DE561515C - Verfahren zur Rueckgewinnung des Eisengehaltes von Beizablaugen als Oxyd - Google Patents

Description

• Verfahren zur Rückgewinnung des Eisengehaltes von Beizablaugen als Oxyd Die schwer verwendbaren, nicht eingedickten Beizablaugen werden auch heute noch meist in Bäche und Flüsse abgelassen und zerstören dann in diesen alles' Tier- und Pflanzenleben. Es entsteht also ein doppelter Schaden: Einesteils gehen Tausende vonTonnen Eisen und Säure verloren und anderseits wird das Wasser verdorben und die Fischzucht vernichtet.
• Das Verfahren vorliegender Erfindung gestattet die Aufarbeitung derartiger Eisensalzlösungen. Die Beizablaugen enthalten das Eisen als Ferrosalz, also z. B. Eisenchlorür oder Ferrosulfat. Es ist nun bereits bekannt, festes kristallisiertes Ferrosulfat in großen Haufen jahrelang der Einwirkung von Luft und Regen auszusetzen, um .es zu oxydieren, aber einesteils muß dann die Ablauge mit der freien Säure zuerst eingedampft werden, was wegen der freien Säure und des vielen Wassers nur bei Großanlagen ausgeführt wird und dann noch Verluste bringt, andernteils muß dann das Material lange Zeit liegen, bis es oxydiert ist.
• Eisenchlorür enthaltende Beizablaugenkann man auf diese Weise überhaupt nicht aufarbeiten. Es «-ar bekannt geworden, auch die letztgenannten Beizablaugen zu verarbeiten, indem man die Laugen zuerst eindampft, versprüht, dann oxydiert und glüht. Die Nachteile derartiger Verfahren und Vorrichtungen sind: t. Es ist eine Reihe von teuren Vorrichtungen notwendig, die sehr viel Anlagekapital verschlinen.
• 2. Die' Möglichkeit zu Störungen ist groß, einesteils infolge der schwankenden Gehalte der Laugen an freier Säure, andernteils infolge der Möglichkeit der Düsenverstopfung durch Kristalle u. dgl., ferner infolge des engen Temperaturbereichs, der in den Reaktionsräumen eingehalten werden muß, um das Schmelzen und Zusammenbacken des Oxysalzes zu verhüten und Säurekondensation zu vermeiden.
• 3. Oxydation und Umsetzung -erfolgt nicht quantitativ, das erhaltene Oxyd ist deshalb nicht ganz säurefrei und farbrein. Die gewonnene Säure ist eisenhaltig.
• q.. Das gewonnene Oxyd ist zusammengebacken und deshalb chemisch nicht wirksam. Durch das im folgenden beschriebene neue Verfahren ist es möglich, auch schwache Beizablaugen ohne vorheriges Eindampfen zu verarbeiten. Erfindungsgemäß. werden die Beizablaugen beliebiger Konzentration über aufsaugende Körper, wie Eisenerz, gebrauchtes Tempererz, Biskuitporzellanstücke, Bimsstein, Holzkohle o. d-1., verteilt, und die so erhaltene luftdurchlässige Masse wird der Einndrkung eines Luftstromes ausgesetzt, wodurch dank der Verteilung der Lauge auf großer Oberfläche die Verwandlung des restlichen Ferrosalzes in Oxysalz in kürzester Zeit erfolgt.
• Die weitere Verarbeitung, das Laugeneindampfen und Glühen, geschieht z. B. !entweder in einem kontinuierlich arbeitenden Trommelofen oder im Schachtofen mit unmittelbarer Gegenstromheizung oder in einer Muffel u. dgl.
• Als Beispiel sei die Aufarbeitung einer Salzsäurebeizablauge beschrieben: Diese wird über einen der vorgenannten Aufsaugekörper, z. B. Eisenerz in der Körnung 3 bis i o mm, unter Umrühren oder Umschaufeln mit Hilfe einer Brause o. dgl. derart fein verteilt, daß eine krümelig feuchte Masse entsteht, die keine Lauge mehr aufnimmt. Das Eisenerz stumpft gleichzeitig freie Säure ab. Die so erhaltene poröse Masse wird nun stank belüftet, entweder durch Bewegung mit Hilfe eines offenen Rührwerks oder im Gegenstromverfahren in einem Schacht. Durch die Einwirkung der Luft bildet sich schnell das Oxysalz : 2 Fe C12 + O -j- H2 O = Fe. C14 (O H) 2.
