DE580351C - Verfahren zur Herstellung von Umwandlungsprodukten polymerer Nitrile - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Umivandlungsprodukten polymerer Nitrite Als Ausgangsmaterial für die Herstellung polymerer Säuren, wie Polyacrylsäure usw., dienten bisher die betreffenden monomeren Säuren. Ebenso hat man die Derivate der polymeren Säuren durch Polymerisation der entsprechenden monomeren Derivate hergestellt.. Diese monomeren Verbindungen sind zum großen Teil schwer zugänglich, zum Teil kann man sie auch nicht bis zu dem Grade, der zur Verwendung der polymeren Produkte für gewisse technische Zwecke Bedingung ist, polymerisieren. Die Zahl der bisher dargestellten Derivate der polymeren Säuren ist daher sehr klein, und diese Produkte sind bisher ohne technische Bedeutung geblieben.
• Es wurde nun gefunden, daß man mit Leichtigkeit wertvolle Umwandlungsprodukte von polymeren Nitriten von organischen Carbonsäuren mit mindestens einer Kohlenstoffdoppelbindung im Molekül erhalten kann, wenn man die polymeren Nitrite in der bei monomeren Verbindungen üblichen Weise ganz oder teilweise verseift und gegebenenfalls die erhaltenen polymeren Säuren verestert. Man kann für die Darstellung der als Ausgangsmaterial dienenden Nitrite sowohl. die reinen, monomeren Nitrite als auch Gemische dieser untereinander oder mit anderen polymerisierbaren Verbindungen, die mindestens eine Kohlenstoffdoppelbindung im Molekül enthalten, wie Vinylacetat, Vinylchlorid usw., verwenden. Man erhält im Falle der Anwendung derartiger Gemische sogenannte Mischpolymerisate, die noch Nitrilgruppen enthalten und sich in ganz analoger Weise zu polymeren Carbonsäuren verseifen lassen. Die so erhaltenen Carbonsäuren lassen sich ebenfalls verestern.
• Die erhaltenen Umsetzungsprodukte stellen Kunstmassen mit wertvollen Eigenschaften dar, die sich für die verschiedensten Zwecke verwenden lassen. Sie sind meist wie die Ausgangsmaterialien in geeigneten Lösungsmitteln hochviskos löslich, werden zum Teil beim Walzen plastisch und nehmen leicht Weichmachungsmittel oder Füllstoffe auf.
• Durch Wahl geeigneter Reaktionskomponenten hat man es in der Hand, sowohl hochelastische, vulkanisierbare und dehnbare als auch weniger elastische, dehnbare und weiche oder auch ganz harte und unelastische Produkte herzustellen. Beispiel r 5 Teile polymeres Acrylsäurenitiil werden mit einer Lösung von 4. Teilen Ätznatron in 5o Teilen Nasser durch Kochen am Rückflußkühler verseift. Man erhält eine hochviskose Lösung des Natriumsalzes der polymeren Acrylsäure, die als solche verwendet oder aus der durch Eindampfen quantitativ das feste Natriumsalz gewonnen werden kann. Beispiel e r Teil hochpolymeres Acrylsäurenitril wird in I o Teilen konzentriertem Ammoniak im Rührautoklaven 5 Stunden lang auf i 5o' erhitzt. Man erhält eine gallertige Masse, welche nach dem Abdestillieren des überschüssigen Ammoniaks in heißem Wasser klar und hochviskos löslich ist und beim Eintrocknen einen durchsichtigen, stickstoffhaltigen Film hinterläßt. Beispiel 3 So Teile eines Polymerisates, das durch Polymerisieren von 6o Teilen Acrylsäurenitril und q.o Teilen Styrol erhalten wurde, werden mit einer Lösung von 36 Teilen Ätznatron in t ooo Teilen Wasser im Rührautoklaven 5 Stunden lang bei 13o bis 1q.0° verseift. Man erhält in quantitativer Ausbeute eine ;tmmoniakalische, -,zskose Lösung. Durch Eindampfen oder Fällen der Lösung mit Alkohol kann man das Ammoniumsalz durch Fällen mit Säuren, z. B. mit 3o!oiger Salzsäure, das freie Carbotylgruppen enthaltende Mischpolymerisat erhalten. Die so hergestellten Produkte sind in Wasser und wäßrigen Alkalien hochviskos löslich: Beispiel ¢ 5 Gewichtsteile polymeres a-Methylacrylsäurenitril werden mit 3,3 Gewichtsteilen Ätznatron in 5o Gewichtsteilen Wasser unter Rühren verseift. Man erhält eitle hochviskose Lösung des Natriumsalzes der polymeren Methylaci-ylsäure in quantitativer Ausbeute. Auf Zusatz von Säuren scheidet sich die freie polymere Methylacrylsäure ab, die elastische Filme liefert.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Umwandlungsprodukten von polymeren Nitrilen von organischen Carbonsäuren mit mindestens einer Kohlenstoffdoppelbindung im Molekül, dadurch gekennzeichnet, daß man die polymeren Nitrile oder ihre Mischpolymerisate untereinander oder mit anderen polymerisierbaren organischen Verbindungen, die mindestens eine Isohlenstoffdoppelbindung im Molekül enthalten, ganz oder teilweise in- der üblichen Weise verseift.