DE552761C - Verfahren zur Reinigung von Phenolen oder phenolhaltigen Kohlenwasserstoffoelen, welche Pyridinbasen enthalten - Google Patents

Description

• Verfahren zur Reinigung von Phenolen oder phenolhaltigen Kohlenwasserstoffölen, welche Pyridinbasen enthalten Die Abscheidung der Pyridinbasen aus Phenolen und namentlich phenolhaltigen Kohlenwasserstoffölen durch Extraktion mit Pyridinsalze bildenden Säuren war bisher vor Entfernung der Phenole durch Alkali nicht bzw. bei unverdünnten Phenolen erst nach Überführung der Phenole in die Phenolate möglich.
• Dem vorliegenden Verfahren liegt nun die Erkenntnis zugrunde, daß die Beständigkeit der in der Literatur beschriebenen Pyridin-Phenol-Verbindungen, denen man die erwähnte Eigenschaft der Pyridinbasen, in Gegenwart von Phenol mit Säure nicht oder nur in geringem Maße @extrahierbar zu sein, zuschrieb, durchaus nicht so groß ist. Die Salze der Pyridinbasen, die sich beim Behandeln von Phenol-Pyridin-Gemischen mit Säuren :entgegen den früheren Ansichten immer bilden, sind aber in Phenol sehr leicht löslich, weshalb sich Pyridin bei Gegenwart von viel Phenol nur zum geringen Teil, z. B. mit Schwefelsäure, herauswaschen läßt. Alle Arbeitsweisen, die ,auf dem einfachen Auswaschen beruhen, können demnach nicht zum Ziele führen. Es hat sich nun gezeigt, daß durch Zusatz von mit Phenol bzw. dessen Lösungen mischbaren Lösungsmitteln, die für sich ein schlechtes Lösungsmittel für Pyridinsalze darstellen, zu den Pyridin-Phenol-Gemischen die Löslichkeit der Pyridinsalze auch in Phenol so weit herabgesetzt wird, daß eine leichte und vollständige Auswaschung mit Säuren möglich ist. Als solche Lösungsmittel kommen z. B. Ester und Äther, wie Äthyläther, Amyläther, Essigester, Methylformiat, Trikresylphosphat und andere, für sich allein oder im Gemisch miteinander, in Frage; auch paraffinische Kohlenwasserstoffe sind geeignet. Solche Lösungsmittel jedoch, die ein erhebliches Lösungsvermögen für Pyridinsalze besitzen, erleichtern bei einem Zusatz zu Pyridin-Phenol-Gemischen die Extrahierbarkeit der Pyridinbasen mittels Säuren nicht. Hierauf beruht es, daß aus phenolhaltigen Kohlenwasserstoffölen, z. B. dem Steinkohlenteermittelöl (Carbolöl), die P.yridinbasen nicht restlos ausgewaschen werden können, da die darin vorhandenen aromatischen Kohlenwasserstoffee zu den Lösungsmitteln gehören, die die geforderte Eigenschaft nicht in dem nötigen Maße zeigen. Nach Zugabe eines der @obenerwähnten Lösungsmittel zu einem solchen phenolhaltigen Kohlenwasserstofföl gelingt jedoch eine vollständige Entziehung des Pyridins. Beispiel i ioo Raumteile Steinkohlenteermittelöl (Carbolöl) mit einem Phenolgehalt von 3 5 % und einem Pyridingehalt von 4% werden mit i oo Teilen Äthyläther und z 5 Teilen 3 o % iger Schwefelsäure vermischt. Von der nach dem Abziehen der Schwefelsäure erhaltenen Lösung von Steinkohlenteeröl und Phenolen in Äther wird der letztere durch Destillation abgetrennt, wobei 95 Teile -eines pyridinfreien Carbolöls hinterbleiben. Der Äther wird restlos wiedergewonnen und aufs neue. verwendet.
• Aus der Schwefelsäure können die Pyridinbasen in an sich bekannter Weise durch übersättigen mit Alkali, Calciumhydroxyd oder Ammoniak abgeschieden und gewonnen werden.
• Beispiel a i oo Raumteile eines aus Steinkohlenteermittelöl durch Extraktion mit Ameisensäure und anschließende Destillation gewonnenen Phenolgemisches mit i_5 % Pyridinbasen werden mit ioo Teilen Essigester versetzt. Dann wird die Flüssigkeit mit 5o Teilen zoo/oiger Salzsäure innig vermischt und nach dem Absitzen die Säure abgezogen. Der Essigester wird aus der Phenollösung abdestilliert ;und wiederverwendet. Die nach dem Abdestillieren des Esters hinterbleibenden 84 Teile Phenole sind völlig pyridinfrei.
• Die Pyridinb,asen können aus ihrer salzsauren Lösung durch Übersättigen mit Alkalien oder Ammoniak gewonnen werden.
• Beispiel 3 i oo Teile eines durch Extraktion von Kokereiabwässern mit Trikresylphosphat gewonnenen Phenolgemisches mit einem Gehalt von 8% Pyridin- und anderen. Stickstoffbasen werden mit zoo Teilen Äthyläther versetzt und dann mit 5o Teilen q.oo/oiger Ameisensäure innig vermischt. Nach dem Absitzenlassen wird die Säure abgezogen und mit Alkali übersättigt, wobei sich 8 Teile organische Stickstoffbasen abscheiden. Die Aufarbeitung des Phenol-Äther-Giemisches erfolgt gemäß Beispiel i.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Reinigung von Phenolen oder phenolhaltigen Kohlenwasserstoffölen, welche Pyridinbasen enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß man die Ausgangsstoffe nach Zusatz eines Pyridinsalze wenig oder nicht lösenden Lösungsmittels mit Säuren auswäscht, die Pyridinsa.lze zu bilden vermögen.