DE523522C

DE523522C - Verfahren zur Herstellung von 1-(m-Nitrophenyl)-2-methylaminopropan-1-on

Info

Publication number: DE523522C
Application number: DEM110172D
Authority: DE
Inventors: Dr Otto Dalmer; Dr Max Oberlin
Original assignee: E Merck AG
Current assignee: Merck KGaA
Priority date: 1929-05-16
Filing date: 1929-05-16
Publication date: 1931-04-24

Description

Verfahren zur Herstellung von 1-(m-Nitrophenyl)-2-methylaminopropan-l-on

Wie sich leicht feststellen läßt, ist das

1-I'llen V1-2-inethvlaininol>ropan-i-on gegen-

über oxydierenden -Mitteln sehr empfindlich.

Diese Empfindlichkeit entspricht etwa der des

i-('hen_@-1-2-methvlamiriopropari-i-ols (vgl.

Archiv d. Pharin. 252 [igi4], S. 89) und geht

Weiterhin daraus hervor, daß bei den Oxyda-

tionsversuchen der angefiilirten Literatur-

#,telle die Zwischenstufe des Ketons, die tat-

sächlich vorhanden ist (vgl. Patent .N; 534.),

nicht gefal:)t wurde. Es war daher nicht zu

erwarten. daß sowohl kalte verdünnte als

auch konzentrierte Salpetersäure der Dichte

i.-1 dieses sonst so bewegliche -Molekül fast

unverändert lassen, und (Maß durch die Ein-

wirkung stärkster Salpetersäure oder Misch-

säure nicht etwa Zerstörung, sondern die

glatte Bildung eines Mononitroderivates ein-

tritt.

Das erhaltene llononitroderivat liefert bei

geeigneter Oxydation ni-Nitrobelizoesäure,

weswegen ihni, auch auf Grund der Analyse,

die Konstitution des i-(m-Nitrophenvl)-z-

nietlivlaminol-)ropan-i-ons zuzuschreiben ist.

Dieses Derivat findet Verwendung als Zwi-

schenprodukt für die Synthese therapeutisch

wichtiger Substanzen.

Beispiele

i. 5o Gewichtsteile 1-I'1ienvl-2-inetlivl-

-;minoprolian-i-oti-\Titrat trägt lnan langsam

ein in 65 Gewichtsteile gekühlter rauchender

Salpetersäure der Dichte 1,5, wobei eine Ni-

trierungstemperatur von + io° nicht über-

schritten «-erden soll. Nach völliger Lösung

gießt man auf Eis und arbeitet beispielsweise

derart auf, daß man die wä ßrige Lösung alka-

lisch macht, die ausgefällte Base ausäthert

und in die getrocknete ätherische L()»sutig

Chlor-,vasserstotf einleitet. Durch Unikristal-

lisieren aus Alkoholäther wird das Hydro-

chlorid des i-(ni-Nitroplietivl)-z-inethvl-

aminopropan-i-ons in Forin weißer @ä(lel-

chen erhalten.

2. In eine -Mischung von 12_5 Gewichtsteilen

Salpetersäure der Dichte 1,5 und 125 Ge-

wichtsteilen Schwefelsäure der Dichte

trägt man unter Kühlung ioo Gewichtsteile

i -Phenv 1-z -inetlivlaininopropan- i -oti-NTitrat

ein und gießt die Lösung hiernach auf 5oo

Gewichtsteile Eis. Das Nitrat des 1-(@n-

Nitrol>heni-1)-z-metlii-laininol>rol-)an-i-ons kri-

stalliniert aus der wäßrigen Lösung schon

nach kurzer Zeit in guter Ausbeute und be-

reits selig rein in Form weißer Nadeln aus,

die abgesaugt, gewaschen und getrocknet wer-

den. Aus Alkohol kristallisiert das Nitrat in

feinen prismatischen Nadeln, die bei i0o bis

161° unter Zersetzung schmelzen.

3. 5o g i-Plienyl-2-methylaniinoprol>an-i-oll

-werden eingetragen in die Mischung von je

5 Gewichtsteilen Schwefelsäure (:D---,8.1)

und Salpetersäure (D =-- i,5); die Temperatur soll hierbei + 20° nicht überschreiten. Nach Lösung gießt man auf 25o g Eis, wonach sich ein langsam erstarrendes, dickes Öl abscheidet. Durch Umkristallisieren- aus Alkoholäther wird aus diesem Öl das i-(m-Nitrophenyl) -2-methylaminopropan- i-on-Nitrat, wie es im Beispiel z beschrieben ist, gewonnen.

Claims

PATENTANSPRUCH: `'erfahren zur Herstellung von i-(m- Nitrophenyl) -a-methylaminopropan- i-on, dadurch gekennzeichnet, daß man i-Phe- nyl--,-methyiaminopropan-i-on oder dessen Salze der Behandlung mit Salpetersäure einer Dichte von mehr als i,4. oder Misch- säure unterwirft.