DE573796C

DE573796C - Verfahren zur Darstellung von 1íñ4íñ5íñ8-Naphthalintetracarbonsaeure und deren Substitutionsprodukten

Info

Publication number: DE573796C
Application number: DEI39415D
Authority: DE
Inventors: Dr Wilhelm Eckert; Dr Heinrich Greune
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1929-09-27
Filing date: 1929-09-27
Publication date: 1933-04-06

Description

Verfahren zur Darstellung von 1 - 4 - 5 - 8-Naphthalintetracarbonsäure und deren Substitutionsprodukten Es wurde gefunden, daß i # 4 # 5 # 8-Naphthalintetracarbonsäurediimid seine am Stickstoff substituierten Derivate oder solche, die im Kern - indifferente Substituenten besitzen (wie sie beispielsweise nach Patent 552 76o erhalten werden können), durch Behandlung mit starker Schwefelsäure bei höherer Temperatur in die entsprechenden z # 4 # 5 # 8-Naphthalintetracarbonsäuren übergehen. Gegenüber der in der Schweizer Patentschrift 103 431 bekannten Umwandlung zur Gewinnung von Perylentetracarbonsäure mit Hilfe von starker Schwefelsäure bei Temperaturen von 18o bis 24o° ist die vorliegende Reaktion insofern überraschend, als nach den Angaben von Bamberger und Philip (Annalen der Chemie, Band 240, Seite 187) die i # 4 # 5 # 8 - Naphthalintetracarbonsäure sich beim schnellen Erhitzen auf entsprechend hohe Temperatur unter Abspaltung von Kohlensäure zersetzt. Die Reaktion der Bildung der i . 4 # 5 . 8 - Naphthalintetracarbonsäure, ihrer Derivate oder Substitutionsprodukte aus den entsprechenden Diimiden erfolgt aber überraschenderweise mit guter Ausbeute und ist zur technischen Darstellung der Säuren geeignet. Für die Aufspaltung eignet sich besonders Schwefelsäure höherer Konzentration, doch kann auch rauchende Schwefelsäure verwendet werden. 'Beispiele i. io Gewichtsteile i # 4 # 5 # 8-Naphthalintetracarbonsäurediimid werden mit i oo Gewichtsteilen konzentrierter Schwefelsäure einige Zeit auf Zoo bis 21o' erhitzt. Man läßt die Lösung erkalten, gießt in Wasser und saugt nach einigem Stehen die mit etwa 8o % Ausbeute ausgeschiedene i # 4 # 5 # 8 - Naphtbalintetracarbonsäure ab. Sie stimmt in allen ihren Eigenschaften mit der von Bamberger und Philip in den Annalen der Chemie, Band24o, Seite 182 ff. beschriebenen Säure überein. Sie ist ein wertvolles Ausgangsmaterial für die Darstellung von Farbstoffen.
2. i o Gewichtsteile i # 4 # 5 # 8-Naphthalintetracarbonsäurediphenyldümid werden mit i oo Gewichtsteilen Schwefelsäure 66° B6 einige Zeit auf etwa 18o° :erhitzt. Nach Erkalten gießt man die Lösung in Wasser und saugt die abgeschiedene, farblose i - 4. 5 . 8-Naphthalintetracarbonsäure ab. Sie entsteht mit etwa 8o % Ausbeute.
.3. 1o Gewichtsteile i #.4. 5 . 8-Naphthalintetracarbonsäuredimethyldiünid werden mit i oo Gewichtsteilen Monohydrat kurze Zeit auf etwa 2oo° erhitzt. Nach Erkalten und Eingießen der Lösung in Wasser scheidet sich die 1 # 4 # 5 # 8-Naphthalintetracarbonsäure' als farblose Substanz ab. Sie entsteht mit etwa 8o % Ausbeute.
4. 1 o Gewichtsteile 2- Chlor- i - 4 - 5 - 8-naphthalintetracarbonsäuredümid werden mit i oo Gewichtsteilen 5 %igem Oleum einige Zeit auf i 8o bis 2oo° erhitzt. Man läßt die Lösung erkalten, gießt in Wasser und saugt nach einigem Stehen die in guter Ausbeute ausgeschiedene 2 - Chlor- i - 4 - 5 - 8-naphthalintetracarbonsäure ab. Sie ist identisch mit der nach Beispiel 4 des Patents 556659 erhaltenen Säure.
5. i o Gewichtsteile 1 - 4 - 5 - 8-N aphthalintetracarbonsäure-di-para-tolyldiimid werden mit ioo Gewichtsteilen Schwefelsäure von 66° Be i Stunde auf i8o bis 2oo° erhitzt. Die Lösung wird dann auf Eis und Wasser gegeben und die hierbei als Anhydrid ausgeschiedene 1 - 4 - 5 - 8-Naphthalintetracarbonsäure abgesaugt, mit Eiswasser gewaschen und getrocknet. Sie entsteht mit etwa 8o Ausbeute.
6. i o Gewichtsteile 1 - 4 - 5 - 8-Naphthalintetracarbonsäurediäthyldiimid werden mit 79 Gewichtsteilen starker Schwefelsäure etwa i Stunde auf 17o bis igo° erhitzt. Die Lösung wird auf Eis gegeben und die hierbei als Anhydrid abgeschiedene 1 - 4 - 5 - 8-Naphthalintetracarbonsäure abgesaugt, mit Eiswasser gewaschen und getrocknet. Sie entsteht mit etwa 8o % Ausbeute.

Claims

Pr1TLNTANSP1tUC13: Verfahren zur Herstellung mehrkerniger aromatischer Tetracarbonsäuren sowie ihrer Derivate und Substitutionsprodukte durch Behandlung der entsprechenden Diimide mit starker Schwefelsäure bei höherer Temperatur, dadurch gekennzeichnet, daß zwecks Herstellung von 1-4 - 5 - 8-Naphthalintetracarbonsäure und ihren Substitutionsprodukten i - 4 - 5 - 8-Naphthalintetracarbonsäuredümid, seineam Stickstoff substituierten Derivate oder solche, die im Kern indifferente Substituenten besitzen, mit starken Schwefelsäuren bei erhöhter Temperatur behandelt werden.