• Die Aufsaugekörper haben also die Aufgabe, die Lauge festzuhalten und auf großer Oberfläche der Luft auszusetzen. Durch Erwärmen- mit Hilfe eines Dampfstrahls o. dgl. wird erfindungsgemäß, die Sauerstoffaufnahme beschleunigt. Nach beendigter Oxydation wird erfindungsgemäß die feuchte Masse in einem Arbeitsvorgang getrocknet, also die überschüssige Lauge eingedampft und das Salz durch Glühen zerlegt.
• Die Verteilung der Lauge auf den Tragkörpern verhütet das Zusammensintern auch beim schnellen Erhitzen und bewirkt eine außerordentlich feine Verteilung des Eisenoxyds. Gerade diese feine Verteilung ist die Ursache der besonders großen Reaktionsfähigkeit des so gewonnenen Eisenoxyds, welches entweder von den Tragkörpern in Rollfässern abgerieben und unmittelbar weiterverarbeitet oder mit den Tragkörpern zusammen als chemischer Reaktionsträger verwendet werden kann. Das durch Abreiben gewonnene Eisenoxyd dient infolge seiner Reinheit als Farbkörper und als Stahlzusatz. Für das neue auf den Tragkörpern (einst verteilte Eisenoxyd gibt .es viele Anwendungsgebiete, z. B.
• i. als wirksamen Kontaktkörper für chemische Reaktionen an Stelle von Kiesabbränden und anderem Eisenoxyd, 2. als Reaktionsträger für die Wasserstofferzeugung nach dem Eisenoxydverfahren, 3. als Gasreinigungskörper und Ersatz für spanisches Rasenerz, q.. als Ausgangsstoff für die Herstellung von reinem Eisen nach dem Karbonylverfahren, 5. als oxydierender Zusatz bei der Stahlherstellung, 6. als Sauerstoff abgebendes Glühmittel beim Tempern.
• In vielen Fällen braucht das Eisenoxyd nicht von den Trägern entfernt zu werden, sondern dient weiter als das Zusammenbacken der Masse verhütender Träger. Durch mehrmalige Behandlung der Tragkörper kann die Eisenoxydschicht verstärkt werden. Ferner erleichtern die Tragkörper die Regenerierung dieser Massen durch erneute Behandlung.
• Diese Eisenoxydmasse kann z. B. als Glühfrischmittel beim Tempern verwendet und altes Tempererz mit einer Schicht Eisenoxyd überzogen und wieder voll gebrauchsfähig gemacht werden. Der Vorgang des Glühens des nach dem neuen Verfahren vorbehandelten Alterzes kann 'unter Umständen mit dem Tempern in einem Arbeitsgang erfolgen, indem man die getrocknete und belüftete Masse schichtweise zwischen Temperwar e packt und mit dieser zusammen glüht. Die Verwendung des regenerierten Alterzes ist vorteilhaft, denn es werden 25 bis 30 ojo vom Gewicht der Temperware an Neuerz gespart, und die Sauerstoffabgabe ist sehr gleichmäßig, wodurch Fehler, wie Verbrennen der Gub-haut und Fleckenbildung, vermieden werden.
• Durch das neue Verfahren der Beizablaugeaufarbeitung werden also folgende Vorteile erreicht: i. Verdünnte Beizablaugen können ohne vorheriges Eindampfen verarbeitet werden. 2. Die Vorrichtung für die Aufarbeitung und die diesbezügliche Arbeit wird vereinfacht.
• 3. Die Verunreinigung der Bäche durch Beizablaugen fällt fort.
• g. Der deutschen Wirtschaft werden jährlich Tausende von Tonnen Eisen und Säure wiedergewonnen.
• 5. Es wird ein außerordentlich fein verteiltes Eisenoxyd mit wertvollen chemischen Eigenschaften erhalten, das mit oder ohne Tragkörper Verwendung finden kann.
• 6. Diese Oxyclmassen können leicht durch erneute Behandlung mit Lauge regeneriert werden.

Claims (3)

1. PATE NTANSPRLTcIiR: i. Verfahren zur Verwertung von Beizablaugen, dadurch gekennzeichnet, dab, die Ablaugen durch poröse Träger aufgenommen und die so erhaltenen luftdurchlässigen Massen künstlich belüftet, dann getrocknet und geglüht werden.
2. 2. Verfahren nach Anspruch i, weiter dadurch gekennzeichnet, daß die oxydierende Luft direkt durch Dampf erwärmt wird.
3. 3. Verfahren nach Anspruch i und 2, weiter dadurch gekennzeichnet, daß als poröser Träger ausgebrauchtes Tempererz benutzt wird.