DE56971C - Verfahren zur Einführung von Säureradikalen in den Kern aromatischer Amine - Google Patents
Verfahren zur Einführung von Säureradikalen in den Kern aromatischer AmineInfo
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Classifications
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C233/00—Carboxylic acid amides
Landscapes
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- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
KAISERLICHES λ
PATENTAMT.
KLASSE
E, Firnisse, Lacke.
Wenn Acetanilid mit Eisessig und Condensationsmitteln erhitzt wird, so erfolgt der Eintritt
einer Acetylgruppe in den Kern des Acetanilide.' Hierbei wird wahrscheinlich zunächst
Diacetanilid gebildet, denn mit letzterem geht, wie ein Versuch zeigte, die Reaction viel
leichter von statten.
Zur Darstellung von Amidoacetophenon werden z. B. 4 Theile Acetanilid, 5 Theile Eisessig
und 6 Theile syrupöse Phosphorsäure 45 Stunden auf dem Sandbad am Rückflufskiihler
erhitzt. Die Schmelze wird mit verdünnter Salzsäure 20 Minuten lang gekocht
und die Basen mit Alkali gefällt. Durch Destillation mit Wasserdampf wird die Ortho- von
der Paraverbindung getrennt.
Statt des Acetanilids können auch andere Säurederivate zur Darstellung von Amidoacetophenon
benutzt werden. Wird z. B. Benzanilid in derselben Weise wie Acetanilid mit Eisessig behandelt, so ,giebt das Reactionsproduct
beim Erhitzen mit Salzsäure .Benzoesäure und Amidoacetophenon.
Wie Acetanilid reagiren die Säurederivate der aromatischen Amine allgemein mit Essigsäure.
Zur weiteren Erläuterung des Verfahrens mag noch die Anwendung der Reaction auf ß-Naphtylamin
und Benzidin beschrieben werden:
1. 8 Theile Acetyl-ß-Naphtylamin, 10 Theile
Eisessig und 8 Theile syrupöse Phosphorsäure werden 38 Stunden am Rückflufskühler erhitzt.
Das Reactionsproduct wird 20 Minuten mit verdünnter Salzsäure gekocht und die neue
Base mit Alkali gefällt.
2. 5 ' Theile Diacetylbenzidin, 7 Theile Eisessig und 13 TheiLe strengflüssige Phosphorsäure
werden 24 Stunden - auf dem Sandbad erhitzt. Durch Behandeln mit Salzsäure werden
darauf die am Stickstoff sitzenden Acetylgruppen abgespalten und etwa vorhandenes
Benzidin mit verdünnter Schwefelsäure gefällt. Aus' dem Filtrat erhält man nach Zusatz von
Alkali die Ketonbase.
Bisher, wurden aufser den erwähnten noch die im Kern acetylirten Basen dargestellt aus
o- und p-Toluidin, m-Xylidin, p-Amidophenol und a - Naphtylamin.
Das flüchtige Amidoacetophenon ist mit dem von Gevekoht, sowie Baeyer und.Bloem
dargestellten identisch; das p-Amidoacetophenon sowie das o-p-Amidoacetyltoluol wurden bereits,
von Klingel beschrieben.
Die neuen Körper aus p-Toluidin und m-Xylidin bilden hellgelbe, zähflüssige Massen.
Das Xylidinketon krystallisirt, wenn es rein ist, in feinen spiefsigen Nadeln. Die Salze der
beiden Basen konnten nicht krystallisirt ■ erhalten werden. Die Acetylverbindung des p-Toluidinketons
schmilzt bei 1050, diejenige des
m-Xylidinketons bei 1190.
Das Keton aus p-Amidophenol ist ein krystallinischer
Körper, der sich in Sodalösung unter Kohlensäureentwickelung löst und bei 1630
schmilzt. Sein salzsaures Salz krystallisirt gut in starken prismatischen Nadeln.
Das Amidoketon aus α-Naphtylamin stellt eine hellgraue, zähe Masse dar, die schwer
krystallinisch zu erhalten ist; das salzsaure Salz bildet kleine graugelbe Warzen.
Das ß-Naphtylaminketon krystallisirt in gelblichen Blättchen, sein salzsaures Salz in gelben
Warzen. Die freie Base schmilzt bei io6°.
Das ρ - Diamidoacetyldiphenyl ist ein hellgelber amorpher Körper, dessen Salze ebenfalls
nicht krystallisiren. Mit.Essigsäureanhydrid giebt er eine Acetylverbindung, welche sich
aus heifsem Wasser in gelatinösen weifsen Flocken ausscheidet, die bei 24p0 sintern, höher
erhitzt sich zersetzen.
' Die beschriebenen Basen geben mit Phenylhydrazin
Condensationsproducte.
Die Ketonbasen sollen zur Darstellung von medicinischen Präparaten und Farbstoffen Verwendung
finden.
Claims (1)
- Patent-Anspruch:Das Verfahren zur Darstellung von o- und p-Amidoacetophenon, o- und p-Amidoacetyltoluol, Amidoacetyl-m-xylol, p-Amidoacetylphenolj a- und ß-Amidoacetylnaphtalin und ρ-Diamidoacetyldiphenyl durch Einwirkung von Essigsäure auf die Säurederivate, insbesondere die Essigsäure-, Benzoesäure- und Phtalsäurederivate des Anilins, o- und p-Toluidins, m-Xylidins, p-Amidophenols, a- und ß-Naphtylamins und Benzidins und Erhitzen der Reactionsproducte mit Säuren oder Alkalien.
Publications (1)
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