DE561423C - Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen Sulfonierungsprodukten hoeherer Paraffinkohlenwasserstoffe - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen Sulfonierungsprodukten höherer Paraffinkohlenwasserstoffe Es wurde gefunden, daß man die nach dem Verfahren der Patentschrift 52i 622 aus Polychlorderivaten höherer Paraffine durch Einwirkung von Ammoniak usw. erhältlichen Basen durch Behandlung mit sulfonierenden Mitteln mit oder ohne Zusatz von Lösungsmitteln in neue technisch wertvolle Verbindungen überführen kann. Je nach der Art der Sulfonierung erhält man dabei Produkte, die entweder nur in verdünnten Alkalilösungen oder sowohl in alkalischem als auch in saurem Medium löslich sind. Als Sulfonierungsmittel dienen beispielsweise konzentrierte Schwefelsäure, Monohydrat, Chlorsulfonsäure, Oleum usw.
• Die Salze der neuen Produkte besitzen in Form ihrer wässerigen Lösungen z. B. ein gutes Emulgiervermögen und zeigen außerdem noch besondere Eigenschaften, z. B. die Fähigkeit, das Aufziehen von sauren Wollfarbstoffen zu verhindern. Beispiel i 21 kg einer nach Beispiel 3 der Patentschrift 521 622 erhaltenen Rohbase werden in etwa 5o kg Trichloräthylen gelöst. Nach dem Abkühlen auf - io° läßt man zuerst 25 kg Monohydrat und darauf 40 kg 3o°/oiges Oleum bei - io bis o° unter Rühren einlaufen, rührt noch etwa M, Stunde nach und trägt die Sulfonierungsmasse in Eis ein. Das sich ausscheidende Öl wird mehrmals mit kaltem Wasser gewaschen und darauf mit Natronlauge bei o bis io° neutralisiert. Durch Destillation im Vakuum wird das Trichloräthylen zurückgewonnen. Man verdünnt den Destillationsrückstand mit heißem Wasser und salzt die gegebenenfalls filtrierte Lösung aus. Wünscht man die freie Säure zu erhalten, so säuert man die neutrale Lö= sung an und saugt das ausgeschiedene Produkt ab. Nach dem Trocknen erhält man etwa 2o kg eines bräunlichen spröden Produktes, das in verdünnter Natronlauge klar löslich ist. In verdünnten Mineralsäuren ist es unlöslich. Der Stickstoffgehalt des Produktes beträgt 404, der Chlorgehalt etwa 15 °/a und der Schwefelgehalt 5,6 °/o. Beispiel e 128 kg der in Beispiel i verwendeten Rohbase oder i2o kg eines gereinigten Produktes, das man durch Extraktion der schwach alkalischen Hydrochloridlösung der Rohbase mit Äther und Ausfällen der extrahierten Lösung mit Lauge erhält, löst man in etwa 4oo kg Monochlorbenzol und trägt unter Rühren bei 2o bis 4o° allmählich 98 kg Monohydrat ein. Sodann rührt man noch eine Stunde unter Steigerung der Temperatur bis auf 75° und unterwirft die Reaktionsmasse der Wasserdampfdestillation, wobei man das Monochlorbenzol zurückgewinnt. Hat man als Ausgangsprodukt die Rohbase verwendet, so wird die nach der Wasserdampfdestillation erhaltene, gegebenenfalls eingeengte Lösung, zweckmäßig zur Entfernung darin, kolloidal verteilter neutraler Ölanteile mit z. B. Äther extrahiert. Die saure Lösung wird sodann mit konzentrierter Natronlauge in dem Maße versetzt, daß das Reaktionsprodukt vollständig ausfällt. Man trennt es von der alkalischen Salzlösung, rührt es in ein Gemisch von 300 kg Wasser und 20 kg io n. Salzsäure ein, wodurch man etwa 550 kg einer dickflüssigen, klaren, noch schwach alkalischen, beim Schütteln stark schäumenden Lösung erhält, die für technische Zwecke unmittelbar verwendbar ist. Auch beim Ansäuern mit organischen oder anorganischen Säuren bleibt das Sulfonierungsprodukt klar in Lösung. Durch Aussalzen der schwach alkalischen Lösung erhält man das Natriumsalz des Sulfonierungsproduktes in hoch konzentriertem Zustande.
• Zu ähnlichen Produkten gelangt man, wenn man die aus Dichlor-, Trichlor-, Tetrachlor-, Pentachlor- usw. Derivaten von höheren Paraffinkohlenwasserstoffen durch Einwirkung von Ammoniak usw. erhältlichen Basen einer entsprechenden Behandlung unterwirft. Beispiel 3 In 38 kg einer nach der Patentschrift 521 622 aus Trichlorhartparaffin mit alkoholischem Ammoniak erhältlichen Base läßt man unter Rühren bei 7o bis 75° io kg Chlorsulfonsäure einlaufen,- wobei die Viskosität der :Masse unter Salzbildung stark zunimmt. Nach gründlichem Durchrühren läßt man unter Herabkühlung der Temperatur bis auf 6o bis 55° weitere 25 kg Chlorsulfonsäure bei kräftigem Rühren innerhalb etwa il/, Stunden einlaufen, wobei die Masse wieder dünnflüssiger wird, rührt noch % Stunde bei 55 bis 6o° nach und wäscht nach dem Abkühlen die Suifonierungsmasse mehrmals mit Eiswasser. Nach dem Ablassen des letzten sauren Waschwassers stellt man die erhaltene Sulfonsäure mit etwa I3,5 kg Natronlauge (D. =I,297) deutlich alkalisch, so daß eine Probe des Öles beim Verdünnen mit Wasser klar in Lösung geht. Man erhält ioo kg eines braunen viskosen Öles, welches das cNatriumsalz der neuen stickstoffhaltigen Sulfonsäure enthält. Die wässerige Lösung des Produktes schäumt stark.

Claims (1)

1. PATENTANSP1tUC11: Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen Sulfonierungsprodukten höherer Paraffinkohlenwasserstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß man die nach dem.' Verfahren der Patentschrift 52162:2 durch Einwirkung von Ammoniak bzw. von Ammoniak abgebenden Mitteln auf Polychlorderivate höherer Paraffinkohlenwasserstoffe erhältlichen Basen der Einwirkung sulfonierender Mittel unterwirft.