DE57007C - Verfahren zur Darstellung von Azofarbstoffen aus Diazoverbindungen und Amidonaphtholsulfosäure - Google Patents

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

KLASSE 22: Farbstoffe, Firnisse, Lacke.

Zusatz zum Patente JVi 55024 vom 13. October 1889.

Patentirt im Deutschen Reiche vom 2. September 1890 ab. Längste Dauer: 12. October 1904.

Von den Amidonaphtolsulfosäuren, welche durch Austausch einer Sulfogruppe gegen Hydroxyl aus den ß-Naphtylamindisulfosäuren erhalten werden, liefert, wie im Haupt-Patent beschrieben ist, namentlich die γ -Verbindung werthvolle Azofarbstoffe. Erfinder haben nun in der α-Reihe eine isomere Amidonaphtolsulfosäure gefunden, welche mit den verschiedenen Diazokörpern aufserordentlich echte Farbstoffe liefert, die in ihrem Verhalten denjenigen aus der y-Säure gleichen. Diese neue Amidonaphtolsulfosäure, welche mit dem Buchstaben B bezeichnet werden soll, wird folgendermafsen gewonnen: Die P₁ ß₃-Naphtalindisulfosäure geht bei der Nitrirung in Mononitrosäure über. Reducirt man das rohe Nitrirungsproduct, so läfst sich aus der neutralen Lösung mittelst Kochsalzes das Natronsalz einer a-Naphtylamindisulfosäure abscheiden, welche mit a - Naphtylamindisulfosäure B bezeichnet wird. Diese Säure ist zuerst durch das Patent Nr. 27346 bekannt geworden. Die Abspaltung. einer Sulfogruppe wird am besten wie folgt ausgeführt:

30 kg Natronsalz der a-Naphtylamindisulfosäure B werden mit 40 kg Natronhydrat und 60 1 Wasser 6 Stunden im geschlossenen Gefäfs auf 200 bis 210⁰C. erhitzt. Dabei ist zu bemerken, dafs je nach den Einwirkungsbedingungen neben der Amidonaphtolsulfosäure B eine Isomere erhalten wird, welche in Wasser leicht löslich ist.

Nach dem Erkalten verdünnt man die Masse, aus der ein Theil des Natronsalzes der gebildeten Amidonaphtolsulfosäure B in Form von gelben durchscheinenden Blättern abgeschieden ist, mit Wasser und säuert an. Die Amidonaphtolsulfosäure B scheidet sich in Form farbloser glänzender Nädelchen aus, die isomere Säure bleibt in Lösung. Der Niederschlag wird abfiltrirt und durch Auswaschen mit Wasser rein erhalten.

Die Amidonaphtolsulfosäure B liefert mit salpetriger Säure eine in Wasser sehr schwer lösliche gelbe Diazoverbindung. Letztere geht bei der Abspaltung der Diazogruppe mittelst Alkohol in die Schäffer'sche ß-Naphtolsulfosäure über. Das Natronsalz der Amidonaphtolsulfosäure B ist leicht löslich und wird (im Gegensatz zu der bekannten o-Amido-ß-naphtol-(3-sulfosäure) durch den Sauerstoff der Luft nicht verändert. Die Säure besitzt wahrscheinlich die Constitution OH : SO₅H : NH₂ = 2:6:8 und steht mithin der y-Amidonaphtolsulfosäure nahe, welche vermuthlich NH_n : SO₃H: O H= 2:6: 8 enthält.

Die Farbstoffe, welche aus Diazokörpern und der Amidonaphtolsulfosäure B entstehen, zeigen auffallend dunkle Töne und eignen sich vermöge ihrer Echtheit gegen Wäsche und Licht zur Erzeugung dunkler Modefarben auf W'oUe. In der gleichen Weise wie bei γ-Amidonaphtolsulfosäure lassen sich auch hier zwei Reihen

von Farbstoffen darstellen, je nachdem man in saurer oder in alkalischer Lösung arbeitet.

