DE583262C - Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten aus Thioharnstoff, Harnstoff und Formaldehyd - Google Patents

Description

• Verfahren. zur Herstellung von Kondensationsprodukten aus Thioharnstoff; Harnstoff und Formaldehyd

  Wenn man Thiohamstof in einer wäßrigen

  Formaldehydlösung löst und auf 6o bis 7ö°

  erhitzt, so bleibt die verhaltene Lösung j e

  nach der bei der Herstellung ängeweindeten

  Sorgfalt einige Tage bis einige Wochen klar,

  aber die Eigensch afteni des nach dem Trock-

  nen erhaltenen Produkts; gegebenenfalls in

  Mischung mit FüllstofFexi, machen die Anwen-

  dung voxi Beschleunigern während der darauf-

  @oigenderi Formung unter Erhitzung wün-

  schenswert. Bei einer ;ähnlichen - Behandlung

  unter Ersatz des Thidharristöffs durch Harn-

  stoff wird. die Mischung fest und für manche

  Zwoecke unbrauchbar.

  Ein Zweck der Erfindung besteht darin,

  Lösungen herzustellen, die die Eigenschaften

  des Th@ohaxnstoffkoridensationsprodukts hin-

  sichtlich der Löslichkeit beibehalten, deren

  narlifolgende Kondensation zum: Endprodukt

  aber leichter -stattfindet als -diejenige des

  Thioharastoffkon'densationsprodükts allein.

  Gemäß der Erfindung werden Kondensa-

  tionsprodukte von - Thioharnstoff und Harn-

  stoff und Formaldehyd' hergestellt, indem man

  ein Kondensationsprodukt aus Harnstoff 'und

  Formaldehyd und fein solches aus Thiohärn-

  stof und Formaldehyd zusammen: in-eine und

  dieselbe Lösung bringt. Dabei. wird .de Kon-

  densation des TIaxnstöffs :einerseits und des

  Thoharnstoffs andererseits mit Formaldehyd

  entweder gemeinsam mit derselben Formalde-

  hydmenge iodereinzeln mit anfänglich ge-

  trennten Formaldehvdmengen -ausgeführt; die

  nachträglich gemischt werdezi. Die Lösung

  der gemischten Produkte wird dann durch

  Verdampfung konzentriert, die durch Durch-

  blasen von Luft unterstützt wird, wenn -es

  notwendig oder erwünsih t ist.

  Bei der Ausführung der Erfindung beträgt

  die Summe der benutzten Mengen von «Harn-

  stoff und Thioharnstoff zusammengerechnet

  .etwas mehr als 2 Mol auf q. Möl Formalde-

  hyd. Der Harnstoff und der Thioharn-

  stoesind zweckmäßig in äquimolekularen

  Mengen vorhanden, so daß - etwas mehr als

  i Mol Harnstoff und etwas mehr als

  i Mol Thioharnstoff auf r1 M01 Formaldehyd

  verwendet werden. Die Mengenverb;ältnissie

  können indessen. so geändert werden, daß

  eine mehr als molekulare Menge von Thio-

  harnstofF gegenüber dem Harnstoff vorhanden

  ist ioder umgekehrt.

