DE527012C - Verfahren zum Beizen von Haar, um es walkfaehig zu machen - Google Patents
Verfahren zum Beizen von Haar, um es walkfaehig zu machenInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Beizen von Haar, um es walkfähig zu machen.
Die zu diesem Zweck seit langer Zeit allgemein übliche Behandlung mit Salpetersäure und
Quecksilbernitrat ist der Kostspieligkeit und Giftigkeit der Quecksilberverbindungen wegen
sowie auch deshalb, weil in dieser gebräuchlichen Weise gebeiztes Haar sich mehr oder
weniger gelb färbt und bei zu starker Beizung bei längerem Lagern nicht selten spröde wird,
schon oft in der Richtung zu verbessern gesucht worden, daß man das Quecksilber durch ein
anderes Metall und die Salpetersäure durch ein anderes Oxydationsmittel ersetzte. Außerdem
wurden verschiedenartige Stoffe für sich allein oder im Verein mit Salpetersäure oder Wasserstoffsuperoxyd
als Beizmittel vorgeschlagen, wie gerbend wirkende Stoffe, Formaldehyd, kaustische Alkalien, Schwefelalkalien u. dgl.
Alle diese Vorschläge führten zu keinem Erfolg. Es ist offenbar, daß die Beizwirkung mit der
Einwirkung des Sauerstoffs auf das Haar in innigem Zusammenhang steht. Nun haben aber eingehende
Versuche diese Annahme zwar bestätigt, aber zugleich gezeigt, daß die Verwendung von
Oxydationsmitteln, wie Salpetersäure oder Wasserstoffsuperoxyd, für sich allein in einer
Konzentration, welche für die Erzielung einer guten Beizwirkung erforderlich wäre, deshalb
unzulässig ist, weil das Haar beim Lagern bis zur Unbrauchbarkeit nachoxydiert wird.
Die heute allgemein übliche Beize besteht nun aus einer Lösung von Quecksilbernitrat in überschüssiger
Salpetersäure. Die Säurekonzentration beträgt etwa 12 bis 15 °/0 HNO3.
Eine genaue Untersuchung der Ursachen der Erscheinung, daß bei Anwesenheit von Quecksilber
eine HN03-Konzentration von 15% genügt, um die Walkfähigkeit hervorzurufen, bei
Abwesenheit von Quecksilber aber 35 bis 40% HNO3 für denselben Zweck notwendig sind, hat
zu der Erkenntnis geführt, daß nicht die Salpetersäure das für sich wirksame Oxydationsmittel
ist, sondern das Quecksilbernitrat, das in der Beize in seiner höheren, zweiwertigen
Oxydationsstufe vorhanden ist und das sehr leicht vom Haar unter Oxydation des letzteren
reduziert wird.
Die Salpetersäure stellt nur den Sauerstoffträger dar, aus dem das zur niedrigeren, einwertigen
Stufe reduzierte Quecksilbersalz immer wieder zur höheren, zweiwertigen Stufe aufoxydiert
wird, um neuerlich seinen Sauerstoff unter Reduktion zur einwertigen Stufe an das
Haar abzugeben. Dieser Vorgang dauert so lange, bis alle Salpetersäure auf diesem mittelbaren
Weg zur Oxydation verbraucht worden ist.
Es hat sich bei diesen Untersuchungen auch gezeigt, daß kein Metall, außer Quecksilber, das
besonders leicht seine Wertigkeit ändert, bei Gegenwart von Salpetersäure allein diese Sauerstoffübertragung
ergibt. Es wurden nun auf
Grund dieser Erkenntnisse Versuche angestellt, den seit langem angestrebten Ersatz der Quecksilberbeize
durch eine gesundheitlich einwandfrei und technisch gleichwertige quecksilberfreie
Beize dadurch zu erzielen, daß die Salpetersäure durch ein anderes Oxydationsmittel ersetzt
wurde, bei dessen Anwesenheit auch mit anderen Metallsalzen, die nicht so leicht ihre Wertigkeit
ändern wie Quecksilbersalze, den Effekt der
ίο Sauerstoffübertragung geben.
Dies ist auch in vollem Umfange gelungen.
