DE551436C

DE551436C - Verfahren zur Darstellung von Diaminen

Info

Publication number: DE551436C
Application number: DE1930551436D
Authority: DE
Inventors: Dr Gustav Ehrhart; Dr Otto Eisleb
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1930-08-22
Filing date: 1930-08-22
Publication date: 1932-06-02

Description

Verfahren zur Darstellung von Diaminen Es wurde gefunden, daß sich aliphatische Aminoketone dadurch, daß man sie in Gegenwart von Ammoniak oder primären aliphatischen Aminen und Katalysatoren der Nickelgruppe mit Wasserstoff unter Druck behandelt, glatt in Diamine überführen lassen. Dieses Ergebnis ließ sich nicht voraussehen. Es ist zwar bekannt, daß die Hydrierung von Ketonen, wie Aceton, Methyläthylketon usw., bei Anwesenheit von Ammoniak und unter Verwendung von Nickel als Katalysator im wesentlichen zu primären Aminen führt. Hieraus konnte aber nicht geschlossen werden, daß die aminosubstituierten Ketone mit Ammoniak zusammen sich zu Diaminen reduzieren lassen würden; @es war vielmehr anzunehmen, daß die Reduktion der Aminoketone zu Aminoalkoholen führen würde, ebenso wie bekanntlich bei der Reduktion von Diketonen in Gegenwart von Ammoniak, offenbar unter intermediärer Bildung der Aminoketone, Aminoalkohole erhalten werden.
Die nach der vorliegenden Erfindung leicht zugänglich gewordenen, zum größtenTeil bisher, noch nicht bekannten, zum Teil nur auf Umwegen darstellbaren Diamine sollen als Zwischenprodukte für Chemotherapeutica dienen. Beispiele i. 129 Gewichtsteile Diäthylaminoaceton und 3oo Gewichtsteile 17%iges methylalkoholisches Ammoniak werden mit Nickelkatalysator und Wasserstoff im Rührautoklaven erhitzt. Zwischen 70 und 8o° beginnt die Wasserstoffaufnahme, die kurze Zeit nach Aufnahme der für 2 Atome berechneten Menge beendet ist. Bei der Aufarbeitung durch Fraktionieren der vom Katalysator abgesaugten Lösung erhält man i-Diäthylamino-2-aminopropan(Kp.i52°) in guter Ausbeute. Titration: 0,385- g; gehr. 58,0 ccm ö Säure statt 59,2, wie berechnet.
2. 143 Gewichtsteile i-Diäthyla.minobutanon(3) und 3oo Gewichtsteile 17%iges methylalk.oholisches Ammoniak werden, wie in Beispiel i angegeben, hydriert und aufgearbeitet. Erhalten wird i-Diäthylamino-3-aminobutan, aufgefangen von 16o bis i8o°. Bei der Titration für 0,47 g gebraucht 65,7 ccm 10 Säure, wie berechnet.
3. 157 Gewichtsteile r-Diäthyla.minopentanon(4) und 3oo Gewichtsteile 17%iges methylalkoholisches Ammoniak werden, wie in Beispiel i angegeben, hydriert und aufgearbeitet. Das .entstandene i-Diäthylamino-4,aminop:entan siedet bei igo bis 2oo°, in der Hauptsache bei 197°. Die Ausbeute beträgt etwa 9o% der Theorie.
4. 157 Gewichtsteile i-Diäthylaminopentanon(4) und 3oo Gewichtsteile 3o%iges methylalkoholisches Methylamin werden, wie in Beispiel i angegeben, hydriert und aufgearbeitet. Erhalten wird bei igo bis 2oo° siedendeq i-Diäthylamino-4-methylaminopentan.
5. 281 Gewichtsteile i-Dibenzylaminopentanon (¢) (hergestellt durch Kondensation von Acetessigester mit Dibenzylaminoäthylchlorid und nachträgliche Ketonspaltung durch Säure) und 3oo Gewichtsteile 17%iges methylalkoholisches Ammoniak geben bei Hydrierung, wie in Beispiel i beschrieben, das bei 3 mm bei 185 bis r87° siedende i-Dibenzylaminoq.-aminopentan.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Diaminen, dadurch gekennzeichnet, daß man aliphatische Aminoketone in Gegenwart von Ammoniak oder primären aliphatischen Aminen und Katalysatoren der Nickelgruppe der Reduktion mit Wasserstoff unter Druck unterwirft.