylamylketoxim und Cyclohexanonoxim genannt. Aufgrund der relativen Verfügbarkeit von Methylethylketoxim und Methylisobutylketoxim handelt es sich bei den im Rahmen der vorliegenden Erfindung besonders bevorzugten Silanvernetzern (B) um Phenyltris(methylethylketoximino)silan oder Phenyltris(methylisobutylketoximino)silan. Phenyltris(methylethylketoximino)silan ist im Handel von Honeywell International Inc., Morristown, NJ, USA, erhältlich. Der Vernetzer (B) liegt vorzugsweise in einer Menge von etwa 1 bis etwa 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, und vorzugsweise in einer Menge von etwa 2 bis etwa 7 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, und ganz besonders bevorzugt in einer Menge von etwa 3 bis etwa 6 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, vor.
  • Wenngleich im Rahmen der vorliegenden Erfindung Vernetzer (B) vorzugsweise als einziger Vernetzer verwendet wird, werden nach einer anderen Ausführungsform der Erfindung auch Gemische aus phenylsubstituierten trifunktionellen Silanen mit anderen Vernetzern verwendet. Nach noch einer anderen Ausführungsform wird mindestens ein phenylsubstituiertes trifunktionelles Silan mit kleinen Mengen anderer Vernetzer eingesetzt. Zu diesen anderen Vernetzern, die an sich bekannt sind, gehören u.a. Methyltrimethoxysilan, Vinyltrimethoxysilan, Methyltriethoxysilan, Vinyltriethoxysilan, Methyltriacetoxysilan, Ethyltriacetoxysilan, Methyltris(N-methylbenzamido) silan, Methyltris(isopropenoxy)silan und Methyltris(cyclohexylamino)silan, Methyltris(methylethylketoximino)silan, Vinyltris(methylethylketoximino)silan, Methyltris(methylisobutylketoximino)silan, Vinyltris(methylisobutylketoximino)silan, Tetrakis(methylethylketoximino)silan, Tetrakis(methylisobutylketoximino)silan und Tetrakis(methylamylketoximino)silan. Es kommen auch difunktionelle Ketoximinosilane in Betracht, wie z.B. Dimethyldi(methylethylketoximino)silan, Methylvinyldi(methylethylketoximino)silan, Methylvinyldi(methylisobutylketoximino)silan und Methylvinyldi(methylamylketoximino)silan.
  • Zur Modulierung der Härtungsgeschwindigkeit der vorliegenden Erfindung kommen auch tetrafunktionelle Alkoxyketoximosilane in Betracht, wie sie in den US-Patentschriften 4,657,967 von Klosowski und 4,973,623 von Haugsby beschrieben werden. In Frage kommen auch andere tetrafunktionelle Alkoxyketoximinosilane, wie sie in der am 17. September 1992 eingereichten US-Patentanmeldung mit der laufenden Nummer 947,015, der am 1. November 1993 eingereichten US-Patentmeldung mit der laufenden Nummer 143,777 und der am 29. November 1993 eingereichten US-Patentanmeldung mit der laufenden Nummer 158,660 beschrieben werden. Alle oben aufgeführten Vernetzer können der erfindungsgemäßen Zusammensetzung im Gemisch mit Vernetzern (B) oder separat zugesetzt werden. Vorzugsweise verwendet man Hilfsvernetzer in einer Menge von höchstens 25 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamte Vernetzermenge. Durch Verwendung von anderen Vernetzern als (B) in zunehmenden Mengen zusammen mit (B) wird in der Regel der Modul der gehärteten erfindungsgemäßen Zusammensetzung erhöht und deren Dehnung herabgesetzt und die Haftung der Dichtungsmasse oder Beschichtung auf Acrylsubstraten herabgesetzt. Der Vernetzer (B) sowie andere verwendete Vernetzer können (A) vor der Zugabe anderer Bestandteile unter wasserfreien Bedingungen zugesetzt werden.