  Der Kondensationsvorgang kann leicht her-

  beigeführt werden, indem man,den Harnstoff

  und den Thioharastoff in Formaldehyd -bei

  einer Temperatur unterhalb, ioo° auflöst,

  vorzugsweise nicht über 6o°; und die Lö-

  sung des

  _einige, Stunden stehen-

  läßt, bis das gewünschte Maß der Kondensaton eingetreten ist.
• Es sind viele Verfahren vorgeschlagen worden, bei -denen die Reaktion zwischen .Harnstoff und Formaldehyd oder zwischen Thiohaxnstoff und Formaldehyd benutzt wird, um zunächst Leih Kondensationszwischenprodukt herzustellen, das benutzt werden kann; um eine Form mit oder ohne Zusatzeines indifferenten Füllstoffs zu füllen. Darauf wird ein harter geformter Gegenstand hergestellt, indem man unter Druckerhitzt, wodurch das Konderisationszwisehenprodukt im Endstadium der Kondensation in -ein hartes synthetisches Harz umgewandelt wird. Zur Vermeidung von: Schwierigkeiten oder Nachteilen oder zur Erreichung gewisser verschiedenartiger Zwecke in dem Herstellungsverfahren oder in dem geformten Produkt sind verschiedene Vorschläge gemacht worden, die sich: auf die Art der Durchführung. des Kotidensatioxisverfahrens, besonders in. den Zwischenstadien, beziehen., Unter den. bei diesen Vorschlägen: erörterten Punkten befanden sich beispielsweise die Mengenverhältnisse der Stoffe, die Frage der Azidität; Alkalinität: oder Neutralität bei der Reaktion, die Beseitigung von ;am Ende der Kondensation anwesendem freiem Formaldehyd (vgl. österreichische Patentschrift 99 9o6), die Frage; ob` das Kondexisationsprodukt in Lösung gehalten oder ausg-efäUt werden soll, u. dgl. Im allgemeinen wurde bezweckt, das Kondensatioxiszwischenprodukt in Form eines Sirups zu erhalten, der gewisse gewünschte Eigenschaften hatte und unmittelbar aus dem Reaktionsgefäß mit oder ohne Beimischung eines Füllstoffs 'ki die Form gegossen werden konnte: Es ist indessen auch vorgeschlagen worden;. das. Kondensationszwischen-Produkt in Pulverform zu bringen und die Form mit dem Pulver mit .oder ohne Zusatz eines indifferenten Füllstoffs zu füllen.
• Die vorliegende Erfindung unterscheidet sich wesentlich von allen früheren Verfahren und liefert ein' verbessertes Produkt durch die Leinfache vorstehend angegebene Arbeitsweise, die keine genaue Einstellung der Azidirät der Reaktionsmasse; keinen Überschuß von Formaldehyd und keinen Zusatz zur Bindung freien Formaldehyds am Ende des Kondensationsvorganges .erfordert. Wenn gewöhn.. liches Formalin des Handels benutzt wil=d, welches schon die nötige Säure für die Kondensatiori ,enthält, ist,es nicht nötig, ein Kondensatioxi'smittel: hinzuzusetzen. Alle diese Vorteile werden durch .einfache Mischung von Thiohaxnstoff und Harnstoff ierhalten, und dieses Verfahren unterscheidet sich - wesentlicül von allen früher vorgeschlagenen Arbeitsweissen. Bei allen früheren Verfahrenwurde an-

  . genommen; daß Thzoharnstoff und Harnstoff

  hinsichtlich ihrer harzbildenden Eigenschaften

  gleichwertig waren, während sich jetzt ier-

  geben hat, daß die Mischung von Thioham-

  stofft und Harnstoff ein Harz liefert, das

  wesentlich verschieden von denen 'isst, die

  aus den ieinzelnen Stoffienerhalten werden.

  .Außerdem kann: - das Verfahren vorteilhaft

  bei Temperaturen erheblich unterhalb ioo° G

  ausgeführt werden, d.. h. eih Kochen ist nicht

  ,erforderlich; sondern' ist sogar nachteilig. Dias

  ,erhälterie Kon.'densationsprodukt bleibt im Ge-

  gensatz zu dem unter :ähülehen Bedingungen

  erhaltenen Harnstofformaldehydkondensations-

  produkt während langer Zeit in Lösung. Wenn

  die Lösung mit @eixem Füllstoff gemischt und

  zur Trockne verdampft wird, so -liefert sie

  eine Formmasse, die mati in Pulverform be-

  nutzen kann, um feine Form zu füllein, und

  die bei Erhitzung ,eicht :erhärtet; ohne seinen

  Beschleuniger zu erfordern, wodurch sie sich

  von @einlem Thioharn:stofformaadBhydkondensa-

  tionsprodukt unterscheidet-.

