DE2258484B2 - Verfahren zum reinigen von rohem 2-mercaptobenzothiazol - Google Patents
Verfahren zum reinigen von rohem 2-mercaptobenzothiazolInfo
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- C07D277/62—Benzothiazoles
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Description
2-Mercaptobenzothiazol dient als Ausgangsverbindung zur Herstellung von Thiazolderivaten, die
ihrerseits als Vulkanisationsbeschleuniger Verwendung finden. Es wird üblicherweise durch Umsetzen von
Anilin, Schwefel und Schwefelkohlenstoff im entsprechenden Molverhältnis bei höheren Temperaturen und
Drücken hergestellt. Das rohe 2-Mercaptobenzothiazol ist mit verschiedenen Nebenprodukten verunreinigt,
wie Anilinobenzothiazol, Benzothiazol, Phenylisothiocyanat, Diphenylthioharnstoff, 2-Aminothiophenol und
3-(2-Benzothiazolyl)-2-benzothiazolinthion sowie nicht umgesetztes Anilin und Schwefel. Als weitere Verunreinigungen
sind teerige Substanzen von unbekannter Zusammensetzung und Struktur enthalten.
Zur Reinigung von rohem 2-Mercaptobenzothiazol sind zahlreiche Verfahren bekannt, z. B. das in der
BE-PS 7 55 609 beschriebene Verfahren. In diesem Verfahren verdampft man rohes 2-Mercaptobenzothiazol
und trennt so die nicht flüchtigen Verunreinigungen ab. Die verdampften Komponenten werden kondensiert
und durch Lösen in einer wäßrigen Alkalimetallhydroxidlösung von unlöslichen Bestandteilen getrennt. Die
so erhaltene Lösung schüttelt man noch bei Raumtemperatur mit einem aromatischen Kohlenwasserstoff und
erhält so eine wäßrige Lösung eines Alkalimetallsalzes von 2-Mercaptobenzothiazol in hoher Reinheit. Ein
Nachteil des bekannten Verfahrens besteht darin, daß es umständliche Maßnahmen erfordert und daher unwirtschaftlich
ist.
Aus der BE-PS 7 54 814 ist ein Verfahren bekannt, bei dem man rohes 2-Mercaptobenzothiazol bei Temperaturen
von 10 bis 5O0C in einem aliphatischen, acyclischen oder aromatischen Kohlenwasserstoff
vom Siedepunkt 60 bis 16O0C löst, die erhaltene Lösung
mit einer verdünnten wäßrigen Alkalimetallhydroxidlösung extrahiert, die Wasserphase abtrennt und aus
dieser durch Zusatz von Säure 2-Mercaptobenzothiazol abscheidet. Dieses Verfahren hat jedoch den Nachteil,
daß es außerordentlich große Mengen an organischen Lösungsmitteln erfordert und darüber hinaus die
2-Mercaptobenzothiazol-Konzentration in der wäßrigen Alkalimetallhydroxidlösung sehr niedrig ist. Die
Löslichkeit von 2-Mercaptobenzothiazol in unpolaren organischen Lösungsmitteln, z. B. aromatischen Kohlen-
Tabelle I Löslichkeit von 2-Mercaptobenzothiazol tischen Kohlenwasserstoffen (g/g) |
Lösungsmittel Toluol |
in aroma- |
Temperatur ("C) |
0,004 0,005 0,012 0,023 |
Xylol |
20 40 60 80 Tabelle II |
0,007 0,009 0,021 0,035 |
Löslichkeit von Schwefel in wäßrigen Alkalimetalihydroxidlösungen von 2-Mercaptobenzothiazol (g/100 g
der Lösung)
2-Mercaptobenzothiazol-Konzentration
(Gew.-%)
Temperatur ("Q 20 40
30
40
40
0,03
0,05
0,05
0,27 0,33
Nach Kirk-Othmer, »Encyclopedia of Chemical Technology«, 2. Auflage, Bd. 17 (1968), S. 514, erfolgt die
Reinigung des rohen 2-Mercaptobenzothiazols durch Lösung in Natronlauge und anschließende Extraktion.