Das Verfahren zur Darstellung der Farbstoffe ergiebt sich aus folgenden Beispielen:

I. 23 kg Naphtionsäure werden diazotirt und die Diazoverbindung in die mit Soda alkalisch gemachte Lösung von 25 kg Amidonaphtolsulfosäure B eingetragen. Der gebildete Farbstoff ist leicht löslich; er wird durch Kochsalz krystallinisch ausgefällt. Er färbt Wolle in saurem Bade violett.

II. Läfst man die Diazoderivate derjenigen Körper, welche durch Einwirkung von Diazosulfosäuren auf a-Naphtylamin entstehen, auf die Amidonaphtolsulfosäure B einwirken, so erhält man grünschwarze Farbstoffe. 36 kg ß-Naphtylamin-y-disulfosäure werden diazotirt und mit 14,3 kg a-Naphtylamin in salzsaurer Lösung zusammengebracht. Nach kurzem Stehen werden 7 kg Nitrit hinzugefügt; sobald alles in Lösung gegangen ist, läfst man in die alkalisch gehaltene Lösung von 30 kg amidonaphtolsulfosaurem Natron einfliefsen. Der Farbstoff wird mit Kochsalz gefällt.

Die analog herstellbaren Derivate anderer Diazokörper zeigen folgende Färbeeigenschaften:

Anilin

a-Naphtylamin

(3-Naphtylamin

ρ - Sulfanilsäure

Naphtionsäure

ß-Naphtylamin-ß-monosulfosäure (Brönner)

ß-Naphtylaminmonosulfosäure F.

ß-Naphtylamin-y-disulfosäure

a-Naphtylamin-a-disulfosäure

Amidoazobenzol

Amidoazotoluol .

ρ -Nitranilin

diazotirte a-Naphtylamin-a-disulfosäure, combinirt mit

α - Naphtylamin

diazotirte ß-Naphtylamin-y-disulfosäure, combinirt mit

a-Naphtylamin

bei alkalischer
Bildung:

bordeaux

violett

roth violett

bordeaux

blauviolett

rothviolett

violett

violett

violett

röthlich-schwarz

bläulich-schwarz

blauschwarz

grünlich
grünlich

bei schwach saurer Bildung:

braun
rothbraun
gelbbraun
ziegelroth

roth
ziegelroth

braun
gel broth

roth
corinth

violett
bordeaux

Claims (1)

1. Pate nt-Ansprüche:

   Neuerung in dem Verfahren des Patent-Anspruchs ι. des Haupt-Patentes, indem an Stelle von y - Amidonaphtolsulfosäure die Amidonaphtolsulfosäure B in alkalischer Lösung mit den Diazoverbindungen folgender Körper verbunden wird: Anilin, a-Naphtylamin, β-Naphtylamin, ρ - Sulfanilsäure, Naphtionsäure, ß-Naphtylamin-ß-monosulfosäure (Brönner), ß-Naphtylaminmonosulfosäure F, ß-Naphtylamin-y-disulfosäure, a-Naphtylamin - a - disulfosäure , Amidoazobenzol, Amidoazotoluol, p-Nitranilin, diazotirte a-Naphtylamin-a-disulfosäure combinirt mit a-Naphtylamin, diazotirte ß-Naphtylaminy-disulfosäure combinirt mit a-Naphtylamin. Neuerung in dem Verfahren des Patent-Anspruchs 2. des Haupt-Patentes, indem an Stelle von y - Amidonaphtolsulfosäure die Amidonaphtolsulfosäure B in neutraler oder schwach saurer Lösung mit den folgenden Diazoverbindungen combinirt wird: Anilin, a-Naphtylamin, ß-Naphtylamin, p-Sulfanilsäure, Naphtionsäure, ß-Naphtylamin-ßmonosulfosäure (Brönner), ß-Naphtylaminmonosulfosäure F, ß-Naphtylamin-ydisulfosäure , α - Naphtylamin - α - disulfosäure, Amidoazobenzol, Amidoazotoluol, p-Nitranilin.