DE561568C

DE561568C - Verfahren zur Herstellung mikroporoeser Kautschukmassen und -gegenstaende

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Publication number: DE561568C
Application number: DEB141120D
Authority: DE
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1924-09-27
Filing date: 1928-12-25
Publication date: 1932-10-15

Description

Verfahren zur Herstellung mikroporöser Kautschukmassen und -gegenstände Nach dem Hauptpatent wird Kautschuk mit mikroskopisch feinen Poren dadurch hergestellt, daß man eine Kautschukdispersion in eine homogene Gallerte überführt und diese unter solchen Bedingungen vulkanisiert, daß das eingeschlossene Wasser nicht verdampfen-kann. Das vorliegende Verfahren stellt eine Verbesserung dieser Arbeitsweise, insbesondere ihrer ersten Stufe, der Herstellung einer homogenen Gallerte dar. Während nämlich bisher die Herstellung der Gallerte dadurch erfolgte; daß man der Kautschukmilch verschiedene agglomerierend wirkende Stoffe zusetzte und hierauf die :Mischung zum Abbinden brachte, verfährt man erfindungsgemäß derart, daß man Kautschukmilch elektrophoretisch behandelt. Diese Arbeitsweise hat den Vorteil besonderer Einfachheit und entbehrt der Chemikalien. Außerdem lassen sich die Bedingungen der Überführung in die Gallerte sehr einfach durch Änderung von Spannung und Stromdichte nach Wunsch regeln. Zur elektrophoretischen Behandlung der Kautschukmilch kann man sich aller jener Methoden bedienen, die bisher ausgearbeitet worden sind und alle auf dem Prinzip beruhen, die Kautschukteilchen auf einer Elektrode abzuscheiden. Diese überzieht sich dabei mit einer Kautschukschicht, welche, wie gefunden wurde, die Eigenschaften jener obenerwähnten homogenen Gallerten besitzt.
Mikroporöse Körper im Sinne der Patentschrift 425 770, d. h. solche, die für Filterzwecke oder als Scheider für elektrische Sammler brauchbar sind, liegen nur dann vor,-wenn die gesamte Masse des Körpers von zusammenhängenden kapillaren Kanälchen durchsetzt ist. Um bei der Weiterbehandlung zu solchen Körpern führen zu können, müssen die Gallerten eine bestimmte Struktur besitzen. Nicht jeder wasserhaltige Kautschuk führt bei der unter Vermeidung von der Verdampfung des Wassers durchgeführten Vulkanisation zu durchlässigen Körpern der erwähnten Art. So entstehen z. B. beim Vulkanisieren von feuchten Rohkautschukmassen oder -mischungen zwar auch poröse Gebilde, indessen sind diese von zellenförmigem Bau. Es war anzunehmen, daß die bei der elektrophoretischen Ausscheidung sich bildenden Niederschläge, bei deren Bildung eine starke Anreicherung der Kautschukteilchen stattfindet, ebenfalls zu undurchlässigen Gebilden führen würden; dies um so mehr, als die elektrophoretischen Verfahren bisher ausschließlich dazu benutzt worden sind, dichte Kautschukgegenstände herzustellen.
Die Vulkanisierung kann derartig erfolgen, daß der Niederschlag von der Elektrode getrennt wird. Auf noch einfachere Weise kann die Elektrode samt dem Niederschlag den Vulkanisierbedingungen ausgesetzt werden, indem man sie (z. B. unter Wasser) für die entsprechende Zeit im Autoklaven erhitzt.
Das Verfahren hat den besonderen Vorteil, daß man mit der Herstellung der Gallerte gleichzeitig die Formgebung des Gegenstandes verbinden kann, was insbesondere bei Gegenständen mit kompliziertem Profil von Wichtigkeit ist.
Folgende Beispiele sollen die Erfindung erläutern.