Anstelle der Extraktion kann auch filtriert werden. Beim Ansäuern fällt das Produkt aus.
In der DT-OS 19 41379 wird ein verbessertes Reinigungsverfahren für 2-Mercaptobenzothiazol beschrieben.
Hier erfolgt die Reinigung zunächst durch Lösen einer heißen Schmelze des rohen 2-Mercaptobenzothiazols
in einem geeigneten Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel bei 10 bis 5O0C. Anschließend wird die
Lösung mit Natronlauge extrahiert. Nach dem Ansäuern des Extraktes erhält man ein gereinigtes
Produkt.
In der DT-OS 20 22 569 wird ein Reinigungsverfahren beschrieben, bei dem rohes 2-Mercaptobenzothiazol zur
Abtrennung von teerartigen Produkten zunächst destilliert wird. Daraufhin wird das destillierte Produkt
mit wäßriger Alkalihydroxidlösung extrahiert. Die
erhaltene Alkalilösung, die das Produkt enthält, wird schließlich zur Entfernung von Vernunreinigungen mit
einem aromatischen Kohlenwasserstoff extrahiert. Nach dem Ansäuern der gereinigten wäßrigen Lösung
fällt sodann das reine Produkt aus.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein leicht durchführbares wirtschaftliches Verfahren zum Reinigen
von durch Umsetzen von Anilin, Schwefelkohlenstoff und Schwefel bei höheren Temperaturen und
Drücken hergestelltem rohem 2-Mercaptobenzothiazol zu schaffen, bei dem hochreines 2-Mercaptobenzothiazol
anfällt. Die Lösung dieser Aufgabe erfolgt gemäß dem Kennzeichen des Patentanspruchs.
Im Vergleich mit dem Verfahren der BE-PS 7 55 609 bietet das Verfahren der Erfindung den Vorteil, daß ein
Verdampfen des 2-Mercaptobenzothiazols nicht erforderlich ist. Dies ermöglicht nicht nur die Verwendung
relativ einfacher Apparaturen, sondern vermeidet auch den Energieaufwand durch Erhitzen und Evakuieren.
Im Verfahren der Erfindung setzt man rohes 2-Mercaptobenzothiazol ein, das durch Umsetzen von
Anilin, Schwefel und Schwefelkohlenstoff bei Temperaturen von 2000C oder höher und Drücken von
40 kg/cm2 oder höher auf übliche Weise hergestellt worden ist. Das 2-Mercaptobenzothiazol wird einem
aromatischen Kohlenwasserstoff zu einer Dispersion oder einer Aufschlämmung aus feinen Teilchen dispergiert.
Dies erfolgt vorzugsweise dadurch, daß man das geschmolzene rohe 2-Mercaptobenzothiazol in den
aromatischen Kohlenwasserstoff einrührt. Man kann jedoch auch das feste rohe 2-Mercaptobenzothiazol
zunächst pulverisieren und die erhaltenen Feinteilchen hierauf in den aromatischen Kohlenwasserstoff eintragen.
Vorzugsweise wird das Gemisch anschließend etwa 30 bis 60 Minuten unter Rückfluß gekocht.
Die Dispersion bzw. die Aufschlämmung wird filtriert, vorzugsweise unter Kühlung auf Temperaturen unterhalb
200C, und die abfiltrierten Teilchen werden mit dem jeweiligen aromatischen Kohlenwasserstoff ausgewaschen.
·
Beispiele für aromatische Kohlenwasserstoffe, die bei Raumtemperatur flüssig sind und bei Normaldruck
einen Siedepunkt von etwa 80 bis 1500C aufweisen, sind
Benzol, Toluol oder Xylol. Die aromatischen Kohlenwasserstoffe werden in einer Menge von etwa 1 bis 10
Volumenteilen, vorzugsweise etwa 3 bis 7 Volumenteilen, pro 1 Volumenteil des rohen 2-Mercaptobenzothiazols
eingesetzt.
