DE523603C

DE523603C - Verfahren zur Trennung von Gemischen sekundaerer und tertiaerer Amine

Info

Publication number: DE523603C
Application number: DEI35909D
Authority: DE
Inventors: Dr Wolfgang Ritter
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1928-10-25
Filing date: 1928-10-25
Publication date: 1931-04-25

Description

Verfahren zur Trennung von Gemischen sekundärer und tertiärer Amine Die Trennung von Gemischen aus sekundären und tertiären Aminen, insbesondere mono- und dialkvlderten aromatischen Aminen, in die reinen Einzelbestandteile macht in der Technik mancherlei Schwierigkeiten. So gelingt es z. B. nicht, durch fraktionierte Destillation sofort handelsfähige Ware zu erhalten; die erhaltenen Produkte bedürfen vielmehr einer weiteren Behandlung.
Es wurde nun gefunden, daß man Gemische sekundärer und tertiärer Amine leicht und praktisch quantitativ trennen kann, wenn .nan zu den Gemischen in Abwesenheit indifferenter Lösungsmittel die dem Gehalt an sekundärem Amin etwa entsprechende Menge Phthalsä ureanhvdrid bei gewöhnlicher oder mäßig erhöhter Temperatur zufügt und die entstandene Phthalaminsäure durchAusziehen tnit Alkal.ilösungen abtrennt. Man erhält das tertiäre Amin ohne weiteres in handelsfähiger Form. Die durch Ansäuern aus der alkalischen Lösung gefälltePhthalaminsäure kann leicht in bekannterWeise in sekundäres Ajnin und Phthalsäure zerlegt werden.
Es ist schon vorgeschlagen worden, die Trennung von mono- und .dialky fierten aromatischen Aminen durch Umwandlung des @-lonoall-:vlairins in die entsprechende Phthalaminsäure in Gegenwart indifferenter Lösungsmittel vorzunehmen. Abgesehen davon, daß hieraus nicht zu entnehmen war, ob die Trennung gemäß "vorliegendem Verfahren unter Ausschluß indifferenter Lösungsmittel überhaupt möglich sein werde, bietet die neue Arbeitsweise, bei der zu der Trennung der Amine keine fremden Lösungsmittel zugesetzt werden, den sehr wertvollen technischen Vorteil, daß man ohne jede weitere Destillation das reine tertiäre Amin sofort in handelsüblicher Form erhält, während bei dem bekannten Verfahren das tertiäre Amin zunächst durch Destillation von Lösungsmitteln getrennt werden muß. Beispiel i i ooo Gewichtsteile eines Gemisches, enthaltend j; °;" Diäthylanilin und 23 Monoäthylanilin «-erden bei Zimmertemperatur unter Rühren mit 32o Gewichtsteilen Phthalsäureanh_vdrid versetzt und eine Stunde lang gerührt. Man gibt hierauf 300 Gewichtsteile Natronlauge von -to' Be und Zoo Gewichtsteile Wasser zu, rührt gut durch, trennt nach dein Absitzen die Lauge ab und wäscht mit Wasser nach. Das zurückbleibende Diäthylanilin hat einen Gehalt von o,i °!" Monoäthvlanilin.
Beispiel i ooo Gewichtsteile eines Gemisches aus 9o ",'" Dimethvl- und io ";0 Monomethylanilin werden bei gewöhnlicher Temperatur mit 159 Gewichtsteilen Phthalsäureanli@-drid zwei Stunden lang gerührt. Däs Gemisch wird sodann mit i5o Gewichtsteilen Natronlauge von 4o° Be und Zoo Gewichtsteilen Wasser gut durchgerührt. Nach dem Absitzen trennt man die Lauge ab und wäscht mit Wasser nach. Das erhaltene Dimethylanilin hat einen Gehalt von o,oi °;o Monomethvlanil:in. Beispiel 3 Ein Gemisch aus 45o Gewichtsteilen Dibenzylanilin und 5o Teilen Monobenzylanilin wird bei 6o° unter Rühren mit 45 Gewichtsteilen Phthalsäureanhydrid versetzt und drei Stunden lang auf 6o° erwärmt. Dann gibt man 45 Gewichtsteile Natronlauge von .,o° Be und ioo Gewichtsteile Wasser hinzu, rührt gut durch, zieht die Lauge ab und wäscht das öl mit etwa 6o° warmem Wasser nach. Das erhaltene Dibenzylanilin hat einen Erstarrungspunkt von 64.,o° und enthält nur 0,3 °i°o Monobenzylanilin.
Beispiel 4 Ein Gemisch aus 8oo Gewichtsteilen Äthyldiphenylamin und Zoo Gewichtsteilen Diphenylamin wird mit Zoo Gewichtsteilen Phthalsäureanhvdrid sieben Stunden bei 6o° gerührt und dann mit Zoo Gewichtsteilen Natronlauge von 4o° Be und Zoo Gewichtsteilen Wasser ausgezogen. Das erhaltene 01 wird dann abgetrennt, mit warmem Wasser nachgewaschen und getrocknet. Man erhält 780 Gewichtsteile Äthyldiphenylamin, das vollständig frei von Diphenylamin ist.
Beispiel s Ein Gemisch aus Zoo Gewichtsteilen Oxäthyl-m-kresidin (i-Methyl-3-oxäthylamino-4.-methoxvbenzol) und -.oo Gewichtsteilen Dimethylanilin wird unter Rühren mit 24o GewichtsteilenPhthalsäureanhydrid versetzt und sechs Stunden lang auf 3o bis 35° erwärmt. Dann wird mit 24o Gewichtsteilen Natronlauge von 40° Be und Zoo Gewichtsteilen Wasser gut ausgerührt, die Lauge abgetrennt und das Dimethylanilin mit Wasser nachgewaschen. Es enthält kein Oxäthyl-m-kresidin mehr.
Die alkalische Lösung der i-Methyl-4-methoxy - 3 - oxäthylaminophenylphthalaminsäure wird in bekannter Weise zur Gewinnung des Oxäthyl-m-kresidins verseift. Beispiel 6 Ein Gemisch aus gooTeilen Methyldibutylamin und ioo Teilen Dibutylamin wird bei gewöhnlicher Temperatur mit z25 Teilen Phthalsäureanhydrid vier bis fünf Stunden verrührt. Danach wird mit r25 Teilen Natronlauge von 40° Be und i5o Teilen Wasser ausgewaschen. Man trennt das 01 nach dem Absitzen ab; es kann zur weiteren Reinigung noch destilliert werden. Man erhält 85oT.eile Methyldibutylamin vom Siedepunkt 16o bis r63°, das frei von Dibutylamin ist.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zurTrennung vonGemischen sekundärer und tertiärer Amine, dadurch gekennzeichnet, daß man zu dem Gemisch der Amine in Abwesenheit indifferenter Lösungsmittel die dem Gehalt an sekundärem Amin etwa entsprechende Menge Phthalsäureanhydrid bei gewöhnlicher oder mäßig erhöhter Temperatur zufügt und die entstandene Phthalaminsäure von dem nicht in Reaktion getretenen tertiären Amin durch Ausziehen mit Alkalilösungen abtrennt.