  • Die erfindungsgemäße Zusammensetzung enthält einen Haftvermittler (C), der dadurch gekennzeichnet ist, daß er eine aminofunktionelle Gruppe und weniger als drei siliciumgebundene oder Si-gebundene hydrolysierbare Alkoxygruppen aufweist. Beispiele für aminofunktionelle Silane mit zwei hydrolysierbaren Alkoxygruppen, die für Acrylhaftung sorgen, sind N-(2-Aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilan, gamma-Aminopropylmethyldiethoxysilan, gamma-Aminopropylmethyldimethoxysilan, N-(2-Aminoethyl)-3-aminopropylmethyldiethoxysilan und Gemische davon. Diese Haftvermittler werden im allgemeinen in einer Menge von etwa 0,1 bis etwa 3 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, vorzugsweise von etwa 0,2 bis etwa 2,5 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, und ganz besonders bevorzugt von etwa 0,5 bis etwa 1,5 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, eingesetzt. N-(2-Aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilan ist von Witco, Huls/Degussa und Shin-Etsu erhältlich, während gamma-Aminopropylmethyldiethoxysilan von Huls erhältlich ist und gamma-Aminopropylmethyldimethoxysilan von Silar Industries erhältlich ist. Wenngleich vorgesehen ist, daß N-(2-Aminoethyl)-3-aminopropylmethyldiethoxysilan für gute Haftung sorgt, ist es derzeit nicht im Handel erhältlich. Es kann jedoch in Anlehnung an das Verfahren gemäß der japanischen Patentanmeldung JP 92-7593 von Shinetsu Chemical Ind. für die Herstellung von N-(Aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilan hergestellt werden. Dabei würde man im wesentlichen 1 Äquivalent 3-Cmlorpropylmethyldiethoxysilan mit 3–5 Äquivalenten Ethylendiamin umsetzen. Diese Substanz kann auch durch Methyldichlorsilan-Hydrosilylierung mit 3-Chlorpropen und anschließende Umsetzung des Produkts mit Ethanol und Ethylendiamin gemäß der Veröffentlichung des Jiangxi Normal University Department of Chemistry (Peng, Yiyuan; Mao, Xuechan et al.) 1998 hergestellt werden.
  • Wenngleich man bei der Grundausführungsform der Erfindung in der Zusammensetzung einen Haftvermittler verwendet, kann man nach einer anderen Ausführungsform zur Erzielung optimaler Acrylhaftung Gemische von erfindungsgemäßen Haftvermittlern (d.h. mit einer aminofunktionellen Gruppe und weniger als drei siliciumgebundenen hydrolysierbaren Alkoxygruppen) verwenden. Nach noch einer anderen Ausführungsform der Erfindung kann man zur Erzielung einer Verbesserung verschiedener anderer Eigenschaften der Zusammensetzung, wie verbesserter Hydrolysebeständigkeit oder verbesserter Haftung auf anderen Oberflächen mindestens einen erfindungsgemäßen Haftvermittler mit noch anderen Haftvermittlern verwenden. Diese Haftvermittler können in der Regel unter zahlreichen an sich bekannten organofunktionellen Silanen ausgewählt werden. Hierzu gehören gamma-Aminopropyltriethoxysilan, gamma-Aminopropyltrimethoxysilan, N-(2-Aminoethyl)-3-aminopropyltriethoxysilan, N-(2-Aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilan, Trimethoxysilylpropyldiethyltriamin, Bis(gamma-trimethoxysilylpropyl)amin, gamma-Ureidopropyltrimethoxysilan, 3-Glycidoxypropyltrimethoxysilan, beta-(3,4-Epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilan, Tris[3-(trimethoxysilyl)propyl]isocyanurat, gamma-Glycidoxypropylmethyldiethoxysilan, N-Phenyl-gamma-aminopropyltrimethoxysilan, gamma-Mercaptopropyltrimethoxysilan und gamma-Methacryloxypropyltrimethoxysilan, wobei diese Aufzählung keinen Anspruch auf Vollständigkeit erhebt.
  • Die fakultativen Haftvermittler liegen vorzugsweise in einer Menge von etwa 0,2 bis etwas 1,0 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, vor. Mit zunehmender Gegenwart bzw. zunehmendem Anteil der fakultativen Haftvermittler nimmt jedoch in der Regel die Acrylhaftung ab. Daher ist nur ein Minimalanteil der fakultativen Haftvermittler zur Erzielung der Gesamtbalance der gewünschten Eigenschaften erwünscht. Diese Haftvermittler sind aus einer Reihe von Quellen erhältlich, wie Huls/Degussa, Witco, Shjin-Etsu und Dow Corning Corp.
  • Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können auch noch verschiedene andere fakultative Bestandteile enthalten, darunter einen Füllstoff. Dabei kann es sich um einen verstärkenden Füllstoff oder einen nichtverstärkenden Füllstoff oder Gemische davon handeln. Beispiele für verstärkende Füllstoffe sind Kieselsäurefüllstoffe, wie z.B. pyrogene Kieselsäure und Fällungskieselsäure. Die pyrogene Kieselsäure kann in unbehandeltem Zustand eingesetzt werden oder hydrophobierend vorbehandelt sein. Beispiele für behandelte Füllstoffe sind diejenigen, deren Oberfläche mit verschiedenen Siloxanen, Silazanen und Chlorsilanen behandelt wurden. Beispiele für Behandlungsmittel sind Polydimethylsiloxan, Octamethylcyclotetrasiloxan Dimethyldichlorsilan oder Hexamethyldisilazan, wobei diese Aufzählung keinen Anspruch auf Vollständigkeit erhebt. Wenngleich die Menge und Art des Füllstoffs je nach den für die Endzusammensetzung gewünschten Eigenschaften variiert, werden vorzugsweise pyrogene Kieselsäuren mit Oberflächen im Bereich von etwa 90 bis etwa 300 m2/Gramm verwendet. Besonders bevorzugt werden pyrogene Kieselsäuren mit Oberflächen von etwa 130 bis etwa 200 m2/Gramm verwendet. Die Einsatzmengen an verstärkendem Füllstoff liegen vorzugsweise im Bereich von etwa 0 bis etwa 25 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, vorzugsweise von etwa 2 bis etwa 12 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, und ganz besonders bevorzugt etwa 2 bis etwa 8 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung. Verstärkende pyrogene Kieselsäuren verleihen der gehärteten Zusammensetzung erhöhte Zugfestigkeit und der ungehärteten Zusammensetzung thixotropen Charakter. Diese Kieselsäuren sind von der Cabot Corp., Degussa Corp., Wacker Silicones und anderen leicht zu beziehen. Man kann aber auch einen nichtverstärkenden oder halbverstärkenden Füllstoff, einschließlich thermischer und elektrisch leitfähiger Füllstoffe, verwenden. Dazu gehören Füllstoffe mit Oberflächen von etwa 2 bis etwa 90 m2/g, wie z.B. gemahlenes oder gefälltes Calciumcarbonat (behandelt und unbehandelt), gemahlener Quarz usw. Die Einsatzmengen an nicht- oder halbverstärkendem Füllstoff liegen vorzugsweise im Bereich von etwa 0 bis etwa 60 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, vorzugsweise von etwa 5 bis etwa 50 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, und ganz besonders bevorzugt etwa 10 bis etwa 40 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung. Man kann auch andere an sich bekannte halbverstärkende Füllstoffe oder streckende Füllstoffe zur Beinflussung anderer Eigenschaften der Dichtungsmasse verwenden. Beispiele hierfür sind u.a. Kieselsäure-Aerogel, Diatomeenerde, Eisenoxid, Titanoxid, Aluminiumoxid, Zirconiumsilicat, calcinierter Ton, Magnesiumoxid, Talk, Wollastonit, Aluminiumoxidhydrat, Dolomit, Eisen(II)-aluminiumsilicat und Ruß.
  • Die Gesamtmenge aller Füllstoffe sollte im Rahmen der vorliegenden Erfindung im Bereich von etwa 0 bis etwa 60 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, liegen, wenngleich thermisch und elektrisch leitfähige Füllstoffe in einer Menge von etwa 1 bis etwa 75 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, vorhanden sein können. Der Füllstoff kann für sich allein oder in Form eines Gemischs aus zwei oder mehr Füllstoffen verwendet werden. Der Zusatz des verstärkenden Füllstoffs und anderer Füllstoffe erfolgt vorzugsweise nach dem Vermischen von Vernetzer und Polymer. Der Zusatz des Füllstoffs bzw. der Füllstoffe erfolgt unter wasserfreien Bedingungen, damit keine unerwünschte Feuchtigkeitseinwirkung stattfindet.