Die erhaltene Teilchen werden in eine wäßrige, 5- bis 25gewichtsprozentige, vorzugsweise 10- bis 20gewichtsprozentige,
Alkalimetallhydroxidlösung eingetragen, wobei sich das 2-Mercaptobenzothiazol löst, während
sich Verunreinigungen, wie Anilinobenzothiazol, Diphenylthioharnstoff
und 3-(2-Benzothiazolyl)-2-benzothiazolinthion, als unlösliche Bestandteile abscheiden. Beim
Filtrieren der erhaltenen Lösung erhält man ein blaßgelbbraunes, klares Filtrat.
Spezielle Beispiele für geeignete Alkalimetallhydroxide sind Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid.
Der aromatische Kohlenwasserstoff scheidet sich beim Stehen des Filtrats an der Oberfläche ab. Er wird
dekantiert, wobei eine wäßrige Lösung des Alkalimetallsalzes von 2-Mercaptobenzothiazol von außerordentlicher
Reinheit zurückbleibt. Die erhaltene wäßrige Lösung kann direkt zur Herstellung von Vulkanisationsbeschleunigern eingesetzt werden, beispielsweise zu
einem Disulfid oxidiert oder durch Reaktion mit einem Amin, wie tert.-Butylamin, Cyclohexylamin oder Morpholin,
zu einem Sulfenamid umgesetzt werden. Man kann jedoch die wäßrige Lösung auch mit einer
anorganischen Säure versetzen, so daß sich kristallines 2-Mercaptobenzothiazol von hoher Reinheit abscheidet,
das abfiltriert wird. Als anorganische Säuren sind z. B. Salzsäure, Salpetersäure und Schwefelsäure geeignet.
Im Verfahren der Erfindung bewirkt die Behandlung des rohen 2-Mercaptobenzothiazols mit einem aromatisehen
Kohlenwasserstoff insbesondere die Abtrennung von Anilin, Benzothiazol, Phenylisothiocyanat, 2-Aminothiophenol,
Schwefel und anderen im aromatischen Kohlenwasserstoff löslichen Verunreinigungen. Vor
allem die teerigen Substanzen von unbekannter Zusammensetzung und Struktur werden vollständig
abgetrennt. Die weitere Behandlung mit einer wäßrigen Alkalimetallhydroxydlösung erlaubt es, Anilinobenzothiazol,
Diphenylthioharnstoff, 3-(2-Benzothiazolyl)-2-benzothiazolinthion und andere in wäßrigen Alkalimetallhydroxidlösungen
lösliche Verunreinigungen abzutrennen.
Gegenüber dem aus der DT-OS 19 41 379 bekannten Verfahren hat das erfindungsgemäße Verfahren den
überraschenden Vorteil, daß man hier wesentlich konzentriertere Alkalilaugen zur Extraktion einsetzen
kann. Wie aus den Beispielen der DT-OS 19 41379 hervorgeht, beträgt dort die Konzentration der
wäßrigen Alkalilaugen 2,8 bis 3,7%. Deshalb können nur verdünnte Lösungen mit einem Gehalt von etwa 5 bis
11% an 2-Mercaptobenzothiazol erhalten werden. Der Grund, daß in der DT-OS 19 41 379 niedrig konzentrierte
Alkalilaugen eingesetzt werden müssen, besteht darin, daß dort die »Rohlösung« des 2-Mercaptobenzothiazols
in einem aromatischen Kohlenwasserstoff zu extrahieren ist, in der sich noch sämtliche Verunreinigungen,
einschließlich der teerartigen Verbindungen, befinden. Würde man gemäß DT-OS 19 41 379 die
2-Mercaptobenzothiazol-Konzentration durch Erhöhung der Alkalimetallhydroxid-Konzentration auf über
10% steigern, so würde gleichzeitig die Löslichkeit von Schwefel, Anilin, Benzothiazol und anderer Verunreinigungen,
vor allem teerartiger Substanzen, in der Alkalilauge zunehmen. Wie aus Tabelle II hervorgeht,
löst sich beispielsweise Schwefel in 30- bis 40prozentigen wäßrigen Alkalimetallhydroxidlösungen von
2-Mercaptobenzothiazol beträchtlich. Der Einsatz konzentrierter Alkalilaugen im Verfahren der DT-OS
19 41 379 würde daher die Reinheit des 2-Mercaptobenzothiazols wesentlich vermindern. Außerdem wird im
Verfahren der DT-OS 19 41 379 bei der Extraktion der »Rohlösung« in einem aromatischen Kohlenwasserstoff
selbst mit verdünnter Alkalilauge nicht nur 2-Mercaptobenzothiazol, sondern gleichzeitig das in der »Rohlösung«
anwesende 2-Aminothiophenol extrahiert. Diese Verunreinigung läßt sich anschließend nur schwer
abtrennen.