Die Erfindung besteht nun darin, dem zum
Beizen verwendeten Oxydationsmittel, das aus Wasserstoffsuperoxyd besteht oder doch solches
neben Salpetersäure enthält, einen wasserlöslichen Stoff zuzusetzen mit Ausschluß von
Quecksilbersalzen, der im nachfolgenden als Sauerstoffübertrager bezeichnet wird und die
Aufgabe hat, den Übergang des Sauerstoffs von dem Sauerstoffträger, nämlich Wasserstoffsuperoxyd
und gegebenenfalls auch Salpetersäure, auf das Haar zu erleichtern. Als Sauerstoffübertrager
können alle wasserlöslichen Salze von Metallen dienen, welche mindestens zwei Oxydationsstufen
besitzen, von denen die oberen Sauerstoff verhältnismäßig leicht abgeben, oder die, wie
z. B. Silbersalze, von organischen Substanzen leicht zu Metall reduziert werden. Der Vorgang
beim Beizen könnte in diesem Falle etwa so erklärt werden, daß die Sauerstoffträger aus
den Sauerstoffübertragern zunächst Salze der höheren Oxydationsstufen bilden, die dann
Sauerstoff bereitwillig an das Haar abgeben und dabei wieder in Salze der niederen Oxydationsstufe
übergehen. Sauerstoffübertrager dieser Art sind wasserlösliche Salze von Eisen, Nickel,
Kobalt, Blei, Zirkon, Wismut, Mangan, Cadmium, Cer und Kupfer, Chrom, Molybdän und
Wolfram. Es kann aber der Sauerstoffübertrager ein Salz sein, das durch leicht eintretende
Hydrolyse einen höchst fein oder auch kolloidal verteilten Niederschlag auf dem Haar bildet, der
die Zersetzung des Wasserstoffsuperoxyds und dadurch den Übergang des Sauerstoffs im Entstehungszustand
auf das Haar nach Art eines Katalysators befördert. Hierzu gehören z. B. Aluminiumsalze.
Infolge der Begünstigung des Sauerstoffüberganges vom Sauerstoffträger auf das Haar
durch den Sauerstoffübertrager kann man selbst bei einem verhältnismäßig geringen Gehalt der
Beize an Wasserstoffsuperoxyd mit oder ohne Zusatz von Salpetersäure die Oxydation des
Haares bis zur erforderlichen Grenze treiben, wobei aber eine Schädigung des Haares, wie sie
bei zu hoher Konzentration des Oxydationsmittels durch Nachoxydation beim Lagern entsteht,
verhütet wird.
Als Sauerstoffübertrager können vorteilhaft auch die Chloride der vorgenannten Metalle verwendet
werden.
Das vorliegende Verfahren empfiehlt sich auch für geschnittenes Haar und gestattet, mittels
Bäder von außerordentlich niederer Konzentration eine sehr gute Beizung zu erzielen, wodurch
sich die Kosten für die Beize und die Anschaffung und Instandhaltung der dazu nötigen
Anlagen außerordentlich verbilligen.
Ausführungsbeispiele
1. Die Felle werden, wie üblich, mit einer Lösung, die 6% bis 10% Wasserstoffsuperoxyd
und 10I0 bis 2°/0 Wismut, Kobalt, Cer, Wolfram
oder Molybdän in Form eines ihrer wasserlösliehen Salze enthält, bestrichen und, wie gebräuchlich,
bei 70 bis 100° getrocknet, worauf sie zur weiteren Verarbeitung gelangen.
2. Die Felle werden mit einer Lösung, enthaltend 5% bis io°/0 Salpetersäure, 3% bis 5%
Wasserstoffsuperoxyd und i°/0 bis 2% Silber,
Blei, Zirkon, Wismut, Mangan, Nickel, Kobalt, Eisen, Cadmium, Cer, Wolfram, Molybdän in
Form eines ihrer wasserlöslichen Salze, am besten der Chloride, wie üblich, bestrichen und bei 70
bis ioo° getrocknet, um weiterverarbeitet zu werden.
Claims (3)
1. Verfahren zum Beizen von Haar, um es walkfähig zu machen, dadurch gekennzeichnet,
daß man das Haar mit Wasserstoffsuperoxyd und einem als Sauerstoffübertrager dienenden Schwefmetallsalz mit Ausschluß
von Quecksilbersalzen in neutraler oder saurer Lösung behandelt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß -man dem Wasserstoffsuperoxyd
Salpetersäure zusetzt.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Sauerstoffübertrager
ein Metallchlorid verwendet.
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