  • Die neuen erfindungsgemäßen einkomponentigen RTV-Silikonzusammensetzungen können gegebenenfalls außerdem auch noch einen Katalysator enthalten, der die Reaktion von (A) mit (B) beschleunigt. Hierfür kommen verschiedene Katalysatoren in Betracht, z.B. Organozinncarboxylate, wie z.B. Dibutylzinndilaurat, Dibutylzinndiacetat, Dibutylzinndioctoat, Dibutylzinnmaleat, Dialkylzinnhexoate, Dioctylzinndilaurat usw. Es kommen auch andere Verbindungen in Frage, wie z.B. Eisenoctanoat, Zinkoctanoat, Bleioctanoat, Cobaltnaphthenat usw. Man kann auch Titanverbindungen verwenden, wie z.B. Tetrapropyltitanat, Tetrabutyltitanat, Diisopropoxytitanbis(ethylacetoacetat), Dibutoxytitanbis(acetylacetonat), Dibutoxytitanbis(ethylacetylacetonat) und Tetra-tert.-butoxytitanat. Vorzugsweise verwendet man als Katalysator Dibutylzinndilaurat. Der Katalysator kann in einer Menge von etwa 0,01 bis etwa 2,0 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, eingesetzt werden. Bevorzugte Mengen belaufen sich auf etwa 0,02 bis etwa 1 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, und ganz besonders bevorzugte Mengen belaufen sich auf etwa 0,02 bis etwa 0,2 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung. Viele der Organozinndicarboxylate sind von Witco Corp., Elf Atochem Corp. und Cosan Chemicals erhältlich. Titanate sind von Dupont, Huls und Kenrich Petrochemicals erhältlich.
  • Es ist zwar nicht unbedingt notwendig, aber bevorzugt, in die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Weichmacher einzuarbeiten. Weichmacher können zur Verbesserung der Extrusionseigenschaften und zur Modifizierung des Moduls der gehärteten Zusammensetzung verwendet werden. Gut bekannte Weichmacher sind Diorganopolysiloxane mit Triorganosilylendgruppen und einer Viskosität von etwa 10 bis etwa 100.000 Centipoise bei 25°C. Bei den organischen Gruppen kann es sich um einwertige Kohlenwasserstoffreste handeln, jedoch sind Alkylgruppen mit etwa 1 bis etwa 8 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, bevorzugt. Man kann aber auch andere organische Weichmacher, die an sich bekannt sind, verwenden. Hierbei handelt es sich um isoparaffinische Kohlenwasserstofföle und andere paraffinische und aliphatische Kohlenwasserstofföle, die aus. der gehärteten Dichtungsmasse nicht ausbluten. Diese sind von Exxon, Chevron, Total usw. erhältlich. Die Verwendung dieser Öle kann einige Langzeiteffekte auf die Leistungsfähigkeit der Dichtungsmasse haben, wie z.B. geringere Dehnung und erhöhte Versteifung der Dichtungsmasse. Der Weichmacher wird im allgemeinen in einer Menge von etwa 0 bis etwa 100 Gewichtsteilen auf etwa 100 Gewichtsteile (A) zugesetzt. Bevorzugte Weichermachergehalte liegen im Bereich von etwa 5 bis etwa 70 Gewichtsteilen auf etwa 100 Gewichtsteile (A), und ganz besonders bevorzugte Weichermachergehalte liegen im Bereich von etwa 10 bis etwa 50 Gewichtsteilen auf etwa 100 Gewichtsteile (A). Die Viskosität des Diorganopolysiloxan-Weichmachers beträgt vorzugsweise etwa 100 bis etwa 1000 Centipoise bei 25°C. Falls ein Weichmacher in der Zusammensetzung Anwendung findet, so wird er im allgemeinen dem Polymer (A) vor dem Zusatz des Vernetzers (B) zugesetzt.
  • In den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können verschiedene Additive eingesetzt werden, u.a. ein Pigment, ein Thixotropiermittel, ein Fungizid, ein Mittel gegen Mehltau, ein wasserabweisendes Mittel, ein UV-Absorber, ein Wärmebeständigkeitsverbesserer, ein Flammschutzmittel, ein Tensid, ein Antistatikum und ein Antischmutzmittel. Geeignete Substanzen jeder dieser Klassen sind an sich gut bekannt. Diese Substanzen liegen im allgemeinen in einer Menge von etwa 0,05 bis etwa 2 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, vor.
  • Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann in Form einer einkomponentigen, bei Raumtemperatur aushärtenden Polysiloxanzusammensetzung eingesetzt werden, die durch Mischen aller oben beschriebenen Komponenten und verschiedener Additive unter Feuchtigkeitsausschluß hergestellt und in einem geschlossenen (feuchtigkeitsundurchlässigen) Gefäß gelagert wird. Im allgemeinen wird die Zusammensetzung durch Mischen unter Vakuum hergestellt, damit keine Feuchtigkeit in die Zusammensetzung eindringt. Das Mischen erfolgt bei Raumtemperatur, wenngleich aufgrund der Mischreibung etwas Wärme erzeugt werden wird. Das Mischen erfolgt in einem im Stand der Technik für die Herstellung von Silikondichtungsmassen und -beschichtungen üblicherweise verwendeten Mischbehälter. Die Zusammensetzung wird zum Zeitpunkt der Anwendung beim Öffnen der Packung durch Einwirkung von Luftfeuchtigkeit zu einem Silikonelastomer ausgehärtet. Dabei sind die Vernetzergehalte sorgfältig auf den Gesamtfeuchtigkeitsgehalt in der Zusammensetzung abzustimmen, damit man eine stabile Einkomponentenmasse erhält. Im allgemeinen wird die Zusammensetzung durch Verwendung eines Überschusses an Vernetzer (B), gegebenenfalls in Abmischung mit anderen triketoximinofunktionellen Silanen, vor den schädlichen Auswirkungen von unbeabsichtigt eindringender Feuchtigkeit geschützt.
  • Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen erfüllen andauernde Bedürfnisse der Industrie hinsichtlich der Erzeugung von Haftung auf schwierigen Kunststoffen. Die Zusammensetzung ist geruchsarm und haftet auf verschiedenen Substraten, insbesondere problematischen Oberflächen, wie Acrylverbindungen. Auch die Haftung auf anderen Oberflächen, wie PVC, Polycarbonat, Aluminium, Glas, Keramik und vielen Mauerwerksoberflächen ist verbessert. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können insbesondere verschiedenen Anwendungszwecken dienen, wie z.B. zur Bereitstellung von Überzugs-, Dichtungs- und Verkapselungsmassen, und zwar insbesondere dort, wo die Haftung auf einem Acrylsubstrat oder acrylbeschichteten Substrat kritisch ist.
  • Ein derartiges Beispiel ist das Anbringen von Komponenten auf Acrylschildern, wie das Anbringen von Acrylabdeckungen auf Metall- oder Kunststoffrahmen usw., wobei eine Dichtungsmassenraupe mit einer Breite von etwa 1/8 Zoll und einer Dicke von etwa 1/8 Zoll oder mehr auf ein Acrylsubstrat aufgebracht und mit dem anderen Substrat in Berührung gebracht wird. Die Anordnung wird gegebenenfalls geklammert und bis zu einer ausreichenden Bindungsfestigkeit härten gelassen. Im allgemeinen werden die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen etwa 24 bis etwa 72 Stunden gehärtet.

Claims (15)

  1. Bei Raumtemperatur vulkanisierbare Silikonkautschukzusammensetzung, enthaltend: (a) Polyorganosiloxan mit Hydroxylendgruppen; (b) mindestens ein phenylsubstituiertes, trifunktionelles Ketoximinosilan und (c) ein als siliciumhaltiger Haftvermittler dienendes aminofunktionelles Silan, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es weniger als drei siliciumgebundene hydrolysierbare Alkoxygruppen aufweist.
  2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, bei der es sich bei dem phenylsubstituierten, trifunktionellen Ketoximinosilan um R-Si(ON=CR'2) handelt.
  3. Zusammensetzung nach Anspruch 1, bei der das phenylsubstituierte, trifunktionelle Ketoximinosilan in einer Menge von etwa 1 bis etwa 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, vorliegt.
  4. Zusammensetzung nach Anspruch 1, bei der das als Haftvermittler dienende aminofunktionelle Silan aus der Gruppe bestehend aus N-(2-Aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilan, gamma-Aminopropylmethyldiethoxysilan, gamma-Aminopropylmethyldimethoxysilan, N-(2-Aminoethyl)-3-aminopropylmethyldiethoxysilan und Gemischen davon stammt.