Schließlich hat das in der DT-OS 19 41 379 beschriebene
Verfahren den Nachteil, daß es außerordentlich große Mengen an organischen Lösungsmitteln zum
Lösen des gesamten rohen 2-Mercaptobenzothiazols sowie dessen Verunreinigungen erfordert. Die Löslichkeit
von 2-Mercaptobenzothiazol in unpolaren organischen Lösungsmitteln, z. B. aromatischen Kohlenwasserstoffen,
liegt im Verfahren der DT-OS 19 41 379 bei Temperaturen von 10 bis 500C unterhalb 1%. Das
Verfahren der DT-OS 19 41 379 ist daher für industrielle Zwecke wenig geeignet.
Im Gegensatz zum Verfahren der DT-OS 19 41 379
besteht im erfindungsgemäßen Verfahren, dadurch, daß in der ersten Stufe das 2-Mercaptobenzothiazol
lediglich dispergiert wird sowie die in dem eingesetzten aromatischen Kohlenwasserstoff löslichen Verunreinigungen
abgetrennt werden, kein Anlaß, Alkalilösungen niedriger Konzentration einzusetzen. Im Verfahren der
Erfindung bewirkt die Behandlung des rohen 2-Mercaptobenzothiazols mit einem aromatischen Kohlenwasserstoff
vor allem die Abtrennung von Anilin, Benzothiazol, Phenylisocyanat, des vorstehend erwähnten
2-Aminothiophenols, Schwefel und vor allem sämtlicher teeriger Substanzen unbekannter Zusammensetzung.
Wie aus dem Beispiel des erfindungsgemäßen Verfahrens hervorgeht, läßt sich das Verfahren mühelos
mit einer Alkalilaugenkonzentration von 16% durchführen. Dadurch läßt sich im erfindungsgemäßen Verfahren
im Gegensatz zum Verfahren der DT-OS 19 41 379 die Konzentration des Natriumsalzes von 2-Mercaptobenzothiazol
auf 40 bis 48% steigern. Diese überraschend hohe Konzentration führt dazu, daß das erfindungsgemäße
Verfahren im Gegensatz zu dem Verfahren der DT-OS 19 41 379 eine überragend hohe Wirtschaftlichkeit
aufweist.
Der technische Fortschritt des erfindungsgemäßen Verfahrens gegenüber dem aus der DT-OS 20 22 569
bekannten Verfahren besteht unter anderem darin, daß im erfindungsgemäßen Verfahren die erste Destillationsstufe,
in der das rohe 2-Mercaptobenzothiazol zunächst verdampft und anschließend kondensiert wird,
entfällt.
Das Verfahren der Erfindung macht sich die geringe Löslichkeit von 2-Mercaptobenzothiazol in aromatischen
Kohlenwasserstoffen zunutze. Verunreinigungen, wie Schwefel, Anilin und 2-Aminothiophenol, lösen sich
im aromatischen Kohlenwasserstoff und können daher vom unlöslichen 2-Mercaptobenzothiazol abfiltriert
werden. Aus diesem Grund ist es möglich, beim anschließenden Lösen des 2-Mercaptobenzothiazols
beliebig hohe Alkalimetallhydroxid-Konzentrationen anzuwenden.
