DE583764C

DE583764C - Verfahren zur Darstellung von Ameisensaeure aus Erdalkaliformiaten

Info

Publication number: DE583764C
Application number: DE1930583764D
Authority: DE
Inventors: Dr Karl Rohde
Original assignee: Schering Kahlbaum AG
Current assignee: Schering Kahlbaum AG
Priority date: 1930-07-04
Filing date: 1930-07-04
Publication date: 1933-09-12

Description

Verfahren zur Darstellung von Ameisensäure aus Erdalkaliformiaten Die Darstellung von Ameisensäure aus Erdalkaliformiaten ist nach den-in der Literatur beschriebenen Verfahren technisch nicht sehr vorteilhaft durchführbar, da bei der Umsetzung des Erdalkaliformiats mit Schwefelsäure das als Nebenprodukt entstehende Erdalkalisulfat sich als ein derart zäher Teig ausscheidet, daß eine gleichmäßige Durchmischung nicht zu erzielen ist. Die ein.-fließende konzentrierte Schwefelsäure ist infolgedessen an manchen Stellen im überschuß und zersetzt die gebildete Ameisensäure, während an anderen Stellen Erdallkaliformiat aus Mangel an Schwefelsäure nicht umgesetzt wird. Man .erhält daher unbefriedigende Ausbeute einer Ameisensäure von relativ geringem Prozentgehalt. Technisch wird deshalb Ameisensäure aus Erdalkaliformiat nicht hergestellt.
Es wurde nun festgestellt, daß man auch aus Erdalkaliformiat Ameisensäure in sehr guter Ausbeute gewinnen kann, wenn man vor dem Zusatz der Schwefelsäure das Erdalkaliformiat mit solchen Mengen in Ameisensäure praktisch unlöslicher Kohlenwasserstoffe mischt, daß :eine leichte Bearbeitung des Reaktionsgemisches möglich ist, und dann unter Rühren und Kühlung die Schwefelsäure zu dem Gemisch zufließen läßt. Die Temperatur des Gemisches wird dabei immer unter dem Siedepunkt des beigemischten Kohlenwasserstoffs gehalten, so daß ein Wegdestillieren des Kohlenwasserstoffs nicht stattfindet. Das Erdalkalisulfat scheidet sich unter diesen Bedingungen als ein nicht backendes oder teigiges Pulver ab, das sich ohne Schwierigkeiten verrühren läßt. Nach beendeter Umsetzung destilliert man die gebildete Ameisensäure und den Kohlenwasserstoff vom gebildeten Calciumsulfat ab und trennt die Ameisensäure in üblicher Weise vom Kohlenwasserstoff.
Es ist bereits ein Verfahren zur Darstellung von Ameisensäure bekannt, bei dem eine Überhitzung des Reaktionsgemisches und eine Zersetzung der gebildeten Ameisensäure durch Zugabe eines niedrigsiedenden, mit Ameisensäure nicht mischbaren Kohlenwasserstoffs vermieden wird. Bei diesem Verfahren entzieht der Kohlenwasserstoff dadurch, daß .er ins Sieden gerät und abdestilliert, der Masse die überschüssige Reaktionswärme.
Im Gegensatz hierzu werden bei dem vorliegenden Verfahren die Kohlenwasserstoffe nicht abdestilliert, sondern bleiben in dem Gemisch und bewirken eine bisher unbekannte pulverförmige Abscheidung des entstehenden Erdalkalisulfats. Die Umsetzungswärme wird durch Kühlung entfernt, so daß die Umsetzungstemperatur unter dem Siedepunkt des Kohlenwasserstoffs bleibt; man kann auch von vornherein höher siedende Kohlenwasserstoffe anwenden. Der Siedepunkt der Kohlenwasserstoffe darf aber nicht zu hoch .,gewählt werden, da die Kohlenwasserstoffe nach beendeter Umsetzung vom Calciumsulfat abdestilliert werden.
Da somit bei dem vorliegenden Verfahren ein Wegdestillieren des Kohlenwasserstoffs während der Reaktion nicht stattfindet und eine Überhitzung des Reaktionsgemisches durch äußere Abkühlung vermieden wird, kann mit erheblich geringeren Mengen Kohlenwasserstoff und auch in einer einfacheren Apparatur gearbeitet werden, da . alle zum Kondensieren und Auffangen des Destillats erforderlichen Apparateteile wegfallen. Hierdurch wird auch eine Verringerung der Feuersgefahr und eine Herabsetzung der Substanzverluste erzielt. Dies tritt insbesondere in Erscheinung, wenn man über 60/° siedende Kohlenwasserstoffe verwendet.
Von dem Verfahren der amerikanischen Patentschrift 1 381 782, nach dem Paraffinöl z. B. bei der Herstellung von Essigsäure aus Natriumacetat als Verdünnungsmittel zugesetzt wird, unterscheidet sich die Arbeitsweise nach vorliegendem Verfahren grundsätzlich durch die Verwendung solcher Kohlenwasserstoffe, die .sieh nach der unter Kühlung vorgenommenen Umsetzung zusammen mit der entstandenen Ameisensäure von dem gebildeten Gips abdestillieren lassen. Bei dem bekannten Verfahren wird Paraffinöl, also ein verhältnismäßig hochsiedendes Kohlenwasserstoffgemisch verwendet, das nach der Reaktion, bei der die entstandene organische Säure abdestilliert, zusammen mit dem gebildeten anorganischen Salz übrigbleibt und in besonderen Arbeitsgängen von diesem getrennt werden muß.
Beispiel 13o Teile Calciumformiat werden mit i oo Teilen Benzin vom Siedepunkt 9o bis I2o° vermischt und unter Rühren ioo Teile Schwefelsäure von 98 bis ioo% allmählich zugesetzt. Die Temperatur wird durch Kühlung bei 30 bis q.0° gehalten. Nach beendeter Umsetzung werden Ameisensäure und Benzin vom gebildeten Calciumsulfat abdestilliert und in üblicher Weise voneinander getrennt. Man erhält eine Ameisensäure von 95 bis 980//o in einer Ausbeute von 93 bis 95 % der Theorie.

Claims

PATENTANSPRUCFI: Verfahren zur Darstellung von Ameisensäure aus Erdalkaliformiaten und Schwefelsäure in Gegenwart von.Kohlenwasserstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man solche Kohlenwasserstofe verwendet, die sich nach der unter Kühlung vorgenommenen Umsetzung zusammen mit der !entstandenen Ameisensäure von dem gebildeten Gips abdestillieren lassen, und dabei in an sich bekannter Weise solche Mengen der Kohlenwasserstoffe verwendet, die eine leichte Bearbeitung des Reaktionsgemisches gestatten, und daß man bei Temperaturen unter dem Siedepunkt der verwendeten Kohlenwasserstoffe arbeitet.