  5. Zusammensetzung nach Anspruch 1, bei der das als Haftvermittler dienende aminofunktionelle Silan in einer Menge von etwa 0,1 bis etwa 3 Gewichtsprozent vorliegt.
  6. Zusammensetzung nach Anspruch 1, ferner enthaltend einen zusätzlichen Haftvermittler, bei dem es sich nicht um ein als siliciumhaltiger Haftvermittler dienendes aminofunktionelles Silan, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es weniger als drei siliciumgebundene hydrolysierbare Alkoxygruppen aufweist, handelt.
  7. Zusammensetzung nach Anspruch 6, bei der der zusätzliche Haftvermittler aus der Gruppe bestehend aus gamma-Aminopropyltriethoxysilan, gamma-Aminopropyltrimethoxysilan, N-(2-Aminoethyl)-3-aminopropyltriethoxysilan, N-(2-Aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilan, Trimethoxysilylpropyldiethyltriamin, Bis(gamma-trimethoxysilylpropyl)amin, gamma-Ureidopropyltrimethoxysilan, 3-Glycidoxypropyltrimethoxysilan, beta(3,4-Epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilan, Tris[3-(trimethoxysilyl)propyl]isocyanurat, gamma-Glycidoxypropylmethyldiethoxysilan, N-Phenylgamma-aminopropyltrimethoxysilan, gamma-Mercaptopropyltrimethoxysilan und gamma-Methacryloxypropyltrimethoxysilan stammt.
  8. Zusammensetzung nach Anspruch 1, ferner enthaltend einen Füllstoff.
  9. Zusammensetzung nach Anspruch 1, ferner enthaltend ein Additiv.
  10. Zusammensetzung nach Anspruch 9, bei der das Additiv aus der Gruppe bestehend aus einem Pigment, einem Thixotropiermittel, einem Fungizid, einem Mittel gegen Mehltau, einem wasserabweisenden Mittel, einem UV-Absorber, einem Wärmebeständigkeitsverbesserer, einem Flammschutzmittel, einem Tensid, einem Antistatikum und einem Antischmutzmittel stammt.
  11. Zusammensetzung nach Anspruch 1, ferner enthaltend einen Katalysator.
  12. Zusammensetzung nach Anspruch 11, bei der der Katalysator aus der Gruppe bestehend aus Organozinncarboxylaten, Eisenoctanoat, Zinkoctanoat, Bleioctanoat, Cobaltnaphthenat und Titanverbindungen stammt.
  13. Zusammensetzung nach Anspruch 12, bei der das Organozinncarboxylat aus der Gruppe bestehend aus Dibutylzinndilaurat, Dibutylzinndiacetat, Dibutylzinndioctoat, Dibutylzinnmaleat, Dialkylzinnhexoaten und Dioctylzinndilaurat stammt.
  14. Zusammensetzung nach Anspruch 12, bei der die Titanverbindung aus der Gruppe bestehend aus Tetrapropyltitanat, Tetrabutyltitanat, Diisopropoxytitanbis(ethylacetoacetat), Dibutoxytitanbis(acetylacetonat), Dibutoxytitanbis(ethylacetylacetonat) und Tetra-tert.-butoxytitanat stammt.
