DE150366C - - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
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Description
KAISERLCHE
PATENTAMT.
M 150366 KLASSE Mq.
Aus der. Patentschrift 107061 ist bekannt,
daß das Chlor in der o-Chlor-p-nitrobenzolsulfosäure
reaktionsfähig ist und sich leicht gegen aromatische Amine austauschen läßt. Aus dem Verhalten dieser Chlornitrobenzolsulfosäure
konnte man nicht auf dasjenige einer homologen Verbindung schließen, welche an Stelle der Sulfogruppen in jener
Säure eine Methylensulfogruppe enthält; ein solcher Schluß wäre unberechtigt, wie etwa
derjenige aus dem Verhalten der Chlornitrobenzoesäure auf dasjenige einer homologen
Chlornitrophenylessigsäure; denn es ist bisher nicht bekannt geworden, daß die Sulfo- oder
Carboxylgruppe in einer Seitenkette des Benzolkerns, also z.B. die Atomgruppe CH2 —5O3 H
in- ähnlicher Weise wie direkt am Benzolkern gebundene negative Atomgruppen die Reaktionsfähigkeit
dort vorhandener Halogenatome beeinflußt.
Es wurde gefunden, daß solche Beeinflussung stattfindet in der Chlornitrobenzylsulfosäure
(CH2 SO3 H: Cl: NO2 =1:2:5;,
die man herstellen kann durch Nitrieren der o-Chlorbenzylsulfosäure, welche ihrerseits gewonnen
wird durch Kochen des o-Chlorbenzylchlorids mit Alkalisulfit; man verfährt
- zur Darstellung dieser Verbindung z. ß. wie folgt:
16,1 kg o-Chlorbenzylchlorid werden mit
einer Lösung von 27 kg Natriumsulfit gekocht, bis das Chlorbenzylchlorid verschwunden
ist. Aus der erhaltenen Lösung kann durch Kochsalz das Natriumsalz der o.-Chlorben-zyl-sulfosäure
abgeschieden und durch Kristallin sation aus Alkohol rein gewonnen werden;
es bildet weiße glänzende Blättchen.
23,8 kg dieses Natriumsalzes werden in 230 kg Schwefelsäuremonohydrat gelöst und
bei io° allmählich 23,5 kg eines Gemisches von 17,1 kg Schwefelsäure und 6,6 kg Salpetersäure
zugegeben. Das Gemenge läßt man 2 bis 3 Stunden stehen und gießt sodann auf Eis. Die Nitrochlorbenzylsulfosäure
scheidet sich als Natronsalz größtenteils aus; mit Kochsalz erzielt man seine völlige
Abscheidung und es kann aus Wasser umkristallisiert werden. Es bildet gelbliche Nadeln
und ist in Wasser ziemlich leicht löslich.
Die neue Chlornitrobenzylsulfosäure tauscht beim Erhitzen mit Ammoniak oder aromatischen
Aminen das Chlor gegen die Ammoniakreste aus und es werden so neue Verbindungen, Amidonitrobenzyl sulfosäure
und deren Derivate, gewonnen, die für. die Darstellung von Farbstoffen z. B. als Azokomponenten
wertvoll sind.
I. 280 g m- Nitro -ο- chlorbenzylsulfosäure als Natronsalz werden mit 2,8 kg konz. Ammoniak
(24proz.) etwa 12 Stunden unter Druck auf 1500 erhitzt. Sodann wird das
Ammoniak abdestilliert und die ,verbleibende Lösung event, nach Zugabe von Wasser
heiß filtriert. Beim schnellen Abkühlen der Lösung scheidet sich das Ammoniaksalz der
: Amidonitrobenzylsulfosäure als gelbes sandiges
Pulver, beim langsamen Erkalten in gelben Kristallen ab.
2. 27,3 kg nitrochlorbenzylsulfosaures Natrium (wasserfrei) werden mit 20 kg Anilin und
so viel Wasser, daß die Nitrosäure heiß gelöst ist, 10 Stunden auf 1400 erhitzt. Die erkaltete
Masse versetzt man mit verdünnter Salzsäure und nitriert die ausgeschiedene
Verbindung ab; in derselben liegt das Anilinsalz der Anilidonitrobenzylsulfosäure vor,
aus welchem durch Zugabe von Natronlauge . und Abtreiben mit Dampf das Anilin entfernt
wird und das Natriumsalz der Säure entsteht; dasselbe ist in Wasser leicht löslich
und kann durch Kochsalz aus der Lösung abgeschieden werden.
3. 27,3 kg nitrochlorbenzylsulfosaures Natron werden mit 24 kg o-Toluidin und so viel
Wasser, daß die Nitrosäure heiß gelöst ist, 10 Stunden auf etwa 1400 erhitzt. Nach
dem Erkalten versetzt man die Schmelze mit 12 kg Soda und destilliert das überschüssige
o-Toluidin mit Wasserdampf ab. Der Rückstand wird heiß filtriert, abgekühlt, mit verdünnter
Schwefelsäure angesäuert und mit Kochsalz unter Rühren das neue Kondensationsprodukt
gefällt. Abfiltriert und getrocknet bildet die-neue o-ToluJdonitrobenzylsulfosäure
als Natriumsalz ein gelbes Pulver, welches sicl,a leicht in Wasser löst und durch
Umlösen daraus in reiner Form gewonnen werden kann.
In analoger Weise gewinnt man durch Umsetzung mit p-Toluidin die p-Tpluidoverbindung,
welche in Form ihres Natriumsalzes ein gelbes in Wasser leicht lösliches Pulver bildet.
Claims (1)
- Patent-Anspruch :Verfahren zur Darstellung von o-Amidom-nitro-benzylsulfosäure und ihren durch Ersatz der Wasserstoff atome der Amidogruppe durch Alkyl- oder Arylreste abgeleiteten Derivaten, darin bestehend, daß die o-Chlor-m-nitro-benzylsulfosäure (CH0 SO^ H: Cl: NO2= 1:2: 5) mit Ammoniak oder Aminen erhitzt'wird.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE150366C true DE150366C (de) |
Family
ID=417288
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT150366D Active DE150366C (de) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE150366C (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1586560A1 (de) * | 2004-04-13 | 2005-10-19 | Cephalon, Inc. | Thio-substituierte Arylmethansulfinyl-Derivate |
| US7297817B2 (en) | 2004-04-13 | 2007-11-20 | Cephalon France | Thio-substituted arylmethanesulfinyl derivatives |
-
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- DE DENDAT150366D patent/DE150366C/de active Active
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1586560A1 (de) * | 2004-04-13 | 2005-10-19 | Cephalon, Inc. | Thio-substituierte Arylmethansulfinyl-Derivate |
| US7297817B2 (en) | 2004-04-13 | 2007-11-20 | Cephalon France | Thio-substituted arylmethanesulfinyl derivatives |
| US8071604B2 (en) | 2004-04-13 | 2011-12-06 | Cephalon France | Thio-substituted arylmethanesulfinyl derivatives |
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