DE568783C - Verfahren zur Darstellung von 2-Aroylbenzanthronen - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von 2-AroylbenzanthronenInfo
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Classifications
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- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
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- C09B3/02—Benzathrones
- C09B3/06—Preparation from starting materials already containing the benzanthrone nucleus
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Description
- Verfahren zur Darstellung von 2-Aroylbenzanthronen In der Pa-centschrift 530 292, K1. i2o, ist ein Verfahren zur Darstellung von 2-Aroylbenzanthronen beschrieben, welches darin besteht, daß man die durch alkalische Kondensation von Benzanthron oder seinen Substitutionsprodukten mit Nitrilen der Formel R-CH@-CN erhältlichen Produkte der allgemeinen Formel:
- Es wurde nun gefunden, daß man in sehr glatter Weise zu den gleichen Produkten gelangen kann, wenn man auf Metallsalze der genannten Produkte Sauerstoff, z. B. Luft, einwirken läßt. Die Vorteile, die dieses Verfahren gegenüber dem der Patentschrift 530 z9..:, K1. r2 o, bietet, beruhen sowohl in der Verwendung des billigen Sauerstoffs als Oxydationsmittel als auch ganz besonders in der Möglichkeit, die Herstellung des Endproduktes mit der des Ausgangsmaterials in einem Arbeitsgang zu vereinigen. So kann man z. B. 2-Benzoylbenzanthron in einem Zuge aus Benzanthron erhalten, wenn man dieses in Gegenwart von Alkali in einer Mischung von Chlorbenzol und Methanol bei etwa 25 bis 30° mit Benzylcyanid kondensiert und dann durch die Mischung, zweckmäßig nach Zugabe einer weiteren Menge Methanol, bei gewöhnlicher oder erhöhter Temperatur Luft oder Sauerstoff leitet. Beispiel z 2 Teile des' durch alkalische Kondensation aus Benzanthron und Benzylcyanid nach Beispiel :z der Patentschrift 501 o82 erhältlichen Cyan-2-benzylbenzanthrons werden in 3o Teilen Methanol suspendiert und unter Zusatz von Z Teil Kaliumhydroxyd so lange unter Lufteinleiten auf 5o bis 55' erhitzt, bis die blaue Farbe der Lösung verschwunden ist. Das in Form feiner gelber Nädelchen in nahezu quantitativer Ausbeute und praktisch chemisch rein erhaltene Reaktionsprodukt wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Es ist identisch mit dem nach dem Verfahren der Patentschrift 530 292, K1. i:zo, erhältlichen 2-Benzoylbenzanthron. An Stelle des Methanols kann man auch andere organische Verdünnungsmittel, wie Äthanol, Aceton, Pyridin usw,. verwenden. Bei Zimmertemperatur verläuft die Reaktion langsamer, bei höherer als der im Beispiel angegebenen Temperatur schneller.
- Beispiel 2 2 Teile Cyan-2-benzyl-Bz-i-brombenzanthron (darstellbar nach dem Verfahren des Patents 5oi o82 durch alkalische Kondensation von Bz-i-Brombenzanthron mit Benzylcyanid) werden in 25 Teilen etwa 3 °/oiger äthylalkoholischer Kalilauge, wie in Beispiel i beschrieben, mit Luft oxydiert. Das in der dort angegebenen Weise aufgearbeitete Reaktionsprcdukt besteht aus Bz-i-Br om-2-benzoylbenzanthron ; es kann durch Sublimation im Hochvakuum oder durch Umkristallisieren aus einem geeigneten Lösungsmittel, z. B. Trichlcrbenzol, gereinigt werden. Es besitzt ähnliche Eigenschaften wie das 2-Benzovlbenzanthron.
- Beispiel 3 In eine unter Stickstoff stehende Mischung von ioo Teilen Benzanthron, 3oo Teilen gepulvertem Ätzkali, 5oo Teilen Chlorbenzol und 5oo Teilen Methanol trägt man bei etwa 25 bis 30° i5o Teile Benzylcyanid ein und rührt die '.Masse bei dieser Temperatur 2 bis 3 Stunden lang. Die anfangs grüngelbe Mischung nimmt allmählich eine lichtgrüne, später eine blaugrüne Farbe an. Nach Zusatz von weiteren 5oo Teilen Methanol leitet man bei 6o° einige Stunden lang einen lebhaften Luftstrom durch. Das in gelben Nadeln in praktisch reiner Form ausgeschiedene 2-Benzoylbenzanthron wird, wie in Beispiel i beschrieben, aufgearbeitet.
- Beispiel Ein Teil des in Beispiel i benutzten Ausgangsmaterials wird durch Erhitzen mit 0,5 Teilen Bariumhydroxyd und 25 Teilen Methanol in das blaue Bariumsalz des Cyan-2-benzylbenzanthrons übergeführt. Man leitet nun so lange Luft bei etwa 50° durch das Gemisch, bis die Farbe der Suspension von Blau nach Gelb umgeschlagen ist. Das nach dem Absaugen durch Behandlung mit verdünnter Salzsäure von Bariumhydroxyd befreite Reaktionsprodukt ist mit dem nach den Beispielen i und 3 erhaltenen identisch. An Stelle des Bariumsalzes kann man andereSalze des Cyan-2-benzylbenzanthrors, z. B. das Calciumsalz, verwenden, das man z. B. durch Umsetzung des Cyan-2-benzylbenzanthrons mit Calciummethylat in Methanol erhält.
- Beispiel 5 Eine Lösung von q. Teilen Cyan-2-p-chlorbenzylbenzanthron (darstellbar nach dem Verfahren der Patentschrift 501 o82 durch alkalische Kondensation von Benzanthron mit p-Chlorbenzylcyanid) und i Teil Kaliumhydroxyd in 3o Teilen Methanol wird, wie in den vorhergehenden Beispielen beschrieben, mit Luft oxydiert. Das Reaktionsprodukt ist mit dem nach dem Verfahren des Patents 530:292, Beispiel e, erhaltenen 2-p-Chlorbenzoylbenzanthron identisch.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von 2-Aroylbenzanthronen,dädurch gekennzeichnet, daß man auf Metallsalze der durch alkalische Kondensation von Benzanthron oder seinen Substitutionsprodukten mit Nitrilen der Formel R-CH2-CN erhältlichen Produkte der allgemeinen Formel:
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| DE568783C true DE568783C (de) | 1933-01-28 |
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