Das Beispiel erläutert die Erfindung; die Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht.
500 g rohes 2-Mercaptobenzothiazol mit einem Gehalt an 0,08% Schwefelkohlenstoff, 0,09% Anilin,
2,54% Benzothiazol, 0,80% Schwefel, 1,15% Anilinobenzothiazol, 1,31% 3-(2-Benzothiazolyl)-2-benzothiazolinthion,
84,53% 2-Mercaptobenzothiazol, 2,30% nicht identifizierten Bestandteilen und 1,20% teerigen
Substanzen werden in ein Reaktionsgefäß eingespeist und bei 2000C geschmolzen. Die Schmelze wird derart
unter Rühren in einen 2 Liter fassenden, mit 500 ml Toluol beschickten Kolben unter Rühren eingetragen,
daß das Toluol schwach unter Rückfluß siedet. Die erhaltene gelbbraune Aufschlämmung wird unter
Rühren auf Temperaturen unterhalb 20° C abgekühlt und mit Hilfe eines Trichters filtriert. Der Filterkuchen
wird gründlich mit 800 ml Toluol gewaschen, um die anhaftende Mutterlauge zu entfernen. Das Filtrat und
die Waschlösung werden vereinigt und destilliert, wobei das Toluol wiedergewonnen wird und außerdem Anilin,
Benzothiazol sowie Schwefel erhalten werden, die man gegebenenfalls zur Herstellung von 2-Mercaptobenzothiazol
wiederverwenden kann. 605 g des feuchten Filterkuchens mit einem Toluolgehalt von 140 g werden
in eine 16prozentige Lösung von 108,2 g Natriumhydroxid
in 570,8 g Wasser eingetragen; das Gemisch wird 1 Stunde bei Raumtemperatur gerührt und hierauf
filtriert. Das abfiltrierte Gemisch aus 43,2% Anilinobenzothiazol und 56,8% 3-(2-Benzothiazolyl)-2-benzothiazolinthion
kann gegebenenfalls zur Herstellung von 2-Mercaptobenzothiazol wiederverwendet werden. Das
Filtrat wird einige Zeit stehengelassen, wobei sich eine Toluolschicht an der Oberfläche abscheidet, die
abgetrennt wird (138 g). Die wäßrige Phase besteht aus einer 40prozentigen klären, hellgelbbraunen wäßrigen
Lösung von 1133,6 g des Natriumsalzes von 2-Mercaptobenzothiazol. Die Lösung wird mit 3000 ml Wasser
und 150 g 28prozentiger Schwefelsäure unter Rühren vermengt, wobei sich ein leicht gebliches Pulver
abscheidet, das abfiltriert und getrocknet wird. Es werden 452,6 g 2-Mercaptobenzothiazol, F. 182,0 bis
182,5° C; Reinheit 99,99%, erhalten. Die Ausbeute ist
praktisch quantitativ.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zum Reinigen von rohem 2-Mercaptobenzothiazol, das durch Umsetzen von Anilin, Schwefelkohlenstoff und Schwefel bei höheren Temperaturen und Drücken hergestellt worden ist, dadurch gekennzeichnet, daß man 1 Volumenteil 2-Mercaptobenzothiazol in etwa 1 bis 10 Volumenteilen eines aromatischen Kohlenwasserstoffs, der bei Raumtemperatur flüssig ist und unter Normaldruck bei etwa 80 bis 1500C siedet, dispergiert, die Dispersion filtriert, die abfiltrierten Teilchen in einer wäßrigen Alkalimetallhydroxidlösung löst, die erhaltene Lösung filtriert und die erhaltene wäßrige Lösung eines Alkalimetallsalzes von 2-Mercaptobenzothiazol hoher Reinheit gegebenenfalls mit einer anorganischen Säure versetzt und das ausgefällte 2-Mercaptobenzothiazol abtrennt.Wasserstoffen, liegt im bekannten Verfahren — wie nachstehend in Tabelle I gezeigt — bei Temperaturen