DE451732C - Verfahren zur Darstellung von 1-Aryl-3-methyl-5-pyrazolidonen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von i-Aryl-3-methyl-5-pyrazolidonen. Es ist bekannt, da.ß Crotonsäure sich mit Phenylhydrazin zum i-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolidon kondensieren läßt. In den Ber. 25 [1892], S.762, ist von K n o r r und Duden als. Arbeitsweise beschrieben, gleich molekulare Mengen Crotonsäure und Phenylhydrazin im ölbad auf Temperaturen von 115 bis 16o° ansteigend zu erhitzen, wobei Wasserabspaltung in dem theoretisch zu erwartenden Betrage stattfindet. Als Ausbeute an gereinigtem Produkt wurden hierbei bis zu 77 Prozent der Theorie festgestellt. Es bilden sich hierbei harzartige Nebenprodukte, welche die Minderausbeute gegenüber der Theorie verursachen. Es konnte seitens der Erfinderin durch Versuche, die Reaktion in Lösungsmitteln wie Toluol oder Benzol durchzuführen, festgestellt werden, daß auch bei tieferen Temperaturen die Ausbeute nicht besser wird. Die Reaktion verläuft langsamer. Wenn sie so lange fortgesetzt wird, bis die Wasserabspaltung aufgehört hat, ergibt sich nach dem Entfernen des Lösungsmittels ein Reaktionsprodukt, welches in keiner Weise bei der Aufarbehung bessere Ausbeuten liefert, als nach der obigen Vorschrift der Entdecker der Reaktion erhalten werden.
• Es wurde nun die überraschende Beobachtung gemacht, daß diese Reaktion, welche mit einer Wasserabspaltung verbunden is-t und daher nach den für derartige Reaktionen geltenden Ansichten durch ständige Entfernung des sich bei der Reaktion bildenden Wassers begünstigt werden sollte, im Gegensatz hierzu weit besser verläuft, wenn sie in Gegenwart von Wasser vorgenommen wird. Beim Erwärmen gleich molekularer Mengen von Crotons,äure und Phenylhydrazin mit so viel Wasser, daß eine vollständige oder teilweise Lösung des zunächst entstehenden crotons,auren Phenylhydrazins eintritt, scheidet such beim Kochen aus. der wäßrigen Lösung allmählich das. sich bildende Phenyhnethylpyrazolidon aus und erstarrt nach Beendigung der Reaktion beim Abkühlen zu; einem Kristallkuchen, welcher für die weitere Veraxbeitung genügend rein ist. Die Ausbeute ist hierbei nahezu die theoretische. Beispiel i. 43 Gewichtsteile Crotonsäure und 54 Gewichtsteile Phenylhydrazin werden mit i 5o Gewichtsteilen Wasser versetzt und unter möglichster Fernhaltung von Luft am Rückfiußkühler erwärmt. Zunächst entsteht eine klare Lösung, .aus welcher .sich allmählich beim weiteren Erhitzen ein öl ausscheidet. Man erhitzt io bis 3o Stunden bis zum Siedepunkt. Beim Erkalten scheidet sich aus der öls.chicht ein Kristallkuchen des Phenylmethylpyrazolidons ab:, der mit Wasser verrieben, ein nahezu reines i-Phenyl-3-m@ethyl-5-pyrazolidon liefert, :das für die weitere Verarbeitung genügend rein ist. Die Ausbeute beträgt 83 Gewichtsteile, d. i. 94,3 Prozent der T[h.eorie. Aus dem wäßrigen Filtrat kann noch eine weitere geringe Menge des, Pyrazolidons durch Einengen gewonnen werden. Beispiel a. Statt des Wassers, wie in Beispiel i, wird eine a iprozentige Kochsalzlösung angewendet. Die Reaktion verläuft etwas schneller. Die Ausbeute ist fast theoretisch. Durch Anwendung von Rührung, ,gegebenenfalls auch von Druck, läßt sich die Einwirkungsdauer verkürzen. Beispiel 3. Äquimolekulare Mengen Crotonsäure und p-Tolylhydrazin werden entsprechend. Beispiel i mit Wasser am Rück$ußkühler erhitzt und das Produkt, wie angegeben, aufgearbeitet. Es werden über g5 Prozent der Theorie an i, p-Tolyl-3-methyl-5-pyrazolidon vom Schmelzpunkt 89 bis 9 i ° erhalten.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCFI: Verfahren zur Darstellung von i Aryl-3-methyl-5-pyrazolidonen durch Kondensation von Arylhydrazinen mit Crotonsäure, dadurch gekennzeichnet, daß man die Komponenten in wäßriger Lösung oder Emulsion erhitzt.