  B,eispi@el _ 95 GeWi<chtsteile Thol@arnstoff, und 75 Gewichtsteile Harnstoff werden in 37 i Gewichtsteilen Förmahnlösung des Handels mit einem Gehalt Von iao Gewichtsteil.ex-Formaldehyd gelöst. Die Mischung wird @erforderlichenfalls ,schwach auf eine Temperaturerwärmt, die 6o° nicht überschreitet, bis aller Thioharustöff arid Harnstoff gelöst ist-. Eine trübe Lösung wird erhalter, - und ein Stehen von wenigen Stunden -- selbst i :oder Z Stunden sind hinreichend - genügt; um die gewünschte Kondensation vor sieh gehen zu lassen. Die,erhaltene Lösung kann bei 7o bis 8o° neingedampft, werden, indem man einen scharfen Luftstrom -durchbläst, bis .die Lösung des Kondensationsprodukts genügend konzentriert oder alles anhaftende Wasser verdampft ist. Durch Imprägnieren eines Füllstoffs mit der Lösung - vor - :oder üach der Konzentration und darauffolgendes Eindampfen zur Trockne und Mahlen des Produkts, erhält man ;cixi ausgezeichnetes Form-Pulver.

Claims (1)

1. PATENTANSPRÜCH-E:-. Verfahren zur Herstellung- von Köndensatiiorisprodukten aus Thiöharnstoff; Harnstoff und Formaldehyd in Gegenwart von Säure, dadurch gekennzeichnet; daß man ein Kondensationsprodukt aus Harnstoff und Formaldehyd und ein solches aus Thioliarnstoff und Formaldehyd zusammen in :eine und dieselbe -Lösung bringt; -ndem. man die Kondensation des Harnstoffs einerseits und des Thioharnstoffs andererseits mit dem Formaldehyd entweder gemeinsam mit derselben: Formaldehydmasse .öder einzeln mit anfangs getrennten, ,ab-er,sp,äter, während beide Stoffe in Lösung sind, gemischten Formaldehydmassen unter Benutzung solcher Mengenverhältnisse ausführt, daß nicht mehr als q. Mol Formaldehyd in bezug auf z Mol Harnstoff und Thioharnstoff zusammengerechnet benützt werden, worauf dann die Lösung der gemischten Produkte durch Verdampfen :oder Durchblasen von Luft konzentriert wird, bis eine ausreichende Konzentration verhalten. :oder allfies anhaftende Wasser entfernt-ist, wobei gewünschtenfalls vor -oder n'ac'h der Konzentration ,ein Füllstoff zugesetzt wird und die erhaltene @Mischung gewünschtenfalls getrocknet und zur Herstellung eines Formpulvers gemahlen wird. a. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daßetwas mehr als i Mol Harnstoff und i Mol Thioharnstoff auf 4: 1M1 Formaldehyd verwendet werden. 3. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß Harnstoff, und Thioharnstoff in Formaldehyd bei einer Temperatur unterhalb ioo° gelöst und die Lösung der Mischung stehengelassen wird; bis das erforderliche Maß der Konderisationeingetreten ist, worauf "die Lösung in der ;angegebenen Weise - weiterverarbeitet wird. q:. Verfahren näch,emem der Amsprüche i `bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß. die Kondensation iohne besonderen Zusatz von Konderisatioxismitteln und !ohne- Kochen der Lösung verfolgt. 5. Verfahren zur Herstellung von Kondensatioxisprodukten aus Thioharnstoff, Haxnstof und Formaldehyd; dadurch gekennzeichnet, daß man Harnstoff in wäßriger Formaldehydlösung des Handels löst und die Lösung zwecks Kondensation so lange stehenläßt, als das Produkt in Lösung bleibt, da.ß man 'ferner Tbioharnstof in wäßriger Formaldehydlösurig des Handels löst und zwecks Kondensation stehenläßt so lange, als das Produkt in Lösung bleibt; hierbei die Mexigenverhälthisse so wählt, daß nicht mehr als ¢ MOT Formaldehyd in bezug auf z Mol Harn-Stoff und Thiohax:ristoff zusammengerechnet benutzt werden, darauf die beiden Lösungen miteinander mischt, die Lösung der gemischten Produkte durch Vexdanpfen Üder Durchblasen von Luft konzentriert und iri der angegebenen Weise weiterverarbeitet.