von 10 bis 5O0C unterhalb 1%. Das bekannte Verfahren ist daher für industrielle Zwecke nicht geeignet.Außerdem wird bei der Extraktion des aromatischen Kohlenwasserstoffs mit der verdünnten wäßrigen Alkalimetallhydroxidlösung nicht nur 2-Mercaptobenzothiazol, sondern gleichzeitig 2-Aminothiophenol extrahiert. Diese Verunreinigungen läßt sich anschließend nur schwer abtrennen. Will man die 2-Mercaptobenzothiazol-Konzentration durch Erhöhung der Alkalimetallhydroxid-Konzentration auf 10% oder höher steigern, so nimmt gleichzeitig die Löslichkeit von Schwefel, Anilin, Benzothiazol und anderen Verunreinigungen zu. So löst sich z.B. Schwefel in 30- bis 40prozentigen wäßrigen Alkalimetallhydroxidlösungen von 2-Mercaptobenzothiazol beträchtlich, wie aus Tabelle II hervorgeht. Dies beeinträchtigt natürlich die Reinheit von 2-Mercaptobenzothiazol wesentlich.
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2652394A1 (de) * | 1976-01-14 | 1977-07-21 | Sanshin Kagaku Kogyo Kk | Verfahren zur reinigung von 2-mercaptobenzothiazol |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2397409A1 (fr) * | 1977-07-12 | 1979-02-09 | Ugine Kuhlmann | Procede de purification de mercaptobenzothiazole |
JPS5461714U (de) * | 1977-10-07 | 1979-04-28 | ||
JPS6025979A (ja) * | 1983-07-25 | 1985-02-08 | Nippon Steel Chem Co Ltd | 2−メルカプトベンゾチアゾ−ルの精製方法 |
JPH01177217U (de) * | 1988-06-03 | 1989-12-18 | ||
US5367082A (en) * | 1990-09-07 | 1994-11-22 | Akzo N.V. | Process for the preparation of 2-mercaptobenzothiazole |
CN108144462A (zh) * | 2017-11-22 | 2018-06-12 | 孝感市锐思新材科技有限公司 | 一种2-巯基苯并噻唑提纯材料的制备方法 |
WO2021234497A1 (en) * | 2020-05-16 | 2021-11-25 | Nitrex Chemicals India Limited | Process for the purification of 2 mercaptobenzothiazole |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2090233A (en) * | 1935-11-01 | 1937-08-17 | Wingfoot Corp | Process for manufacture of mercapto aryl thiazoles |
GB1261685A (en) * | 1969-05-08 | 1972-01-26 | Summitomo Chemical Co Ltd | Purification of crude 2-mercaptobenzothiazole |
BE754814A (fr) * | 1969-08-14 | 1971-02-15 | Bayer Ag | Procede perfectionne pour preparer le 2-mercaptobenzothiazole apartir de l'aniline, du soufre et du sulfure de carbone |
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-
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- 1972-11-29 NL NL7216212A patent/NL7216212A/xx active Search and Examination
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2652394A1 (de) * | 1976-01-14 | 1977-07-21 | Sanshin Kagaku Kogyo Kk | Verfahren zur reinigung von 2-mercaptobenzothiazol |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CH575935A5 (de) | 1976-05-31 |
GB1359274A (en) | 1974-07-10 |
JPS4861473A (de) | 1973-08-28 |
BE791800A (fr) | 1973-05-23 |
DE2258484C3 (de) | 1978-04-13 |
IT975789B (it) | 1974-08-10 |
NL7216212A (de) | 1973-06-01 |
DE2258484A1 (de) | 1973-06-07 |
ZA727886B (en) | 1973-07-25 |
CA963014A (en) | 1975-02-18 |
US3904638A (en) | 1975-09-09 |
JPS5024312B2 (de) | 1975-08-14 |
FR2163115A5 (de) | 1973-07-20 |
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