Beispiel i Kautschukmilch des Handels mit einem Trockenstoffgehalt von 35 °/o und einem Ammoniakgehalt von 26o Miiliäquivalenten je kg wird mit Schwefel im Verhältnis von 15 Teilen Schwefel auf ioo Teile Kautschuk gemischt und die Mischung mit einer Stromdichte von o, i Amp. auf den qdcm und einer Spannung von 25 bis 5o Volt elektrolysiert. Nach kurzer Zeit scheidet sich auf der Anodenfläche ein Niederschlag ab. Die Anode wird nun samt dem Niederschlag aus dem Bade herausgehoben und in das Wasser eines Autoklaven gesetzt, der auf 16o0 erhitzt wird.
Nach Beendigung der Vulkanisierung wird das Kautschukgebilde von der Anode entfernt und getrocknet.
Beispiel e Man versetzt 550 g eines in bezug auf Trockengehalt 73 °/oigen Kautschukmilchkonzentrats, das unter dem Namen Revertex im Handel bekannt ist und einen Gehalt an KOH von 15o Milliäquivalenten je kg besitzt, mit 16o g kolloidem Schwefel und darauf mit 950 9 Wasser. Die Mischung unterwirft man der Elektrophorese mit einer Stromdichte von 3 Amp. je qdcm unter Verwendung von Zinkelektroden, von denen die Anode mit einer luftfrei aufgebrachten feuchten Filtrierpapierschicht belegt ist. Im Laufe von 3 Minuten scheidet sich eine ungefähr 3 mm dicke Schicht von Kautschukkoagulat ab. Die Ablösung des Niederschlags von der Elektrode wird durch die Filtrierpapierschicht sehr erleichtert. Der abgelöste Niederschlag wird bis zur Vulkanisation unter Wasser aufbewahrt. Auch die Vulkanisation erfolgt unter Wasser. Sie wird durch Erhitzen unter einem Dampfüberdruck von 511, Atm. während 3 Stunden ausgeführt.
Beispiel 3 2ooo g Kautschukmilch mit einem NH3 Gehalt von 272 Milliäquivalenten je kg werden mit 25o g kolloidem Schwefel versetzt und mit einer Stromdichte von o,i Amp./dcm2 i Stunde lang zwischen Zn-Elektroden, von denen die positive Elektrode mit Filtrierpapier umkleidet ist, der Elektrophorese unterzogen. Im Laufe i Stunde scheidet sich ein Niederschlag von ungefähr 11, mm Schichtdicke ab. Die Weiterbehandlung erfolgt ähnlich wie nach dem Beispiele.
Beispiel q.
2ooo g eines unter dem Namen Revertex im Handel befindlichen Kautschukmilchkonzentrats mit einem Trockenstoffgehalt von 740f, werden mit 2ooo g Wasser verdünnt und mit 611/, eines unter dem Handelsnamen Sapamin bekannten Präparats der Zusammensetzung C" H,3 (CO NH) # C H2 # C H2 # N (CH3)3C1 und mit 40% kolloidem Schwefel, beide bezogen auf den Trockengehalt des Revertex, versetzt. Zu der Mischung gibt man i/2 normale Essigsäure, bis saure Reaktion gegen Bromthymolblau eintritt. Unter Benutzung einer mit Filtrierpapier umwickelten Kathode wird diese Mischung mit einer Stromdichte von 3 Amp. je dcm2 elektrophoretisch behandelt, wobei man an der negativen Elektrode in io Minuten einen Niederschlag von etwa 3 mm Dicke erhält. Der Niederschlag wird dann weiter wie in Beispiel 2 und 3 behandelt.
Selbstverständlich läBt sich das Verfahren auch mit künstlich hergestellten Kautschukdispersionen ausführen. Auch kann man der Kautschukmilch Füll- und Farbstoffe zufügen. Es sind Abänderungen verschiedenster Art möglich. Man kann z. B. aus der- Kautschukdispersion den Kautschukniederschlag nach dem Cockerill-Verfahren kontinuierlich auf einer Metallplatte abscheiden. Auch wird an dem Prinzip des Verfahrens nichts geändert, wenn die Kautschukdispersion vor der elektrophoretischen Behandlung einer Vorbearbeitung (z. B. Reinigung, Konservierung, Zentrifugierung usw.) unterworfen wird.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung mikroporöser Kautschukmassen und -gegenstände nach Patent 425 770, dadurch gekennzeichnet, daß man als homogene zusammenhängende Gallerte einen aus Kautschukmilch elektrophoretisch abgeschiedenen Kautschukniederschlag verwendet.