DE695640C - Verfahren zur Einfuehrung von organischen Resten iogen - Google Patents

Verfahren zur Einfuehrung von organischen Resten iogen

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DE695640C
DE695640C DE1936SC114907 DESC114907D DE695640C DE 695640 C DE695640 C DE 695640C DE 1936SC114907 DE1936SC114907 DE 1936SC114907 DE SC114907 D DESC114907 D DE SC114907D DE 695640 C DE695640 C DE 695640C
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DE
Germany
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pyridine
quinoline
organic residues
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Expired
Application number
DE1936SC114907
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English (en)
Inventor
Alexis Tschitschibabin
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Bayer Pharma AG
Original Assignee
Schering AG
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Publication date
Application filed by Schering AG filed Critical Schering AG
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
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    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
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    • C07D215/14—Radicals substituted by oxygen atoms

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • Pyridine Compounds (AREA)

Description

  • Verfahren zur Einführung von organischen Resten in die Seitenketten von Pyridin- bzw. Chinolinhomologen Gegenstand des Patents 67611t1. ist ein Verfahren, nach dem man organische Reste in die Seitenketten von Pyridin- bzw. Chinolinhomologen einführt, indem man solche Homologen, die in a- oder 4-Stellung durch Metall substituierbare Kohlenwasserstoffgruppen, wie CH, , CH,- oder CH-Gruppen enthalten, in Gegenwart von Alkalimetallamiden, wie Natriumamid, mit solchen organischen Verbindungen umsetzt, die einen Substituenten tragen, der mit dem Metallatom der Metallverbindung der genannten Homologen zu reagieren vermag. Als organische Verbindungen dieser Art werden nach dem Verfahren des genannten Patents in erster Linie organische Halogenverbindungen verwendet, doch sind auch Schwefelsäureester und Sulfosäureester mit gleichem Erfolg verwendbar.
  • Es wurde nun gefunden, daB an Stelle der vorgenannten organischen Verbindungen. zur Einführung organischer Reste in die Seitenkette von Pyridin- bzw. Chinolinhomologen auch Ketone oder Monocarbonsäureester, wie Acetophenon, Benzophenon, Benzoesäureester u. a., vorteilhaft verwendet werden können. Dabei verläuft die Umsetzung nach der allgemeinen Formel: in der X ein Pyri,din- oder Chinolinkern, Y ein durch Metall, substituierbarer Kohlenwasserstoffrest, Me ein Alkalimetall, R' ein aliphatischer oder aromatischer Kohlenwasserstoffrest und R ein aliphatischer oder= aromatischer Kohlenwasserstoffrest oder eine' durch einen Kohlenwasserstoffrest substituierte Hydroxylgruppe ist. Bei der Umsetzung. der Ketone mit den entsprechenden Pyridin-und Chinolinverbindungen entstehen tertiäre Alkohole als Reaktionsprodukte, während die Monocarbonsäureester unter Abspaltung der Alkoholgruppe des Säureesters zu Ketonen umgesetzt werden. Die Verfahrensprodukte sollen zur Herstellung von Arzneimitteln dienen.
  • Beispiel i Zu 6 Teilen 2-Methylpyridin und 3 Teilen Natriumamid wird allmählich ein Gemisch von .4,5 Teilen Benzophenon und 3 Teilen 2-Methylpyridin gegeben. Die Umsetzung verläuft unter Selbsterwärmung, welche durch Kühlen gemäßigt wird. Es scheidet sich dabei die Natriumverbindung des Diphenyla-picolylcarbinols aus. Nach Zusatz von Eiswasser wird das in weißen Nadeln ausgeschiedene Carbinol abgesaugt, mit Wasser und Äther (d. Teile) gewaschen und getrocknet. Das so erhaltene Carbinol hat den F. 1.42°. Durch Behandeln des ätherischen Filtrats mit Salzsäure kann noch etwas Carbinol in Form des in Wasser und Äther wenig löslichen Hydrochlorids (F. 217 bis 2i8° unter Zersetzen) erhalten werden. Bei Verwendung von q.-Methylpyridin an Stelle der 2-Verbindung verläuft die Umsetzung analog.
  • Beispiel e Zu 7 Teilen 2-Methylchinelin und q. Teilen Natriumamid wird in kleinen Anteilen ein Gemisch von 5 Teilen Benzophenon und, 3 Teilen 2-Methylchinolin gegeben. Nach Aufhören der Selbsterwärmung wird das Gemisch noch i Stunde auf dem Wasserbade erwärmt. Der gebildete Kristallbrei wird darauf mit Eiswasser und ein wenig Äther behandelt und das i,i-Diphenyl-2-(chinolyl-2')-i-äthanol abgesaugt, mit Wasser und Äther (6,5 Teile) gewaschen und getrocknet. Es stellt ein bei 16o bis i62° schmelzendes Pulver dar. Durch Umlösen aus Benzol oder Alkohol wird es in weißen Nadeln erhalten.
  • Aus dem ätherischen Filtrat kann noch durch Behandeln. mit Salzsäure etwas schwerlösliches Hydrochlorid erhalten werden.
  • An Stelle von 2-Methylchinolin kann man auch 4-Methylchinolin als Ausgangsstoff verwenden.
  • Beispiel 3 Aus 2-Methylpyridin, Natriumamid und Benzoesäureäthylester entsteht das bei 56° schmelzende 2-(2'-Phenyläthanon-2'-yl)-pyridin (Pyridylacetophenon) unter Anwendung der im Beispiel i beschriebenen Arbeitsweise. Beispiel q.
  • Zu 6 Teilen 2-Methylpyridin und 3 Teilen Natriumamid wird allmählich unter gutem Rühren ein Gemisch von 3 Teilen Acetophenon mit 3 Teilen 2-Methylpyridin gegeben. Aus ,dem gegebenenfalls gekühlten Umsetzungsgemisch scheidet sich die Natriumverbindung des Phenylmethyl-a-picolylcarbinols aus. Sie wird mit Eiswasser zersetzt und liefert nach dem Waschen mit Wasser und Äther das freie Carbinol der Formel:

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Einführung von organischen Resten in die Seitenketten von Pyridin- bzw. Chinolinhomologen, dadurch gekennzeichnet, daß man in weiterer Ausbildung des Verfahrens des Patents 676 114 Pyridin- bzw. Chinolinverbindungen, die in 2- oder 4-Stellung durch Metall substituierbare Kohlenwasserstoffgruppen, wie CH,-, C H2- oder CH-Gruppen enthalten, in Gegenwart von Alkaliamiden mit Ketonen oder Monocarbonsäureestern umsetzt.
DE1936SC114907 1936-08-22 1936-08-22 Verfahren zur Einfuehrung von organischen Resten iogen Expired DE695640C (de)

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DE (1) DE695640C (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2712022A (en) * 1948-07-20 1955-06-28 Burroughs Wellcome Co Heterocyclic amino alcohols

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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