  15. Zusammensetzung nach Anspruch 1, ferner enthaltend einen Weichmacher.
DE60014427T 1999-10-29 2000-10-30 Bei umgebungstemperatur härtbare siloxanzusammensetzungen mit verbesserter adhäsion Expired - Lifetime DE60014427T2 (de)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US16255599P 1999-10-29 1999-10-29
US162555P 1999-10-29
US698974 2000-10-27
US09/698,974 US6562931B1 (en) 1999-10-29 2000-10-27 Room temperature vulcanizable silicone compositions with improved adhesion to acrylic
PCT/US2000/029833 WO2001032766A1 (en) 1999-10-29 2000-10-30 Room temperature vulcanizable silicone compositions with improved adhesion to acrylic

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE60014427D1 DE60014427D1 (de) 2004-11-04
DE60014427T2 true DE60014427T2 (de) 2006-03-02

Family

ID=26858862

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE60014427T Expired - Lifetime DE60014427T2 (de) 1999-10-29 2000-10-30 Bei umgebungstemperatur härtbare siloxanzusammensetzungen mit verbesserter adhäsion

Country Status (11)

Country Link
US (1) US6562931B1 (de)
EP (1) EP1238005B1 (de)
JP (1) JP2003514054A (de)
KR (1) KR20020041475A (de)
CN (1) CN1382183A (de)
AT (1) ATE277969T1 (de)
AU (1) AU778266B2 (de)
CA (1) CA2389231A1 (de)
DE (1) DE60014427T2 (de)
ES (1) ES2228626T3 (de)
WO (1) WO2001032766A1 (de)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7484261B2 (en) * 2004-09-30 2009-02-03 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Spot cleaner
US20060068199A1 (en) * 2004-09-30 2006-03-30 Koenig David W Decal and method for treating surfaces
US20060194041A1 (en) * 2005-02-28 2006-08-31 Mullally Kevin J Device for releasing an agent to be detected through olfaction
EP2041205A4 (de) * 2006-07-07 2011-11-23 Henkel Corp Feuchtigkeitsbeständige rtv-silikon-zusammensetzungen mit niedrigem modul und verfahren für ihre herstellung
EP1894975A1 (de) * 2006-08-30 2008-03-05 Sika Technology AG Siliconzusammensetzung
WO2009131913A2 (en) * 2008-04-21 2009-10-29 Honeywell International Inc. Thermal interconnect and interface materials, methods of production and uses thereof
CN102115604B (zh) * 2009-12-31 2013-07-24 上海广茂达光艺科技股份有限公司 双组份缩合型有机硅透明电子灌封胶及其组分a组合物
US20140202533A1 (en) * 2010-12-21 2014-07-24 Dow Global Technologies Llc Thermoplastic polyolefin copolymer lamination film, laminated structures and processes for their preparation
CN102181263B (zh) * 2011-04-15 2013-07-10 东莞市科泽新材料科技有限公司 一种阻燃的电子电源用脱醇型密封胶及其制备方法
CN102212328A (zh) * 2011-04-29 2011-10-12 重庆天旗化工有限公司 硅酮单组份结构密封胶及其制备方法
JP5768674B2 (ja) * 2011-11-14 2015-08-26 信越化学工業株式会社 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
JP2013227560A (ja) * 2012-03-29 2013-11-07 Momentive Performance Materials Inc 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物
JP5548322B1 (ja) 2012-11-09 2014-07-16 住友精化株式会社 シリコーン樹脂組成物、シリコーン樹脂硬化物、及び、光半導体素子封止体
JP2014218558A (ja) * 2013-05-07 2014-11-20 モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物
WO2015025617A1 (ja) 2013-08-19 2015-02-26 住友精化株式会社 付加硬化型シリコーン樹脂組成物、付加硬化型シリコーン樹脂硬化物、及び、光半導体素子封止体
JP5669990B1 (ja) 2013-08-20 2015-02-18 住友精化株式会社 縮合硬化型シリコーン樹脂組成物、縮合硬化型シリコーン樹脂硬化物、及び、光半導体素子封止体
US10883028B2 (en) 2017-12-26 2021-01-05 Nano And Advanced Materials Institute Limited Room temperature curable polyoranopolysloxane silicone sealant composition, the silicone sealant and method for preparing thereof
CN109627773A (zh) * 2018-12-29 2019-04-16 湖北回天新材料股份有限公司 一种单组份室温硫化硅橡胶及制备方法
US20230024747A1 (en) * 2019-12-17 2023-01-26 Dow Silicones Corporation Sealant composition
CN114761479A (zh) * 2019-12-17 2022-07-15 美国陶氏有机硅公司 密封剂组合物
CN114846083B (zh) * 2019-12-23 2023-05-02 美国陶氏有机硅公司 密封剂组合物

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE759620A (fr) 1969-12-01 1971-06-01 Dow Corning Composition durcissable a base d'organosiloxanes a fonction cetoxime etd'organosilanes amines
