DE528114C

DE528114C - Verfahren zur Herstellung von Arsenoverbindungen der Pyridinreihe

Info

Publication number: DE528114C
Application number: DEB120922D
Authority: DE
Inventors: Dr Arthur Binz; Dr Curt Raeth
Original assignee: Schering Kahlbaum AG
Current assignee: Schering Kahlbaum AG
Priority date: 1925-07-23
Filing date: 1925-07-23
Publication date: 1931-06-25

Description

Verfahren zur Herstellung von Arsenoverbindungen der Pyridinreibe Die Erfindung bezieht sich auf die Herstellung von Arsenoverbindungen durch Reduktion von Hydroxylgruppen enthaltenden Arsinsäuren.
Bei Durchführung derartiger Reaktionen unter Anwendung der hierfür üblichen Reduktionsmittel erhält man vielfach Erzeugnisse, welche mit Bezug auf Löslichkeit in Alkali zu wünschen übriglassen.
Unterwirft man z. B. 2-Oxypyridin-5-arsinsäure der Reduktion mittels alkalischen Hydrosulfits oder unterphosphoriger Säure in der Wärme, so erhält man eine in Alkali gänzlich unlösliche Arsenoverbindung. Die Fähigkeit der Hydroxylgruppe, Alkalilöslichkeit zu gewährleisten, ist mithin während des Reduktionsverfahrens verlorengegangen.
Weiterhin führen manche der bekannten Reduktionsverfahren zu nicht befriedigenden Ausbeuten an Arsenoverbindungen.
Eingehende Untersuchungen haben ergeben, daß es möglich ist, Arsenoverbindungen unter Erzielung gleichmäßig guter Ausbeuten an Produkten von gleichmäßiger Beschaffenheit, insbesondere gleich guter Alkalilöslichkeit zu erzielen, wenn als Reduktionsmittel für die Arsinsäuren Additionsverbindungen der Sulfoxylsäuren, z. B. Formaldehydsulfoxylsäure, Diformaldehydsulfoxylsäure, Acetonsulfoxylsäure o. dgl., verwendet werden. Es hat sich hierbei als vorteilhaft erwiesen, höhere Temperaturen, welche die Bildung alkaliunlöslicher Produkte begünstigen, zu vermeiden. Man kann z. B. bei Temperaturen unterhalb 5o°, mit Vorteil auch bei gewöhnlicher Temperatur arbeiten.
Die Erfindung eignet sich auch zur Herstellung gemischter (unsymmetrischer) Arsenoverbindungen.
Es ist bereits bekannt, Aminogruppen enthaltende aromatische Arsenoverbindungen durch Behandlung mit Sulfoxylaten löslich zu machen. Bei diesen bekannten Verfahren findet eine Kondensation des Sulfoxylats mit der Aminogruppe unter gleichzeitiger Reduktion unter Bildung schwefelhaltiger Verbindungen statt. Aus diesem Verfahren war die Tatsache, daß durch Behandlung von Arsinsäuren mit Additionsverbindungen der Sulfoxylsäure Arsenoverbindungen von gleichmäßig guter Alkalilöslichkeit erhalten werden, nicht zu entnehmen. Im übrigen werden gemäß vorliegender Erfindung nicht Sulfoxylate, sondern Sulfoxylsäure selbst zur Einwirkung gebracht. Bei Verwendung von Salzen muß daher z. B. durch Zusatz von Mineralsäure für Freimachung der Sulfoxylsäure Sorge getragen werden. Die Freimachung der Sulfoxylsäure kann auch ganz oder zum Teil durch Wirkung der Arsinsäuren erfolgen. Beispiele i. 20 g -2-Oxypyridin-5-arsinsäure werden in 4,6 g Soda und 20o ccm- Wasser gelöst; dazu gibt man eine Lösung von 6o g FormaldehydsulfOxylat in 300 ccm Wasser und 86 ccm n/= Salzsäure. Man erwärmt während q. Stunden auf q.o bis 5o°. Hierbei scheidet sich die erhaltene Arsenoverbindung als hellgelber Niederschlag ab. Sie ist in Alkali leicht löslich.
2. 24 g 2-Oxy-3-brompyridin-5-arsinsäure und 1,8 g 2-Oxypyridin-5-axsinsäure werden unter Erwärmen in ioo ccm Wasser gelöst und die Lösung auf 2o° gekühlt. In die Lösung werden 2o g gepulvertes Formaldehydsulfoxylat eingetragen und 48 Stunden in der Kälte digeriert. Der erhaltene Niederschlag wird durch Zentrifugieren abgetrennt, mit Wasser, Alkohol und Äther gewaschen und im Vakuum getrocknet. Man erhält das 2, 6'-Dioxy-3-brom-5, 3-arsenopyridin als hellgelbe Substanz, unlöslich in Wasser und verdünnten Säuren, leicht löslich in verdünnter Natronlauge.
3. 13 g Natriumhydrosulfit werden in ioo ccm Wasser, die q. g Ätznatron enthalten, gelöst und mit =o ccm Aceton versetzt. Zu dieser Lösung von äeetonsulfoxylsäüiein Natrium gibt man nach etwa =o Minuten q. g 2-Oxypyridin-5-arsinsäure hinzu. Es tritt geringe Gelbfärbung auf, ohne daß eine Fällung eintritt. Man säuert nun mit Salzsäure an, wobei ein hellgelber Niederschlag ausfällt, der nach dem Waschen mit Wasser in verdünnter Natronlauge löslich ist. Aus dieser alkalischen Lösung fällt Kohlensäure das 2, 6'-Dioxy-3, 5-arsenopyridin aus. Das erhaltene 2, 6'-Dioxy-3, 5-arsenopyridin ist in verdünnter Natronlauge löslich.

Claims

PATENTANSPRÜCHE: z. Verfahren zur Herstellung von Arsenoverbindungen der Pyridinreihe, dadurch gekennzeichnet, daß man Additionsverbin-. dungen der Sulfoxylsäure, wie Formaldehydsulfoxylsäure, zweckmäßig bei Temperaturen unter 5o° auf 2-Oxypyridin-5-arsinsäuren einwirken läßt.
2. Ausführungsform des Verfahrens nach Anspruch i, darin bestehend, daß man die 2-Oxypyridin-5-arsinsäure mit Additionsverbindungen der Sulfoxylsäure behandelt.