FR2531095B1 (fr) * 1982-07-30 1987-08-14 Rhone Poulenc Spec Chim Compositions organopolysiloxaniques monocomposantes comportant en tant que reticulants des silanes a groupements acyloxyle ou cetoniminoxyle et catalysees par des derives organiques du titane
FR2603893B1 (fr) 1986-09-11 1988-12-09 Rhone Poulenc Chimie Composition diorganopolysiloxane durcissable en elastomere autoadherent
FR2629827B1 (fr) 1988-04-07 1991-02-15 Rhone Poulenc Chimie Composition organopolysiloxane a fonction cetiminoxy durcissable en elastomere autoadherent
US5136017A (en) 1991-02-22 1992-08-04 Polysar Financial Services S.A. Continuous lactide polymerization
JPH05287207A (ja) 1992-04-10 1993-11-02 Shin Etsu Chem Co Ltd 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物及びその製造方法
US5534588A (en) 1994-05-24 1996-07-09 Alliedsignal Inc. Room temperature vulcanizable silicone compositions employing phenyl substituted tris-functional ketoxime silanes
JPH11209620A (ja) 1998-01-20 1999-08-03 Shin Etsu Chem Co Ltd 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物

Also Published As

Publication number Publication date
KR20020041475A (ko) 2002-06-01
ATE277969T1 (de) 2004-10-15
JP2003514054A (ja) 2003-04-15
DE60014427D1 (de) 2004-11-04
EP1238005B1 (de) 2004-09-29
AU1352301A (en) 2001-05-14
EP1238005A1 (de) 2002-09-11
CN1382183A (zh) 2002-11-27
WO2001032766A1 (en) 2001-05-10
CA2389231A1 (en) 2001-05-10
AU778266B2 (en) 2004-11-25
US6562931B1 (en) 2003-05-13
ES2228626T3 (es) 2005-04-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE60014427T2 (de) Bei umgebungstemperatur härtbare siloxanzusammensetzungen mit verbesserter adhäsion
US5534588A (en) Room temperature vulcanizable silicone compositions employing phenyl substituted tris-functional ketoxime silanes
DE2809588A1 (de) Siliconelastomermasse
DE602005001791T2 (de) Raumtemperaturhärtbare Organopolysiloxanzusammensetzungen und Automobilteile
US5985991A (en) Oil resistant silicone sealants containing a metal acetate
EP0544674B1 (de) Organo(poly)siloxane mit organyloxy- und hydrogengruppen aufweisenden, endständigen siloxaneinheiten
DE19725517A1 (de) Alkoxyvernetzende RTVl-Siliconkautschuk-Mischungen
DE69921688T2 (de) Bei raumtemperatur in gegenwart von feuchtigkeit zu lichtdurchlässigen kautschuken härtende organopolysiloxanzusammensetzungen
DE60307169T2 (de) Bei Raumtemperatur vernetzbare Organopolysiloxan-Zusammensetzungen
DE60218274T2 (de) Bei Umgebungstemperatur härtende Organopolysiloxanzusammensetzungen
DE60119468T2 (de) Bei Raumtemperatur härtbare Siliconzusammensetzungen
DE19513697A1 (de) Grundierungsfreie Einkomponenten-RTV-Siliconelastomere
DE3305356A1 (de) Kalt-haertende einkomponenten-silikonkautschukmassen geringen moduls und verfahren zu deren herstellung
EP0787774A2 (de) Kalthärtende Siliconzusammensetzung
WO2002062897A2 (de) Polyorganosiloxan-zusammensetzung
EP1104780A1 (de) Vernetzbare Organopolysiloxanmassen
EP2367868B1 (de) Vernetzbare massen auf der basis von organosiliciumverbindungen
US5962583A (en) Oil resistant silicone sealants
EP1436351A1 (de) Vernetzbare massen auf der basis von organosiliciumverbindungen
EP1419197B1 (de) Vernetzbare massen auf der basis von organosiliciumverbindungen
EP1108752A1 (de) Vernetzbare Organopolysiloxanmassen
WO2023186261A1 (de) Vernetzbare massen auf der basis von organosiliciumverbindungen
DE10064071A1 (de) Vernetzbare Organopolysiloxanmassen
MXPA96005454A (es) Composiciones de silicona, vulcanizables a latemperatura ambiente, que emplean cetoxima-silanos tris-funcionales, substituidos con fenilo

Legal Events

Date Code Title Description
8364 No opposition during term of opposition